本發(fā)明涉及農(nóng)藥復配
技術領域：
，具體地說，涉及一種含有苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物。
背景技術：
：小菜蛾屬于鱗翅目菜蛾科，是一種對十字花科蕓薹屬作物危害最嚴重的世界性害蟲，小菜蛾主要通過幼蟲取食造成作物的減產(chǎn)甚至絕收。每年由小菜蛾造成的直接經(jīng)濟損失以及用于防治小菜蛾的費用已經(jīng)由20世紀90年代的10億美元上升到如今的10～50億美元。熱帶及亞熱帶單一寄主植物連續(xù)種植的地區(qū)，小菜蛾一年最多可發(fā)生18～20代，高強度的殺蟲劑作為一種抗性選擇壓使小菜蛾在2～3年時間便會對一種新型殺蟲劑產(chǎn)生抗藥性。根據(jù)2014年節(jié)肢動物殺蟲劑抗藥性數(shù)據(jù)庫的數(shù)據(jù)顯示，小菜蛾已經(jīng)對幾乎所有類型的用于防治其危害的殺蟲劑產(chǎn)生了抗藥性，包括有機磷類、有機氯類、氨基甲酸酯類、除蟲菊酯類、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑類以及微生物制劑(如蘇云金芽胞桿菌)。茶小綠葉蟬是茶區(qū)普遍發(fā)生、危害性較大和重點防治的主要害蟲，其中以假眼小綠葉蟬的危害最為嚴重。為了控制茶小綠葉蟬的危害，經(jīng)常要采用藥劑進行防治,但由于藥劑頻繁使用，茶小綠葉蟬抗藥性加劇，防治效果下降，藥效降低。水稻作為我國種植面積廣泛的作物之一，其病蟲害的危害也最為嚴重，其中水稻螟蟲是危害水稻生長的主要害蟲，20世紀90年代以來，由于栽培技術、水稻品種的布局、全球氣候變化和害蟲抗藥性的形成，水稻螟蟲連年發(fā)生，極大威脅了我國水稻生產(chǎn)。我國的水稻螟蟲包括二化螟、三化螟、大螟、臺灣稻螟和稻褐邊螟等。水稻螟蟲俗稱鉆心蟲，對水稻產(chǎn)量和品質(zhì)影響最大的是二化螟和三化螟、對于南方和長江流域以南地區(qū)的水稻區(qū)，特別沿江和沿海地區(qū)影響最為嚴重，當前水稻螟蟲已成為我國頭號蟲害，年發(fā)生世代多，受害程度重，受害范圍廣。同時防治難度大，對生態(tài)環(huán)境的影響較為明顯，已經(jīng)成為制約我國水稻生產(chǎn)的重要因素之一。農(nóng)藥作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的部分，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以及保證糧食的豐產(chǎn)做出了巨大的貢獻。然而植物的病蟲害對農(nóng)藥品種產(chǎn)生的抗性，是科研工作最大的難題之一，因此科研工作者急切尋求全新作用機理的新農(nóng)藥。溴蟲氟苯雙酰胺(broflanilide)是由日本三井農(nóng)業(yè)化學公司和巴斯夫共同合作開發(fā)的新型雙酰胺類殺蟲劑，溴蟲氟苯雙酰胺主要用于防除綠葉蔬菜、多年生作物和谷物等作物上的鱗翅目、鞘翅目、白蟻以及蚊蠅等害蟲。目前還沒有該藥劑和不同作用機理的植物源生物農(nóng)藥復配增效的相關研究。然而這種作用于魚尼丁受體的新型溴蟲氟苯雙酰胺化合物雖然生物活性高，與傳統(tǒng)農(nóng)藥無交叉抗性，選擇性好，對人畜安全，但這類農(nóng)藥如果長期且單一使用，害蟲很快就會產(chǎn)生抗藥性。技術實現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種不易產(chǎn)生抗藥性的、具有增效作用的含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物及其應用。本發(fā)明所述的含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，其有效成分包括苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺，苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的重量比為50:1～1:50。苦參堿又名母菊堿，是一種以六氫吡啶為母體的吡啶衍生物類生物堿。即以苦參堿為代表的化學結構相似的一類生物堿。本發(fā)明所述殺蟲組合物中的苦參堿為苦參堿、氧化苦參堿、槐果堿、氧化槐果堿、槐定堿和槐胺堿等生物堿中的一種或兩種以上的混合物?？蛇x地，其來源為植物苦參、苦豆子、廣豆根、白刺花、砂生槐、多葉越南槐、國槐等植物中獲得的一系列生物堿提取物及其制劑。本發(fā)明對苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的重量比分別為50:1、40:1、30:1、20:1、10:1、1:1、1:10、1:20、1:30和1:50復配得到的殺蟲組合物進行了對小菜蛾等害蟲的毒力檢測。檢測發(fā)現(xiàn)，當苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的重量比為50:1～1:50時，所述殺蟲組合物的共毒系數(shù)大于120，具有良好的協(xié)同增效殺蟲效果。且，在上述配比范圍內(nèi)，作為優(yōu)選，所述殺蟲組合物中有效成分苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的重量比為20:1～1:30時具有更高的共毒系數(shù)，當所述殺蟲組合物中有效成分苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的重量比為1:1～1:20時，共毒系數(shù)達到160.48，因此，選擇1:1～1:20最為苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的最優(yōu)重量比。進一步的，所述殺蟲組合物中還包括農(nóng)藥制劑輔助成分，其中殺蟲組合物中的有效成分占殺蟲組合物的重量百分比為0.8～40％，優(yōu)選5～10％。進一步的，所述農(nóng)藥制劑輔助成分包括載體和助劑。所述載體為水、溶劑或填料中的一種、二種或三種，水優(yōu)選為去離子水；所述助劑至少包括一種表面活性劑，根據(jù)不同的使用場合和需求，還可加入防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑、消泡劑等其他功能性助劑，其他功能性助劑選自防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、崩解劑或消泡劑中一種或多種。所述溶劑選自植物油、n，n-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、環(huán)己酮、n-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙醇胺、乙腈、異丙胺、油酸甲酯等中的一種或幾種。所述填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種組成的混合物。所述表面活性劑選自乳化劑、分散劑、潤濕劑或滲透劑中的一種或多種。上述表面活性劑為常見的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的單劑或復配制劑。所述乳化劑選自op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷－環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸)、吐溫系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一種或者多種組成的混合物。所述分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種組成的混合物。所述潤濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉bx、潤濕滲透劑f、皂角粉、蠶沙或無患子粉中的一種或多種組成的混合物。所述滲透劑選自滲透劑jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、滲透劑t(順丁烯二酸二異辛酯磺酸鹽)、氮酮或有機硅中的一種或多種組成的混合物。所述增稠劑選自明膠、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、改性淀粉、黃原膠、膨潤土、二氧化硅或硅酸鋁鎂中的一種或多種組成的混合物。所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一種或多種組成的混合物。所述消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、c10～c20飽和脂肪酸類化合物或c8～c10脂肪醇類化合物中的一種或多種組成的混合物。所述崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、低取代羥丙基纖維素、乳糖、檸檬酸、丁二酸或碳酸氫鈉中的一種或多種組成的混合物。所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油，環(huán)氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一種或多種組成的混合物。上述所述物質(zhì)均可通過市場購得。本發(fā)明用已知的方法可制備成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型有干懸浮劑、水懸浮劑、可分散油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可濕性粉劑、超低容量油劑和水分散粒劑。本發(fā)明還提供了前述殺蟲組合物在防治害蟲方面的應用。其可用于防治蔬菜上的菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾，水稻螟蟲，棉鈴蟲等多種鱗翅目害蟲，以及假眼小綠葉蟬等害蟲，防治效果優(yōu)異，并可以減少各有效成分的施用劑量，提高防治效果，降低害蟲抗藥性，延長防效時間。本發(fā)明涉及到的原料或試劑均為普通市售產(chǎn)品，涉及到的操作如無特殊說明均為本領域常規(guī)操作。在符合本領域常識的基礎上，上述各優(yōu)選條件，可以相互組合，得到具體實施方式。本發(fā)明的有益效果在于：溴蟲氟苯雙酰胺和苦參堿的作用機理不同，相互混用能延緩或克服害蟲抗藥性的產(chǎn)生，會延長新化合物溴蟲氟苯雙酰胺的使用壽命。本發(fā)明將植物源農(nóng)藥與化學農(nóng)藥優(yōu)良品種之間優(yōu)勢互補，利用了神經(jīng)毒劑和肌肉毒劑兩者之間作用機制的互補，利用了溴蟲氟苯雙酰胺的速效性及其持效性彌補苦參堿慢效性的不足，真正起到增效、擴譜的作用。二者按一定比例混配后具有明顯增效作用，能減少各單劑的施用量，提高防治效果。不僅如此，利用本發(fā)明提供的殺蟲組合物，可減少溴蟲氟苯雙酰胺單劑在蔬菜和茶葉上的施用量和使用次數(shù)，減輕了化學農(nóng)藥殘留，更加綠色環(huán)保。具體實施方式下面將結合實施例對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行詳細說明。需要理解的是以下實施例的給出僅是為了起到說明的目的，并不是用于對本發(fā)明的范圍進行限制。本領域的技術人員在不背離本發(fā)明的宗旨和精神的情況下，可以對本發(fā)明進行各種修改和替換。下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。實施例1一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為可濕性粉劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿0.6％、溴蟲氟苯雙酰胺6％、十二烷基硫酸鈉3％，nno3％，膨潤土10％，硅藻土補足至100％。實施例2一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為水乳劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺0.2％、甲苯15％、n-甲基吡咯烷酮5％、聚乙烯醇0.8％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5％、農(nóng)乳22012％、乙二醇5％、水補足至100％。實施例3一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為水乳劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺0.25％、二甲苯8％、磷酸三丁酯10％、黃原膠1.2％、烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉3.5％、農(nóng)乳02038％、壬基酚聚氧乙烯醚5％、乙二醇2％、水補足至100％。實施例4一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為可濕性粉劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺0.33％、聚丙烯酸鈉5％、十二烷基硫酸鈉8％、輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。實施例5一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為可濕性粉劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺0.5％、烷酰胺基牛磺酸鹽2％、烷基萘磺酸甲醛縮合物5％，十二烷基苯磺酸鈉5％，凹凸棒土補足至100％。實施例6一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為水分散粒劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺1％、木質(zhì)素磺酸鈉12％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、十二烷基硫酸鈉3％，無水硫酸鈉15％、石膏補足至100％。實施例7一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為水懸浮劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿10％、溴蟲氟苯雙酰胺10％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、白炭黑0.3％、黃原膠0.2％、乙二醇4％、硅酮1％，水補足至100％。實施例8一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為油懸浮劑。其各成分及重量百分含量為：苦參堿1.5％、溴蟲氟苯雙酰胺30％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、壬基酚聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、木質(zhì)素磺酸鈣10％、硅酮0.1％、植物油補至100％。實施例9一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為乳油。其各成分及重量百分含量為：苦參堿1％、溴蟲氟苯雙酰胺30％、環(huán)已酮20％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、甲苯補至100％。實施例10一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為乳油。其各成分及重量百分含量為：苦參堿0.7％、溴蟲氟苯雙酰胺28％、磷酸三丁酯7％、油酸聚乙二醇400酯5％、甘油單月桂酸酯聚氧乙烯醚2％、快滲劑t2％、100#溶劑油補至100％。實施例11一種含苦參堿與溴蟲氟苯雙酰胺的殺蟲組合物，為乳油。其各成分及重量百分含量為：苦參堿0.6％、溴蟲氟苯雙酰胺30％、二甲基亞砜20％、壬基酚聚氧乙烯醚(10)15％、二甲苯補至100％。實驗例1本實驗例用于研究不同質(zhì)量比的苦參堿(a)與溴蟲氟苯雙酰胺(b)復配對小菜蛾的聯(lián)合毒力。試蟲：小菜蛾(plutellaxylostella)。供試藥液：苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺以不同配比制備的懸浮劑。試驗方法：將新鮮潔凈的甘藍葉片剪成3cm×4cm小片，放入直徑為9cm墊有保濕濾紙的培養(yǎng)皿中，用potter噴霧塔在菜葉葉面噴施一次藥液后，翻轉(zhuǎn)葉片，每皿接入供試3齡幼蟲10頭，再噴藥液一次，每次噴霧量為10ml。依同樣的方法噴等量的清水為空白對照。噴完后，用相應大小的培養(yǎng)皿蓋蓋住，并用實驗室專用透氣膜封住以防幼蟲逃走。把培養(yǎng)皿置于智能人工氣候箱中，溫度(25±2℃)，濕度為95％，48h后調(diào)查死亡情況。每處理3個重復，每重復10頭幼蟲。表1苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺不同配比對小菜蛾(plutellaxylostella)3齡幼蟲(48h)的毒力結果從表1中可見，苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的組合物在各配比下對小菜蛾的共毒系數(shù)均大于120，表明苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的各配比混合均產(chǎn)生增效作用，在供試配比中，配比苦參堿∶溴蟲氟苯雙酰胺＝1:10對小菜蛾的共毒系數(shù)最大，其值為160.48。實驗例2本實驗例利用實施例1所制備得到的殺蟲組合物研究其對田間假眼小綠葉蟬的防治效果。1、試驗目的研究實施例1所制備得到的殺蟲組合物防治假眼小綠葉蟬的田間藥效，確定最佳使用劑量和使用方法。2、試驗條件2.1試驗對象、作物和品種的選擇試驗對象：假眼小綠葉蟬。供試作物：茶樹。2.2環(huán)境條件試驗用地位于湖南農(nóng)業(yè)大學長安教學實習基地，試驗地面積約600m2，土壤耕作水平中等,肥力較好，紅壤土質(zhì)，排灌方便。3、試驗設計和安排3.1藥劑3.1.1試驗藥劑實施例1所制備得到的殺蟲組合物。3.1.2對照藥劑10％聯(lián)苯菊酯水乳劑。3.1.3藥劑用量與編號表2供試藥劑試驗設計處理編號藥劑施藥劑量(制劑量)施藥量(有效成分量)a實施例1殺蟲組合物2000倍-b實施例1殺蟲組合物1500倍-c實施例1殺蟲組合物1000倍-d10％聯(lián)苯菊酯水乳劑35g/hm2e空白對照－－3.2小區(qū)安排3.2.1小區(qū)排列小區(qū)隨機區(qū)組排列，田間小區(qū)分布見下表，試驗區(qū)四周及相鄰小區(qū)間設保護行。bdacabedcecbdadeecba3.2.2小區(qū)面積和重復小區(qū)面積：每小區(qū)30平方米；重復次數(shù)：4次3.3施藥方法3.3.1使用方法采用常規(guī)噴霧法，畝噴藥液75千克，均勻噴霧于茶樹上。施藥時鄰近小區(qū)用塑料薄膜遮隔，以防藥劑飄移干擾。空白對照噴施等量清水。3.3.2施藥器械新加坡利農(nóng)hd-400型背負式噴霧器，噴孔直徑0.7mm。3.3.3施藥時間和次數(shù)在假眼小綠葉蟬盛發(fā)期即2016年8月22日施藥，施藥1次。3.3.4使用容量畝噴藥液75kg。3.3.5防治其他病蟲害的藥劑資料藥劑防治前1月內(nèi)無任何其他病蟲害藥劑防治。4、調(diào)查、記錄和測量方法4.1氣象及土壤資料4.1.1氣象資料施藥當天晴轉(zhuǎn)多云，藥后7天內(nèi)平均溫度25.4℃,平均相對濕度53％，總雨量0mm,(詳見氣象資料表)。4.1.2土壤資料試驗地為紅壤土，茶園為多年種植茶園，ph值6.5，有機質(zhì)含量2.3％，較肥沃，排灌方便。4.2調(diào)查方法、時間和次數(shù)4.2.1調(diào)查時間和次數(shù)處理前調(diào)查蟲口基數(shù)，處理后3、7、14、21d分別進行調(diào)查，做好記錄便于統(tǒng)計分析。4.2.2調(diào)查方法晴天晨露未干時、陰天全天都可進行調(diào)查。每小區(qū)隨機調(diào)查100張嫩葉(一般取芽下第2張嫩葉)上的若蟲數(shù)。4.2.3藥效計算方法蟲口減退率(％)＝(施藥前蟲數(shù)-施藥后蟲數(shù))/施藥前蟲數(shù)×100％校正防治效果(％)＝(藥劑區(qū)蟲口減退率-空白區(qū)蟲口減退率)/(100-空白區(qū)蟲口減退率)×100％4.3對作物的直接影響試驗期間觀察，未見任何藥害。5、結果與分析表3實施例1殺蟲組合物防治假眼小綠葉蟬試驗結果注：上表中的防效(％)為各重復平均值。小寫字母代表在5％水平上的顯著水平，大寫字母代表在1％水平上的顯著水平。方差分析方法：鄧肯氏新復極差法(dmrt)。試驗結果表明：藥后3d對假眼小綠葉蟬的防效可達78.76％-90.14％，藥后7d對假眼小綠葉蟬的防效可達82.96％-87.40％，藥后14d防效為82.68％-84.99％，藥后21d防效為74.34％-76.43％，與對照藥劑10％聯(lián)苯菊酯水乳劑相比，藥后7d時，本發(fā)明殺蟲組合物有效成分用藥劑量在2000倍和1500倍時，防治效果跟對照藥劑差異不顯著，在1000時，防治效果跟對照藥劑差異顯著。本發(fā)明殺蟲組合物處理a與b差異顯著，a與c之間，b與c之間差異不顯著。本發(fā)明殺蟲組合物是防治假眼小綠葉蟬的良好藥劑，具有持效期較長，防效高，對作物安全的特點。適宜施藥適期為假眼小綠葉蟬若蟲盛發(fā)期；推薦用藥量：本發(fā)明殺蟲組合物用藥劑量在1000-2000倍范圍內(nèi)均可取得對假眼小綠葉蟬的良好防效。綜上所述，本發(fā)明采用兩種活性成分為苦參堿和溴蟲氟苯雙酰胺的復配組合物，具有協(xié)同增效作用，與現(xiàn)有的單一制劑相比，殺蟲效果明顯提高，并減少了兩種成分各自的用量，有助于延緩抗藥性的產(chǎn)生，對作物安全，值得在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上推廣應用。雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎上，可以對之作一些修改或改進，這對本領域技術人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。當前第1頁12