本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體是含大黃素甲醚(benzovindiflupyr)與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)中任選一種復(fù)配為二元有效成分的農(nóng)藥制劑。屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，適用于葉面噴霧。
背景技術(shù)：
隨著近幾年來(lái)化學(xué)農(nóng)藥藥劑的單一、頻繁和大量使用，使生物靶標(biāo)對(duì)藥劑本身的抗性與日俱增。而賴(lài)以生存的的糧食、蔬菜、果樹(shù)和林木等作物爆發(fā)性病害給人類(lèi)生存和發(fā)展帶來(lái)重大的威脅，同時(shí)化學(xué)農(nóng)藥的頻繁大量使用，給生態(tài)系統(tǒng)造成巨大的破壞。生物農(nóng)藥與化學(xué)農(nóng)藥的組合物將是未來(lái)病蟲(chóng)害防治的首選藥劑。在延緩和改善病蟲(chóng)害對(duì)化學(xué)藥劑的抗性，提高傳統(tǒng)化學(xué)藥劑的活性的同時(shí)，改善或徹底解決了化學(xué)農(nóng)藥帶給生態(tài)環(huán)境的破壞。
甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑是基于天然抗生素strobilurin為先導(dǎo)物開(kāi)發(fā)的新型殺菌劑。他的作用機(jī)理是通過(guò)與病原菌細(xì)胞線(xiàn)粒體中的cytb和c1復(fù)合體qo部位的結(jié)合而抑制線(xiàn)粒體的電子傳遞，破壞能量生成而對(duì)病菌發(fā)生作用。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑具有廣譜性和較高的殺菌活性，對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯基酰胺類(lèi)、二甲基亞酰胺類(lèi)和苯并咪唑類(lèi)產(chǎn)生抗性的菌株有效。因此在短短十年間其已成為農(nóng)用殺菌劑中的主流品種。隨著近年來(lái)作物病害的持續(xù)大面積發(fā)生，及甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的作用位點(diǎn)單一及頻繁使用，使常規(guī)防治技術(shù)的諸多缺點(diǎn)暴露和生物抗性的快速增長(zhǎng)。先后在德國(guó)北部的小麥白粉病、美國(guó)密歇根州的蘋(píng)果黑星病、大麥云紋病、大豆灰斑病和黃瓜霜霉病等抗性菌株，嚴(yán)重的制約了我國(guó)甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的持續(xù)作用和應(yīng)用前景。
作為活性成分(ⅰ)的大黃素甲醚，中文名稱(chēng)：1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，是從中草藥植物大黃的根、莖中提取的一種植物源農(nóng)藥.屬蒽醌類(lèi)化合物，具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用。其主要通過(guò)干擾病原真菌細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的生物合成,抑制真菌菌絲、吸器的形成及孢子的產(chǎn)生,阻斷病害的蔓延。對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、鏈球菌和痢疾桿菌等26種細(xì)菌均有抑制作用。大黃素甲醚是高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對(duì)白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。對(duì)人畜低毒，對(duì)環(huán)境友好，特別適合于綠色和有機(jī)蔬菜生產(chǎn)。
將大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑活性成分制成的農(nóng)藥組合物，將大黃素甲醚和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑抑制線(xiàn)粒體呼吸鏈的靶標(biāo)重合在一起，不僅降低抗性，而且具有明顯協(xié)調(diào)增效作用。同時(shí)，大黃素甲醚的加入，改善甲氧基丙烯酸酯類(lèi)藥劑的活性組分結(jié)構(gòu)，延長(zhǎng)活性組分的作用時(shí)間7-12天，提高持效期，起到省工、省力和省藥作用，大大降低了病菌抗性的發(fā)生和抗藥性的產(chǎn)生速度，擴(kuò)大靶標(biāo)譜。
因此，開(kāi)發(fā)含有大黃素甲醚和甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥組合物具有重要的實(shí)際意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供了含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)中任選一種復(fù)配為二元有效成分的農(nóng)藥制劑。屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，適用于葉面噴霧。
本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案是：
一種含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥組合物，由活性成分大黃素甲醚和活性成分(ⅱ)組成，大黃素甲醚和活性成分(ⅱ)的重量比為0.1-10：30-1，活性成分(ⅱ)為醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任一種。
一種含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥制劑，制劑配方為：大黃素甲醚質(zhì)量百分含量為0.1％～10％，活性成分(ⅱ)質(zhì)量百分含量為1％～30％，表面活性劑1～15％，溶劑補(bǔ)足至100％。
作為優(yōu)選，活性成分(ⅱ)為醚菌酯、吡唑醚菌酯中的任選一種組成。
作為優(yōu)選，所述的表面活性劑為芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或幾種的組合。
作為優(yōu)選，所述溶劑為芳烴類(lèi)溶劑、植物油類(lèi)溶劑和極性溶劑中的一種或多種組合；芳烴類(lèi)溶劑包括四甲苯、二乙苯、鄰氯二苯、三甲苯、丁苯、甲基萘、二線(xiàn)油；植物油類(lèi)溶劑包括大豆油、棉籽油、蓖麻油、玉米油、松節(jié)油、油酸甲酯、油酸乙酯；極性溶劑包括苯甲醇、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。
本發(fā)明還提供了所述的含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥制劑的制備方法，包括如下步驟：在帶攪拌器的混合釜中，先用部分溶劑將活性成分?jǐn)嚢枞芙夂?，再加入表面活性劑和剩余的溶劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，即得含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥組合物；工藝參數(shù)為：攪拌速度控制為10～300轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時(shí)間為15～60分鐘，溫度為常溫，壓力為常壓。
適合的靶標(biāo)作物是水稻、小麥、大麥、玉米、高粱、木薯、棉花、馬鈴薯、番茄、辣椒、煙草、蔬菜及油菜、葡萄、大豆、花生、黃瓜、西瓜、柑橘、蘋(píng)果、梨樹(shù)、芒果、香蕉、桃樹(shù)、龍眼、荔枝、橡膠樹(shù)、桉樹(shù)和甘蔗等作物。
本發(fā)明的農(nóng)藥制劑適合防治水稻稻瘟病、惡苗病、紋枯病，小麥及大麥赤霉病、黑穗病、紋枯病、銹病、白粉病，玉米大斑病、小斑病、黑穗病，高粱黑穗病、葉斑病，木薯褐斑病、炭疽病，棉花疫病、炭疽病、黃萎病、枯萎病，馬鈴薯晚疫病、早疫病、灰霉病，番茄早疫病、晚疫病、葉霉病、斑枯病、炭疽病，辣椒炭疽病、早疫病等，煙草黑脛病、赤星病、蛙眼病、炭疽病，油菜銹病、黑斑病、褐斑病，葡萄炭疽病、白粉病、霜霉病、黑痘病、果腐病，大豆紫斑病、銹病、霜霉病，花生葉斑病、銹病，瓜類(lèi)白粉病、炭疽病、疫病、枯萎病、蔓枯病，蘋(píng)果輪紋病、白粉病、黑星病、旱期落葉病、炭疽病、輪紋病，梨輪紋病、黑星病，芒果白粉病、炭疽病，桃樹(shù)褐腐病、瘡痂病、縮葉病、穿孔病，荔枝和龍眼霜疫霉病、炭疽病、葉斑病，橡膠白粉病、炭疽病，桉樹(shù)灰霉病，香蕉葉斑病、黑星病，柑橘炭疽病、瘡痂病、沙皮病和甘蔗鳳梨病、赤星病等。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
(1)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物具有多位點(diǎn)防治，延緩抗性，協(xié)調(diào)增效，延長(zhǎng)持效，降低環(huán)境污染，提高農(nóng)藥利用率，減少農(nóng)藥施用量的優(yōu)點(diǎn)。
(2)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物毒性低，安全使用期長(zhǎng)。大黃素甲醚是高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對(duì)人畜低毒，對(duì)環(huán)境友好，是理想的低毒高效生物制劑。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明用以下具體實(shí)施例予以詳細(xì)說(shuō)明其有益效果。
實(shí)施例1：30.1％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
在常溫常壓下，在帶攪拌器的混合釜中，先用部分溶劑將活性成分大黃素甲醚和醚菌酯攪拌溶解后，再加入表面活性劑和剩余的溶劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍吹?0.1％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑；工藝參數(shù)為：攪拌速度控制為10～300轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時(shí)間為15～60分鐘。
按照與實(shí)施例1相同的制備工藝步驟，可以制備以下實(shí)施例。
實(shí)施例2：28％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例3：23％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例4：18％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例5：18％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例6：10.1％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例7：30.1％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例8：30％大黃素甲醚·醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例9：25％大黃素甲醚·吡唑醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例10：20％大黃素甲醚·吡唑醚菌酯農(nóng)藥制劑
實(shí)施例11：15％大黃素甲醚·吡唑醚菌酯唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例12：10.1％大黃素甲醚·吡唑醚菌酯農(nóng)藥制劑
所制備的含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥制劑外觀為均一油狀液體；低溫相容性好，在–5℃條件下，冷藏14d不析出結(jié)晶和懸浮物；揮發(fā)性低，濾紙懸掛發(fā)測(cè)定結(jié)果，揮發(fā)率低于30％；對(duì)植物安全，無(wú)藥害；采用閉口法測(cè)定，閃點(diǎn)大于70℃；粘度小于10mpa·s；導(dǎo)電率在1×10－6～1×10－10s/cm范圍內(nèi)。
下面再結(jié)合應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行的田間藥效測(cè)定結(jié)果進(jìn)一步來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的有益效果：
試驗(yàn)例1：大黃素甲醚與醚菌酯的農(nóng)藥制劑防治黃瓜霜霉病的田間試驗(yàn)。
將本發(fā)明實(shí)施例1～3得到的三種混劑與25％醚菌酯sc進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，設(shè)每個(gè)小區(qū)選擇移栽2個(gè)月的黃瓜地40m2，重復(fù)4次；藥后14天調(diào)查防效，調(diào)查藥效的方法為：每個(gè)小區(qū)對(duì)角線(xiàn)5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查3株，記錄總?cè)~數(shù)和各級(jí)病葉數(shù)，檢查黃瓜霜霉病的發(fā)生程度。試驗(yàn)結(jié)果如表1。
表1對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果
由表1可知，大黃素甲醚與醚菌酯復(fù)配的農(nóng)藥組合物可以有效防治黃瓜霜霉病，且效果明顯優(yōu)于醚菌酯單劑的防治效果。
試驗(yàn)例2：大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥制劑防治小麥銹病的田間試驗(yàn)。
將本發(fā)明實(shí)施例得到的混劑與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑常規(guī)藥劑進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，設(shè)每個(gè)小區(qū)面積為60m2，重復(fù)3次；藥后7天和14天調(diào)查防效，調(diào)查藥效的方法為：每個(gè)小區(qū)調(diào)查5兜，每兜按東、南、西、北、中方向各取一個(gè)點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株，記錄總株數(shù)和各級(jí)病株數(shù)，檢查紋枯病的發(fā)生程度。試驗(yàn)結(jié)果如表2。
表2對(duì)小麥銹病的防治效果
由表2可知，含大黃素甲醚與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥制劑可以有效防治煙草黑脛病，且速效性和持效性明顯優(yōu)于甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑單劑的防治效果。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用以限定本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容的范圍，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容是廣義地定義于申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍中，任何他人完成的技術(shù)或者方法，若與本申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍所定義的完全相同，或者只是一種等效的替換，均被視為涵蓋于該權(quán)利要求范圍之中。