本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，具體涉及的是一種含大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥殺菌組合物。
背景技術(shù)：
苯醚甲環(huán)唑是一種較為新穎的低毒雜環(huán)類殺菌劑，可用于防治多種作物的多種真菌病害。其作用機(jī)理是通過抑制麥角留醇的生物合成而干擾病菌的正常生長，對植物病原菌的孢子形成有強(qiáng)烈的抑制作用，是留醇脫甲基化抑制劑，具有理想的內(nèi)吸性，施藥后能被植物迅速吸收，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。殺菌譜廣，經(jīng)室內(nèi)測定，田間藥效數(shù)據(jù)表明：對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球座菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護(hù)和治療作用，對梨黑星病、炭疽病等有特效，殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱等多種作物病原菌有持久的保護(hù)和較好治療效果。目前，在我國登記的防治對象有大白菜黑斑病、梨樹黑星病、西瓜炭疽病、小麥散黑穗病、水稻紋枯病和柑橘瘡痂病等。目前主要的劑型為水分散粒劑、微乳劑、水乳劑等，雖然在農(nóng)業(yè)病害防治上具有良好的防效，但是防治成本較高，對作物安全系數(shù)低，易產(chǎn)生藥害。
大黃素甲醚，別名朱砂蓮乙素、非斯酮、1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，是一種高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。對人畜低毒，對環(huán)境友好，特別適合于綠色和有機(jī)蔬菜生產(chǎn)。大黃素甲醚是保護(hù)性殺菌劑，誘導(dǎo)作物產(chǎn)生保衛(wèi)反應(yīng)，抑制病原菌孢子萌發(fā)、菌絲的生長、吸器的形成，使得作物免受病原菌的侵害，達(dá)到防病的效果。
目前，由于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上易產(chǎn)生抗性的病原菌防治，主要辦法是開發(fā)與現(xiàn)有農(nóng)藥品種無交互抗性的新農(nóng)藥成分或已有農(nóng)藥品種之間的復(fù)配，前者由于所需的開發(fā)成本高、周期長，而且目前開發(fā)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上病原菌抗藥性產(chǎn)生的速度。因此，對于作用機(jī)理不同的農(nóng)藥品種進(jìn)行混配時一種較佳的選擇，通過合理的復(fù)配，可以提高防效，減少有效成分用量，節(jié)約成本，延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，進(jìn)而能夠減輕甚至避免農(nóng)藥對食物和環(huán)境的污染。
本申請的發(fā)明人通過對大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的配方篩選進(jìn)行深入研究，發(fā)現(xiàn)將大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行復(fù)配后在一定的范圍內(nèi)對多種植物病原真菌具有明顯的協(xié)同增效作用，經(jīng)過進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明。另外，目前尚無關(guān)于大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行復(fù)配的相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺菌劑，有助于減少農(nóng)藥使用量，延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生和降低使用成本。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種增效殺菌組合物，其特征在于，活性成分包含大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑，其中，大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的重量比為1:30-30:1，優(yōu)選為1:10-10:1。
進(jìn)一步的，所述殺菌組合物中活性成分的重量百分含量為1-90%，優(yōu)選為20-50%。
進(jìn)一步的，所述殺菌組合物可以通過農(nóng)藥制劑加工中常規(guī)的制備方法加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，例如可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、微囊懸浮劑。
發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
本發(fā)明的殺菌組合物適用于防除黃瓜白粉病、番茄白粉病、草莓白粉病等多種病害。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
（1）本發(fā)明的組合物復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)具有明顯的協(xié)同增效作用，防效與單個活性成分相比有明顯的提高；
（2）本發(fā)明的組合物中活性成分作用機(jī)理各不相同，在有效防治作物病害的同時，可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延緩農(nóng)藥活性成分的使用壽命；
（3）本發(fā)明的組合物制備工藝簡單，適合實際生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實施例
1、實施例1: 31%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑（30:1）
大黃素甲醚 30%
苯醚甲環(huán)唑 1%
亞甲基雙萘硫酸鈉 8%
十二烷基硫酸鈉 3%
硅藻土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的可濕性粉劑。
2、實施例2: 21%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（13:8）
大黃素甲醚 13%
苯醚甲環(huán)唑 8%
亞甲基雙萘磺酸鈉 2%
聚羧酸鹽 2%
黃原膠 1.2%
硅酸鎂鋁 0.2%
苯甲酸鈉 0.3%
有機(jī)硅酮 0.2%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按上述配方中將水和潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、防腐劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑，繼續(xù)剪切混勻，然后加入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5 um以下，制得本發(fā)明所述的含有大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的懸浮劑。
3、實施例3: 20%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（1:1）
大黃素甲醚 10%
苯醚甲環(huán)唑 10%
亞甲基雙萘磺酸鈉 2%
聚羧酸鹽 2%
黃原膠 1.2%
硅酸鎂鋁 0.2%
苯甲酸鈉 0.3%
有機(jī)硅酮 0.2%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按上述配方中將水和潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、防腐劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑，繼續(xù)剪切混勻，然后加入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5 um以下，制得本發(fā)明所述的含有大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的懸浮劑。
4、實施例4:30%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑水乳劑（1:5）
大黃素甲醚 5%
苯醚甲環(huán)唑 25%
四氫糠醇 8%
端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 8%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
溶劑油 10%
去離子水 余量
所述水乳劑的具體加工步驟為：按上述配方將端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和四氫糠醇混勻并加入溶劑油，加入大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑，完全溶解后，加入乳化劑混合均勻形成油相，在剪切作用下將水加入油相中，繼續(xù)剪切約30分鐘，制得本發(fā)明所述的含有大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的水乳劑。
二、室內(nèi)毒力測定
試驗方法：試驗參考中華人民共和國行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1156.11-2008《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗盆栽法》，采用盆栽法測定。
播種感病黃瓜品種，盆栽生長至2片真葉期備用。大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑原藥分別用二甲基甲酰胺溶解，再用0.1%吐溫-80表面活性劑水溶液溶解。每處理3盆，4次重復(fù)，將10 mL藥液均勻噴灑于葉面至全部潤濕，待藥液自然晾干備用。并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥劑處理后24 h，噴霧接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過程如下：取長滿白粉病菌葉片，用加油少量吐溫-80表面活性劑的無菌水將孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡檢后調(diào)制成1×105個/mL的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度24℃條件下培養(yǎng)7天。待空白對照病液率達(dá)到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。
防治效果換算成機(jī)率值（y），藥液濃度（ug/mL）轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（x）,以最小而乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。試驗結(jié)果見表1。
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明，大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑在1:30-30:1的范圍內(nèi)對黃瓜白粉病防治的共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)為協(xié)同增效作用。其中，當(dāng)組合物的配比為1:10-10:1時，共毒系數(shù)均高于140，協(xié)同增效作用更明顯。
三、田間藥效試驗
為了進(jìn)一步驗證本發(fā)明的實際應(yīng)用效果，采用本發(fā)明實施例的藥劑進(jìn)行防治黃瓜白粉病田間藥效試驗。
供藥藥劑：（1）31%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑（30:1）；（2）21%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（13:8）；（3）20%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（1:1）；（4）30%大黃素甲醚·苯醚甲環(huán)唑水乳劑（1:5）；（5）對比例1：2%大黃素甲醚水分散粒劑；（6）對比例2:10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。
分別于藥后5天、10天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果見表2。
田間藥效試驗結(jié)果表明，本發(fā)明實施例的藥劑對黃瓜白粉病的防治表現(xiàn)出較好的持效性和速效性。含有大黃素甲醚和苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥殺菌組合物在有效成分用量為20g/hm2時，藥后10天對黃瓜白粉病的防效均高于80%，明顯好于對照藥劑。另外，在試驗期間，供試藥劑對黃瓜作物安全，無藥害發(fā)生，表明本發(fā)明的組合物值得在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。