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      一種含多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物及其應(yīng)用的制作方法

      文檔序號(hào):171038閱讀:916來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:一種含多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物及其應(yīng)用的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種增效農(nóng)藥組合物,是一種包含多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的增效殺蟲、殺螨組合物以及將該增效組合物用于防治農(nóng)業(yè)上的害蟲及害螨的作用。
      背景技術(shù)
      我國(guó)農(nóng)業(yè)上的害蟲害螨種類多,食性雜,寄主范圍廣,生活周期短,繁殖力極強(qiáng),在溫室條件下全年均可發(fā)生,世代重疊嚴(yán)重。一旦害蟲害螨數(shù)量呈爆發(fā)式增加,將對(duì)作物造成巨大危害,導(dǎo)致作物生長(zhǎng)停滯,植株早衰,果實(shí)畸形,嚴(yán)重降低產(chǎn)品和品質(zhì)。目前在農(nóng)業(yè)害蟲害螨防治中,由于害蟲害螨世代多、繁殖快,對(duì)殺蟲殺螨劑易產(chǎn)生 抗藥性,一些原先防治效果很好的殺蟲殺螨劑,經(jīng)過多年的使用,殺蟲殺螨效果明顯降低,持效期短。即使一味的增加施藥次數(shù)和使用量,也達(dá)不到理想的防治效果,還增加了對(duì)人和環(huán)境的毒性污染。隨著我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)水平的提高和進(jìn)口國(guó)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品出口的技術(shù)壁壘,在害蟲害螨的防治上更需要優(yōu)質(zhì)高效的農(nóng)藥并科學(xué)合理的使用,以減少農(nóng)藥殘留,提高農(nóng)廣品的品質(zhì)。多殺霉素又名多殺菌素,英文通用名稱Spinosad,分子式Spinosyn A C41H65NO10^ Spinosyn D :C42H67N01(l,分子量Spinosyn A :731. 98、Spinosyn D :746, CAS NO.:131929-60-7,熔點(diǎn)(tO =Spinosyn A :84. 0 99. 5、Spinosyn D :161. 5 170,難溶水中,能以任意比例與醇類、脂肪烴、芳香烴、鹵代烴、酯類、醚類和酮類混溶。它的作用機(jī)理被認(rèn)為是煙酸乙酰膽堿受體的作用體,可以持續(xù)激活靶標(biāo)昆蟲乙酰膽堿煙堿型受體,但是其結(jié)合位點(diǎn)不同于煙堿和吡蟲啉。多殺菌素也可以影響GABA受體,但作用機(jī)制不清。可使害蟲迅速麻痹、癱瘓,最后導(dǎo)致死亡。其殺蟲速度可與化學(xué)農(nóng)藥相媲美。安全性高,且與目前常用殺蟲劑無(wú)交互抗性,為低毒、高效、低殘留的生物殺蟲劑,既有高效的殺蟲性能,又有對(duì)益蟲和哺乳動(dòng)物安全的特性,最適合無(wú)公害蔬菜、水果生產(chǎn)應(yīng)用,是一種低毒、高效、廣譜的殺蟲劑。聯(lián)苯菊酯又名天王星,英文通用名稱bifenthrin,分子式C23H22C1F302,分子量422. 87,CAS NO. : 82657-04-3,外觀:粘稠液體晶狀或蠟狀固體,熔點(diǎn)51 — 66。。,比重1.21g/ml(25°C ),蒸氣壓0.024mPa (25°C ),溶解度溶于二氯甲烷、甲苯、氯仿、丙酮、乙醚、微溶于庚烷和甲醇,幾乎不溶于水,在20至25°C時(shí)穩(wěn)定。聯(lián)苯菊酯為擬除蟲菊酯類殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒作用,殺蟲譜廣、作用迅速。在土壤中不移動(dòng),對(duì)環(huán)境較為安全,殘效期較長(zhǎng)。適用于棉花、果樹、蔬菜、茶葉等作物上防治鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、潛葉蛾、葉蟬、葉螨等害蟲害螨。在于蟲螨并發(fā)時(shí)應(yīng)用,省時(shí)省藥。對(duì)于農(nóng)業(yè)上易產(chǎn)生抗性的害蟲及害螨,最有效的方法是開發(fā)與現(xiàn)有農(nóng)藥無(wú)交互抗性的新品種。但在現(xiàn)階段,要研究開發(fā)出一種高效、低毒、低污染的新農(nóng)藥不僅成本高、時(shí)間長(zhǎng)、而且難度很大。因此,從目前實(shí)際情況出發(fā),較為行之有效的方法是對(duì)具有增效作用的不同成分進(jìn)行合理復(fù)配,以達(dá)到對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲害螨進(jìn)行綜合防治的目的。多殺霉素和聯(lián)苯菊酯是作用機(jī)理完全不同的殺蟲殺螨劑,二者復(fù)配所表現(xiàn)出的效果或活性水平超出各組分活性的疊加,具有預(yù)料不到的協(xié)同增效作用。多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的混配不但可以擴(kuò)大殺蟲譜,優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),同時(shí)也可以減緩抗藥性的發(fā)生,延長(zhǎng)產(chǎn)品的使用壽命。目前市場(chǎng)上有多種多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的農(nóng)藥產(chǎn)品,應(yīng)用比較廣,但至今尚未見兩者的復(fù)配制劑產(chǎn)品。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的之一在于提供一種含多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物,它具有優(yōu)異的增效防治效果。本發(fā)明的另一目的是提供所述組合物的制備方法及其用于防治農(nóng)業(yè)上的害蟲及害螨的用途。本發(fā)明的增效農(nóng)藥組合物含有增效有效量的上述活性成分組合,且活性成分之間的比例可以在很大的范圍內(nèi)變化。其中,多殺霉素和聯(lián)苯菊酯基于活性組分的重量比為I:100 100 :1,更優(yōu)選為I 30 30 :1。這些制劑可以用已知的方式制備,例如通過將活性化合物與液體溶劑和/或固體載體混合,如果需要,可同時(shí)加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑等,還可以加入其它助劑如增稠劑、消泡劑、抗凍劑、PH調(diào)節(jié)劑、警戒劑、防腐劑等。如果用水作稀釋劑,也可用其它有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的有機(jī)溶劑包括芳烴化合物(例如二甲苯);氯代芳烴化合物(例如氯苯);液體石蠟等烴類化合物;醇類(例如甲醇、乙醇);酮類(例如環(huán)己酮);胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺);醚類(例如石油醚);植物油(玉米油、棉籽油)等,以及其他合成溶劑。常用固體載體有天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、滑石、膨潤(rùn)土、凹凸棒土)和研碎的合成 礦物質(zhì)(例如白炭黑、硅酸鹽等)。表面活性劑可以是脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物聚氧乙烯醚(404)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚(SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐溫80)、烷基糖苷APG(APG (C12-14))、有機(jī)硅聚氧乙烯醚(SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣(500#)、硫酸酯鹽(K12)、磺酸鹽類(木質(zhì)素磺酸鈉)、琥珀酸酯磺酸鹽類(快T)、聚羧酸鹽(2700、T36)、磷酸酯鹽類(601P)、改性端烯烴磺酸鹽、改性壬基酚聚氧乙烯醚、,以及其之復(fù)配表面活性劑(0203、0204、2201)。增稠劑,可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯,或天然的水溶性聚合物,例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等,以粉末、顆?;蚰z乳形式加入制劑中。消泡劑硅酮類、C8_1(l脂肪醇、磷酸酯類、Cich2ci飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺類等??箖鰟┮叶?、丙三醇等。pH調(diào)節(jié)劑草酸、檸檬酸、碳酸鈉、氫氧化鈉、等。警戒劑;酸性紅、玫瑰精、亮藍(lán)、寶石綠等。防腐劑苯甲酸鈉,2,6 二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)等。通常組合物中活性組分總的質(zhì)量百分含量為I 60%之間。
      本發(fā)明組合物的施用劑量,根據(jù)不同作物、施用時(shí)間、氣候條件等因素的不同,一般為3 300克/畝,優(yōu)選5 100克/畝,一般采用葉面噴霧。本發(fā)明的殺蟲組合物具有以下優(yōu)點(diǎn)一是該殺蟲組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用,混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺蟲殺螨效果,從而降低了施用劑量,在減少用藥成本的同時(shí)降低了對(duì)環(huán)境的影響。
      具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明,但其僅僅是例示,而絕非對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。在各實(shí)例中,除非另有說明,各組分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。 實(shí)施例I 20%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯乳油
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 167 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)50 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑)50 KG、150#溶劑油(溶劑)681KG。生產(chǎn)時(shí)首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中,再依次加入各原料,以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘,充分溶解后,即得20%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯乳油。實(shí)施例2 45%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯乳油
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 260KG、多殺霉素原藥(90%) 223 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)64 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑)52 KG、150#溶劑油(溶劑)401 KG。生產(chǎn)時(shí)首先把部分溶劑油加入到反應(yīng)釜中,再依次加入各原料,以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘,充分溶解后,即得45%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯乳油。實(shí)施例3 10%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯微乳劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 56 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊IJ) 40 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化劑)60 KG、環(huán)己酮(助溶劑)100 KG、二甲基甲酰胺(助溶劑)50 KG、水(連續(xù)相)642KG。生產(chǎn)時(shí)首先把助溶劑加入到反應(yīng)釜中,再加入原藥,溶解完全后加入乳化劑再混合均勻,攪拌下加入水中以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘,充分溶解后,即得10%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯微乳劑。實(shí)施例4 12%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯微乳劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 42 KG、多殺霉素原藥(90%) 89 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊IJ) 50 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化劑)70 KG、環(huán)己酮(助溶劑)100 KG、二甲基甲酰胺(助溶劑)50 KG、水(連續(xù)相)599KG。生產(chǎn)時(shí)首先把助溶劑加入到反應(yīng)釜中,再加入原藥,溶解完全后加入乳化劑再混合均勻,攪拌下加入水中以2000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌30分鐘,充分溶解后,即得12%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯微乳劑。實(shí)施例5 10%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水乳劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 56 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)40 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)30 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化劑)10KG、150#溶劑油(溶劑)200 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續(xù)相)547 KG。生產(chǎn)時(shí)先將溶劑油加入剪切釜,然后在剪切釜中加入原藥和乳化劑,攪拌20min待合格后,將該油相按一定速度剪切加入增稠劑、防凍劑、防腐劑、水的均相混合物中,加完后用剪切混合乳化機(jī)剪切20min即得10%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水乳劑。實(shí)施例6 16%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水乳劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 62 KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)50 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)40 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化劑)10KG、150#溶劑油(溶劑)200 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續(xù)相)461 KG。生產(chǎn)時(shí)先將溶劑油加入剪切釜,然后在剪切釜中加入原藥和乳化劑,攪拌20min待合格后,將該油相按一定速度剪切加入增稠劑、防凍劑、防腐劑、水的均相混合物中,加完后用剪切混合乳化機(jī)剪切20min即得16%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水乳劑。實(shí)施例7 8%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯懸浮劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 21 KG、多殺霉素原藥(90%) 67 KG、琥珀酸酯磺酸(乳化劑)鹽25 KG、改性端烯烴磺酸鹽(乳化劑)30 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(乳化劑)20 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑) 10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、有機(jī)硅(消泡劑)1 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續(xù)相)771KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料加入調(diào)制釜中攪拌30min,用水補(bǔ)足量,砂磨約2小時(shí),消泡即得8%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯懸浮劑。實(shí)施例8 30%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯懸浮劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 124 KG、多殺霉素原藥(90%) 200 KG、琥珀酸酯磺酸(乳化劑)鹽30 KG、改性端烯烴磺酸鹽(乳化劑)15 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(乳化劑)20 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、有機(jī)硅(消泡劑)1 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續(xù)相)545KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料加入調(diào)制釜中攪拌30min,用水補(bǔ)足量,砂磨約2小時(shí),消泡即得30%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯懸浮劑。實(shí)施例9 25%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯可濕性粉劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 155 KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕齊[J)50 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)40 KG、白炭黑(防結(jié)塊劑)80 KG、高嶺土 (填料)563 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎,混勻后,即得25%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯可濕性粉劑。實(shí)施例10 60%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯可濕性粉劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(9790361KG、多殺霉素原藥(90%)278 KG、十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)60 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)55KG、白炭黑(防結(jié)塊劑)100 KG、高嶺土 (填料)146 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎,混勻后,即得60%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯可濕性粉劑。實(shí)施例11 30%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水分散粒劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 124KG、多殺霉素原藥(90%) 200 KG、改性端烯烴磺酸鹽(潤(rùn)濕齊[J)25 KG、聚羧酸鹽(分散劑)30 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)40 KG、尿素(崩解劑)15KG、高嶺土 (填料)566 KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎,混勻后,經(jīng)過制粒、烘干后篩分即得30%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水分散粒劑。實(shí)施例12 40%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水分散粒劑
      稱取聯(lián)苯菊酯原藥(97%) 310KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、改性端烯烴磺酸鹽(潤(rùn)濕齊[J)30 KG、聚羧酸鹽(分散劑)35 KG、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)55 KG、尿素(崩解劑)15KG、高嶺土 (填料)557KG。生產(chǎn)時(shí)將各原料混合好后經(jīng)流化床氣流粉碎設(shè)備粉碎,混勻后,經(jīng)過制粒、烘干后篩分即得40%多殺霉素 聯(lián)苯菊酯水分散粒劑。生物實(shí)施例I 多殺霉素 聯(lián)苯菊酯復(fù)配對(duì)甘藍(lán)小菜蛾的室內(nèi)毒力測(cè)定 小菜蛾(Plutella xylostella), 2齡幼蟲,室內(nèi)飼養(yǎng)多代蟲種。試驗(yàn)原藥即90%多殺霉
      素原藥和95%聯(lián)苯菊酯原藥由浙江威爾達(dá)化工有限公司提供。試驗(yàn)方法參照殺蟲劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則(農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154. 7-2006)和創(chuàng)制農(nóng)藥生物活性評(píng)價(jià)SOP (殺蟲劑卷)。根據(jù)單劑預(yù)備試驗(yàn)毒力測(cè)定結(jié)果,選擇多殺霉素/聯(lián)苯菊酯質(zhì)量比分別為1/3、1/2、1/1、2/1、3/1五個(gè)代表性的配比。統(tǒng)計(jì)各個(gè)處理的活蟲數(shù)和總蟲數(shù),計(jì)算各處理的死亡率和校正死亡率(Abbott’ s公式);用“SPSS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)” 16. 0專業(yè)版進(jìn)行數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計(jì),求出回歸直線,LC5tlt5用孫云沛法(Sun等,1960)計(jì)算毒力指數(shù),并計(jì)算共毒系數(shù)。若共毒系數(shù)大于120,表明有增效作用;若小于80,表明為拮抗作用;若大于80小于120,表明為相加作用。試驗(yàn)結(jié)果見表I
      權(quán)利要求
      1.ー種殺蟲、殺螨組合物,其特征在于含有多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的活性成分。
      2.根據(jù)權(quán)利要求I的殺蟲、殺螨組合物,其特征在于多殺霉素和聯(lián)苯菊酯基于活性組分的重量比為I :100 100 :1。
      3.根據(jù)權(quán)利要求I的殺蟲、殺螨組合物,其特征在于多殺霉素和聯(lián)苯菊酯基于活性組分的重量比更優(yōu)選為I :30 30 :1。
      4.根據(jù)權(quán)利要求I的殺蟲、殺螨組合物,其特征在于該組合物中活性組分總的質(zhì)量百分含量為I 60%之間。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任ー權(quán)利要求所述的殺蟲、殺螨組合物,其特征在于該組合物可以配制成乳油、微乳劑、水乳剤、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任ー權(quán)利要求所述的殺蟲、殺螨組合物,其特征在于該組合物用于防治農(nóng)業(yè)上的害蟲及害螨的用途。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及一種含多殺霉素和聯(lián)苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物,該組合物多殺霉素和聯(lián)苯菊酯基于活性組分的重量比為1∶100~100∶1,更優(yōu)選為1∶30~30∶1。本發(fā)明還涉及該殺蟲、殺螨組合物的制備方法及其用于防治農(nóng)業(yè)上害蟲及害螨的用途。
      文檔編號(hào)A01N43/22GK102669149SQ201210058809
      公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月8日
      發(fā)明者吳明龍, 吳鴻洲, 楊婷 申請(qǐng)人:浙江威爾達(dá)化工有限公司
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