本發(fā)明涉及日用陶瓷添加劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)如今有害細(xì)菌的傳播和蔓延嚴(yán)重威脅著人類的健康，控制和消滅有害細(xì)菌的生長(zhǎng)和繁殖這項(xiàng)與人類健康息息相關(guān)的重要課題，正受到越來越多的關(guān)注。隨著人們生活水平的提高,對(duì)抗菌材料、抗菌制品的需求將不斷增加。而無機(jī)抗菌劑由于具有長(zhǎng)效性，不產(chǎn)生耐藥性，特別是具有良好的耐熱性等優(yōu)點(diǎn)，成為研究熱點(diǎn)之一。陶瓷抗菌劑由于具有殺死和阻止細(xì)菌繁殖，防止各種微生物生長(zhǎng)等功能，目前已在建筑衛(wèi)生陶瓷、玻璃制品、凈水器、塑料、橡膠、纖維、紙、涂料等方面獲得廣泛應(yīng)用，尤其是日用陶瓷中的釉料成分，抗菌效果關(guān)乎人們的健康。
沸石作為一種良好的離子交換劑，通過離子交換將其制備成無機(jī)抗菌劑已有很多研究，并以其優(yōu)越的離子交換能力、廉價(jià)而廣泛的原料來源引起了研究人員的重視，很多科研工作者以其為載體制備無機(jī)抗菌劑。將天然沸石抗菌劑應(yīng)用于瓷磚釉料中，可制得殺菌率大于99﹪的抗菌瓷磚，然而將天然沸石用于日用陶瓷釉料的制備中，沸石的吸水性能優(yōu)異，為了使得陶瓷釉料保持一定的流動(dòng)性，就需要加入足量的水分，然而水分過多則會(huì)影響釉料燒結(jié)后的致密性，導(dǎo)致釉層質(zhì)量降低，這就需要對(duì)沸石抗菌劑進(jìn)行一定的改進(jìn)，以滿足日用陶瓷釉料的需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的就是為了彌補(bǔ)已有技術(shù)的缺陷，提供一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，包括以下具體步驟：
（1）將沸石浸泡在鹽酸溶液中30-40分鐘后過濾，用去離子水洗滌干凈后加入2-3倍量濃度為20wt%的氯化鈉溶液中，加熱至沸騰，攪拌反應(yīng)60-90分鐘，靜置后去除上層清液，用去離子水洗滌2-3次，過濾、烘干，得到鈉型沸石待用；
（2）將鈉型沸石分散于適量0.01mol/l的硝酸銀溶液中，避光條件下攪拌48-54小時(shí)，然后靜置，將上清液去除，用去離子水洗滌2-3次后放入烘箱中以100-110℃干燥，得到載銀沸石；
（3）將上述載銀沸石分散到30-40倍量的無水乙醇中，攪拌分散均勻后加入適量的硅烷偶聯(lián)劑kh570、純丙乳液，攪拌均勻后用1mol/l的鹽酸調(diào)節(jié)體系ph為2-3，加熱至50-60℃反應(yīng)30-40分鐘，停止反應(yīng)后過濾，用去離子水洗滌至中性后用無水乙醇洗滌2-3次，70-80℃下真空干燥4-5小時(shí)，得到有機(jī)改性載銀沸石；
（4）將硝酸銀溶解于適量的0.25mol/l的四水合硝酸鈣溶液中，然后將適量的0.3mol/l的磷酸氫二銨溶液緩慢滴入其中，加熱至70-75℃，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)5-6小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)后靜置陳化3-4小時(shí)，去除上清液，過濾，將得到的產(chǎn)物分別用去離子水、無水乙醇洗滌1-2次，70-80℃下真空干燥4-5小時(shí)，得到載銀羥基磷灰石；
（5）將有機(jī)改性載銀沸石與載銀羥基磷灰石按照質(zhì)量比2-2.5:1的比例混合均勻即可。
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，步驟（1）中所述的將沸石浸泡在鹽酸溶液中，具體步驟為：將沸石浸泡在1.5-2倍量的濃度為10wt%的鹽酸溶液中，常溫下浸泡。
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，步驟（2）中所述的鈉型沸石分散于適量0.01mol/l的硝酸銀溶液中是按照1g鈉型沸石分散于3ml0.01mol/l的硝酸銀溶液中的比例進(jìn)行配置。
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，步驟（3）中所述的硅烷偶聯(lián)劑kh570的添加量為載銀沸石質(zhì)量的2-2.5%，純丙乳液的添加量為載銀沸石質(zhì)量的4-5%。
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，步驟（4）中所述的硝酸銀、四水合硝酸鈣溶液、磷酸氫二銨溶液的添加量是按照物質(zhì)的量比值為1:1:0.6配置的。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：本發(fā)明首先將沸石進(jìn)行鈉型沸石轉(zhuǎn)型，與原沸石相比，增大了表面粒徑，有利于下一步與銀離子置換反應(yīng)的進(jìn)行，通過置換反應(yīng)將銀離子成功的置換到鈉型沸石的孔道中，導(dǎo)致沸石表面結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，納米銀離子占據(jù)了沸石的孔道，可以對(duì)抗吸附污染物中的細(xì)菌，從而增強(qiáng)吸附抗菌作用；通過繼續(xù)利用硅烷偶聯(lián)劑、純丙乳液等有機(jī)物對(duì)載銀沸石進(jìn)行改性，通過有機(jī)物的作用，純丙乳液中所含的羧酸分子的羥基端會(huì)牢固的吸附在沸石表面，釋放沸石表面的結(jié)合水，實(shí)現(xiàn)了一定的減水效果，從而保證改性后沸石能夠均勻分散的同時(shí)減少釉漿配置時(shí)的水分添加量；最后通過原位復(fù)合的方式生成了載銀羥基磷灰石，成分中含有羥基結(jié)構(gòu)，與有機(jī)改性的載銀沸石進(jìn)行復(fù)配，協(xié)同作用增強(qiáng)了吸附效果，進(jìn)一步提升了減水性，同時(shí)協(xié)同增強(qiáng)了抗菌效果。
本發(fā)明制備方法生產(chǎn)的改性后的沸石，能夠均勻的分散在釉漿中，而且對(duì)釉漿起到良好的減水效果，維持釉層的致密性；而且通過納米銀離子與材料的結(jié)合，使改名沸石具有高效、穩(wěn)定、持久的抗菌效果，非常適合用于日用陶瓷釉層的添加劑，安全、無毒、環(huán)保。
具體實(shí)施方式
一種用于日用陶瓷釉漿的復(fù)合改性載銀沸石的制備方法，包括以下具體步驟：
（1）將沸石浸泡在1.5倍量的濃度為10wt%的鹽酸溶液中，常溫下浸泡30分鐘后過濾，用去離子水洗滌干凈后加入2倍量濃度為20wt%的氯化鈉溶液中，加熱至沸騰，攪拌反應(yīng)60分鐘，靜置后去除上層清液，用去離子水洗滌2次，過濾、烘干，得到鈉型沸石待用；
（2）將30g鈉型沸石分散于適量100ml0.01mol/l的硝酸銀溶液中，避光條件下攪拌48小時(shí)，然后靜置，將上清液去除，用去離子水洗滌2次后放入烘箱中以100℃干燥，得到載銀沸石；
（3）將上述載銀沸石分散到30倍量的無水乙醇中，攪拌分散均勻后加入適量的0.8g硅烷偶聯(lián)劑kh570、1.6g純丙乳液，攪拌均勻后用1mol/l的鹽酸調(diào)節(jié)體系ph為2，加熱至50℃反應(yīng)30分鐘，停止反應(yīng)后過濾，用去離子水洗滌至中性后用無水乙醇洗滌2次，70℃下真空干燥4小時(shí)，得到有機(jī)改性載銀沸石；
（4）將0.3g硝酸銀溶解于200ml的0.25mol/l的四水合硝酸鈣溶液中，然后將100ml的0.3mol/l的磷酸氫二銨溶液緩慢滴入其中，加熱至70℃，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)5小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)后靜置陳化3小時(shí)，去除上清液，過濾，將得到的產(chǎn)物分別用去離子水、無水乙醇洗滌1次，70℃下真空干燥4小時(shí)，得到載銀羥基磷灰石；
（5）將有機(jī)改性載銀沸石與載銀羥基磷灰石混合均勻即可。