專利名稱:農(nóng)田雜草選擇控制新方法
本發(fā)明涉及一種新的除草方法，就是于農(nóng)作物出苗前選擇性地控制雜草生長。農(nóng)業(yè)上傳統(tǒng)的做法是，在種子出苗前和出苗后用除草劑處理整個(gè)栽培區(qū)。為了控制或防止病蟲害蔓延損害作物，長期采用的方法，如種子表面裹肥和對(duì)犁溝施用殺菌劑或殺蟲劑，對(duì)降低費(fèi)用較為有利，但這種方法用于除草劑，人們已開始認(rèn)識(shí)到，它只適于易揮發(fā)的除草劑，用于大豆及棉花上，如5-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯，簡稱EPTC，(見USP NO4，272，920及DaLe，Weed Research 23，63-68(1983)于盧塞恩)。
將這種方法原理移至其它商品除草劑用于其它作物，如谷類，是不可能的，諸如除草劑5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(Bifenox)、3-(3-氯-4-甲苯基)-1，1-二甲基脲(Chlortoluron)或N-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(N-(1-乙丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺)等。試驗(yàn)表明，它們對(duì)作物有害，對(duì)雜草卻無明顯影響。EPTC與其它除草劑(Chlortolurn或N-(1-乙丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲苯胺)之間的作用差異可能是由于EPTC在土壤中以蒸汽形式擴(kuò)散充分的緣故。這是其它除草劑所不具備的特點(diǎn)。(見Weed Science 1983，Vol 31，103-108)。
令人驚奇的是，近來發(fā)現(xiàn)那些難揮發(fā)的除草劑，如磺酰脲類，也可用于種子處理和用于種子犁溝，達(dá)到選擇控制雜草的目的。因此，本發(fā)明提出選擇性地控制田間雜草生長的方法，在栽培區(qū)內(nèi)對(duì)種子和在最靠近種子處同時(shí)施用除草磺酰脲衍生物。所謂在最靠近種子處施用除草磺酰脲，指的是將此類除草劑施放于種子犁溝土壤中，或在種子周圍較窄的有限區(qū)內(nèi)，和播種用除草劑預(yù)處理過的種子。除草活性物可以附著在種子表面，或穿透種子表面。
種子表面包肥已證明是一種特別適合于預(yù)處理種子的方法，種子表面包滅菌或殺蟲活性物質(zhì)也是近代農(nóng)業(yè)技術(shù)中眾所周知的方法。使用除草磺酰脲衍生物時(shí)，可以用固體或液體制劑在大規(guī)模的種子表面包肥裝置中加到種子上，當(dāng)活性物質(zhì)達(dá)到預(yù)定濃度并均勻分布于種子上時(shí)，處理即告完畢。
本發(fā)明提供的方法既簡化田間操作，又節(jié)省除草劑用量，從而降低了施藥人工費(fèi)，減輕了使用殺蟲藥造成的污染;這樣，種子與除草磺酰脲衍生物可以一次操作施于田間。由于除草劑使用方式特殊，能夠做到只清除十分接近種子處的雜草，不必在整個(gè)種植區(qū)保持除草劑的活性濃度，這樣就節(jié)省了除草劑用量。
使用時(shí)，最好于播種前用除草磺載酰處理種子或種子犁溝，使活性物質(zhì)數(shù)量達(dá)到0.001公斤/公頃到1公斤/公頃的范圍;在處理種子時(shí)，要看種子密度大小，以每公斤種子計(jì)，對(duì)本發(fā)明配制的除草劑，其活性組分?jǐn)?shù)量在0.01～100克之間?；钚越M分的多少，最好要根據(jù)所需控制雜草的程度來調(diào)節(jié)。對(duì)于農(nóng)作物來說，除草劑用量沒有臨界值，可以在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。對(duì)于某些農(nóng)作物，不完全除去雜草，可能反而有利，因?yàn)檫@樣可以減輕土壤侵蝕。在這種情況下，除草劑用量應(yīng)選擇得剛好能夠保證在種子發(fā)芽初期階段削弱雜草兢爭強(qiáng)度;尤其要削弱最靠近種子處雜草的兢爭強(qiáng)度，因?yàn)樵谶@個(gè)階段種子芽苗對(duì)雜草的兢爭較為敏感。
本發(fā)明方法所用之除草磺酰脲類一般為工業(yè)生產(chǎn)的制劑，以下列舉若干磺酰脲類活性組分配方配方舉例(%為百分重量比)
a)分散型粉劑 a) b) c) d) e)活性組分 % 20 60 0.5 0.1 90木素磺酸鈉 % 5 5 5 5 5月桂基硫酸鈉% 3 - - - 3二異丁基萘% - 6 6 6 -磺酸鈉辛基苯聚乙二醇醚(7～% - 2 2 2 -8摩爾氧化乙烯)高分散硅酸 % 5 27 27 27 2高嶺土 % 67 - - - -氯化鈉 % - - 59.5 59.9 -活性組分應(yīng)與添加劑充分混合，這種混合物要在適當(dāng)?shù)哪ピO(shè)備上充分研磨。
b)濃縮溶液 a) b) c)活性組分 % 1 5 10二氯甲烷 % 99 95 90c)細(xì)粉 a) b) c) d) e) f) g)活性組分% 0.1 1 10 20 10 10 80滑石粉 % 99.9 - 90 80 - 45 20高嶺土 % - 99 - - - - -活性炭 % - - - - 90 45 -
將活性組分與載體混合后，在適當(dāng)?shù)哪ピO(shè)備中研磨，即得待用之細(xì)粉型制劑。
d)濃縮懸浮型制劑 a) b)活性組分 % 40 5乙二醇 % 10 10壬基苯聚乙二醇醚(15摩爾氧化乙烯) % 6 1木質(zhì)素磺酸鈉 % 10 5羧甲基纖維素 % 1 137%甲醛水溶液 % 0.2 0.275%硅油水型% 0.8 0.8乳濁液水 % 32 77精細(xì)研磨的活性組分與添加劑要充分混合。
e)鹽溶液型活性組分 % 5異丙胺 % 1辛基苯聚乙二醇醚 % 3水 91f)鹽溶液型活性組分鈉鹽 % 5辛基苯聚乙二醇醚 % 3水 % 92
按照本發(fā)明使用除草磺酰脲類已有許多專利文獻(xiàn)介紹，其中部分已可大量供給。按本發(fā)明推薦使用的活性物質(zhì)在下述出版物舉例中有介紹USP，4，127，405;European Patent Applications NosEP-A4，163、EP-A7，687、EP-A13，480、EP-A23，141、EP-A23，422、EP-A30，139、EP-A30，142、EP-A35，893、EP-A44，211、EP-A44，212、EP-A44，213、EP-A44，807、EP-A44，808、EP-A44，809、EP-A48，143、EP-A51，466、EP-A57，546、EP-A70，802、EP-A72，347、EP-A73，652、EP-A79，683、EP-A83，975、EP-A84，020、EP-A84，224、EP-A85，028、EP-A85，476、EP-A87，780、EP-A95，925、EP-A96，002、EP-A96，593、EP-A99，339、EP-A102，925、EP-A107，979、EP-A117，014。
在這一大組活性物質(zhì)中，特別值得推薦的是化學(xué)式為(Ⅰ)的化合物
或其鹽，式中Z為基團(tuán)，
L為鹵素基、硝基、-SO2N(CH3)2、C1-C5烷氧羰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基或C1-C5烷基磺?；?
Q為鹵素基、硝基、-SO2N(CH3)2、-COR1、-(A)m-R2、苯基、苯氧基、C1-C5烷基、鹵代苯基、鹵代苯氧基、C1-C5鹵代烷氧基、C1-C5鹵代烷基硫代基或C1-C5鹵代烷基;
n為數(shù)字1或0;
E為氮或次甲基撟;
X為甲基、甲氧基或環(huán)丙基;
Y為氯基、甲氧基、二氟代甲氧基或二氟代乙氧基;其中R1為H、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基、C3-C5炔氧基;
A為氧、硫基、-SO-、-SO2-或-O-SO2-;
m為數(shù)字0或1;
R2為C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5鹵代烷基、C2-C7烷氧烷基、C2-C5鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基;但當(dāng)m＝1時(shí)R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH。
按照本發(fā)明方法，化學(xué)式為(Ⅰ)的活性物質(zhì)，用于谷類、稻、大豆、玉米或油菜籽等作物對(duì)出苗前選擇性控制雜草十分有效。
尤其適用于谷類作物的，例如小麥和大麥類，是化學(xué)式為(Ⅰa)型的
其中，X為甲基或甲氧基;
Q為鹵代基，-SO2N(CH3)2、-CO-R1或-(A)m-R2;式中的R1為氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基或C3-C5炔氧基。
A為氧、硫代基、-SO-、-SO2-、或-O-SO2-;
m為數(shù)字1或0;
R2為C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5鹵代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基;在m＝1時(shí)，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH。
在化學(xué)式為(Ⅰa)的化合物中，應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是那些符號(hào)Q為2-氯代乙氧基、2甲氧基乙氧基、氯代基或甲氧基羰基類的化合物。推薦的活性物質(zhì)有N-〔2-(2-氯代乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺?；?N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-氯代苯基磺?；?-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-甲氧羰基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
最適用于稻類作物的是化學(xué)式為(Ⅰb)或(Ⅰc)型的化合物
式中Q1為C1-C4烷氧基羰基或C3-C4烯氧基羰基;
Q2為苯基、苯氧基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基、C1-C5烷基、鹵代苯基、鹵代苯氧基、C1-C5鹵代烷氧基、C1-C5鹵代烷基硫代基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烯氧基或C2-C5鹵代烯氧基;
E為氮或次甲基撟;
X為甲基或甲氧基;
在這類(Ⅰb)化合物中，最值得強(qiáng)調(diào)的是那些Q1為甲氧基羰基，E為次甲基撟及X為甲氧基的化合物，也就是化合物為N-(2-甲氧羰基芐基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧嘧啶基-2)脲。
在化學(xué)式為(Ⅰc)類的化合物中，值得推薦的是那些Q2為全氟代乙氧基，E為氮或次甲基撟及X為甲氧基的化合物;或者Q2為苯基，E為次甲基撟或氮及X為甲基的化合物;或者Q2為2-甲氧基乙氧基，E為氮及X為甲氧基的化合物;或者Q2為2-異戊烯氧基，E為氮及X為甲氧基的化合物;或者Q2為1，2-二氯乙烯氧基，E為氮及X為甲氧基的化合物，亦即下述化合物N-(2-全氟代乙氧基苯基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-苯基，苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶基-2)脲;
N-〔2-(2-甲氧基乙氧基-)苯基磺?；?N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-苯基苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-(2-(2-異戊烯氧基)苯基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-(1，2-二氯乙烯氧基)苯基磺?；?-N′-N(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
N-〔2-全氟代乙氧基苯基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2)脲。
尤其適用于油菜籽的活性物質(zhì)為N-(2-甲氧基羰基苯基磺?；?-N′-(4-乙氧基-6-環(huán)丙基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
按本發(fā)明方法做，經(jīng)濟(jì)效果顯著，因?yàn)椴シN和出芽前雜草控制只需一次操作，這樣就可用專門設(shè)計(jì)的種子孔鉆機(jī)，把除草劑與未處理的種子一起直接播入種子犁溝，或者最好像傳統(tǒng)的方法那樣，播種用除草劑預(yù)處理過的種子。
采用這種方法，除草磺酰脲散布到土壤中種子的周圍，使發(fā)芽的籽苗附近形成無草區(qū)。在無草區(qū)內(nèi)，由于除草劑的作用，完全防止或抑制了雜草生長，使雜草無法與作物的幼苗兢爭。在種子犁溝里，環(huán)形無草區(qū)彼此合并一起，使種子犁溝兩旁形成雜草抑制區(qū);在無規(guī)則的播種區(qū)，無種子的地方可能會(huì)雜草叢生;在種子密集區(qū)，或犁溝行間距小的地方，雜草的生長會(huì)完全受到抑制。
在不利氣候條件下，使用這種方法在生態(tài)學(xué)方面也會(huì)有好處，因?yàn)殡s草復(fù)蓋或枯萎殘根復(fù)活，都會(huì)有助于防止土壤侵蝕及干旱，這也是因?yàn)榫幍碾s草只是在很接近發(fā)芽作物的地方才被抑制住。此外，由于本發(fā)明方法也適用于無耕種植，所以土壤耕作費(fèi)可能較低。
以下舉例進(jìn)一步說明本發(fā)明方法。
生物學(xué)舉例試驗(yàn)方法介紹在容量100毫升燒瓶內(nèi)，分別放入30克小麥及23克大麥種子和配制的除草劑，然后旋轉(zhuǎn)震動(dòng)燒瓶，進(jìn)行種子表面包除草劑的處理。除草劑活性物用量對(duì)每30克小麥或23克大麥均為16、13、8.1、6.5、4.07、3.25、1.95、1.63、0.98、0.81、或0.41毫克活性物質(zhì)。
處理過的種子與雜草種子一起播到裝有沙質(zhì)肥土的塑料盤中(長25公分，寬17公分，高12公分)。每次各盤均分別播有相同數(shù)量的雜草種子，18粒小麥種子(相當(dāng)于180公斤/公頃)及14粒大麥種子(相當(dāng)于150公斤/公頃)。這樣，除草劑的數(shù)量就根據(jù)所需處理種子的數(shù)量決定，每公頃分別施用100，80，50，40，25，20，12，10，6，5或2.5克。播種后，要定時(shí)澆水，保持溫室溫度22～25℃和相對(duì)濕度50～70%。38天后，根據(jù)觀察的植物抑制情況，用未處理種子樣的結(jié)果對(duì)照，估計(jì)除草劑的作用。
試驗(yàn)結(jié)果以未處理樣作對(duì)照，用百分比表示植物生長抑制程度。
死亡的和不發(fā)芽的植物生長抑制程度為100%，未處理的對(duì)照植物生長抑制程度為0%。
a)，用于種子處理的除草劑為N-〔2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲，配成1%的可濕粉末。
表a
＊每公頃克活性物質(zhì)。
b)，25%分散型除草劑用于種子處理化合物AN-(2-氯代苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)脲;
化合物BN-(2-二氟代甲氧基苯基磺?；?-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物DN-〔2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基〕-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物EN-〔2-(2，2，2-三氟代乙氧基)苯基磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物FN-(2-丙氧基苯基磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪基-2)脲;
化合物GN-(2-丙氧基苯基磺?；?-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
表e試驗(yàn)的除草劑化合物A
表f試驗(yàn)的除草劑化合物A
表g試驗(yàn)的除草劑化合物B
表h試驗(yàn)的除草劑化合物B
表j試驗(yàn)的防草劑化合物C
表l試驗(yàn)的除草劑化合物D
表n試驗(yàn)的除草劑化合物E
表P試驗(yàn)的除草劑化合物F
表r試驗(yàn)的除草劑化合物G
c)，商業(yè)除草劑用于種子處理化合物X5-(2，4-二氯代苯氧基)-2-硝基苯甲酸，48%懸浮濃縮物型;
化合物Y3-(3-氯-4-甲基苯甲基)-1，1-二甲基脲，80%可分散粉劑型;
化合物ZN-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，34%乳濁濃縮物型。
在這些試驗(yàn)中，活性物質(zhì)的用量必須大大增加，以達(dá)到對(duì)植物抑制的效果。活性物質(zhì)的用量為每公頃3200、1600、800、400和200克。這些活性物質(zhì)雖不屬于除草磺酰脲類，但用于谷類作物仍屬常用商業(yè)除草劑。
表s試驗(yàn)的除草劑為化合物X
表u試驗(yàn)除草劑化合物Y
表w試驗(yàn)除草劑化合物Z
勘誤表補(bǔ)正85103359 CPCH85626權(quán)利要求
1.一種選擇性地抑制農(nóng)作物中雜草生長的方法，就是把栽培的作物種子與除草磺酰脲一起用于栽培區(qū)和在最接近種子栽培之處施用除草磺酰脲。
2.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)的方法，其中的種子是用磺酰脲衍生物加以處理;
3.按照專利權(quán)要求第2項(xiàng)的方法，其中的種子是用磺酰脲衍生物進(jìn)行表面包層處理;
4.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)的方法，其中的種子和磺酰脲衍生物播入同一種子犁溝;
5.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)的方法，其中所用的磺酰脲為每公頃載培區(qū)0.001～1公斤;
6.按照專利權(quán)要求第2項(xiàng)的方法，其中所用的磺酰脲量為0.01～100.00克/公斤種子;
7.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)的方法，其中的除草磺酰脲為一種化學(xué)式(Ⅰ)的化合物
或其鹽，此化學(xué)式中Z為如下基團(tuán)
L為鹵素基、硝基、-SO2-N(CH3)2、C1-C5烷氧基羰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫代基或C1-C5烷基磺?；?Q為鹵素基、硝基、-SO2N(CH3)2、-CO-R1，-(A)m-R2、苯基、苯氧基、C1-C5烷基、鹵代苯基、鹵代苯氧基、C1-C5鹵代烷氧基、C1-C5鹵代烷基硫代基、或C1-C5鹵代烷基;n為數(shù)字0或1;E為氮或次甲基橋;X為甲基、甲氧基或環(huán)丙基;Y為氯、甲氧基、二氟代甲氧基或二氟代乙氧基，其中R1為氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯氧基或C3-C5炔氧基;A為氧、硫、-SO-、-SO2-或-O-SO2-;m為1或0;R2為C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C1-C5鹵烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基，但當(dāng)m為1時(shí)，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH;
8.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)，這里的農(nóng)作物種子有谷類、稻、大豆、玉米或油菜子;
9.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)，這里的種子是谷類種子，而磺酰脲是一種化
式中X為甲基或甲氧基;Q為鹵素基、-SO2N(CH3)2、-CO-R1或-(A)m-R2;R2為C1-C5烷基、C2-C5-烯基、C2-C5炔基、C1-C5鹵代烷基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C5-鹵代烯基或C2-C5鹵代炔基，當(dāng)數(shù)m為1時(shí)，R2不能是-CH＝CH2或-C≡CH;
10.按照專利權(quán)要求第9項(xiàng)，這里的磺酰脲為化學(xué)式(Ⅰa)，其中符號(hào)Q是2-氯乙氧基、2-甲氧基乙氧基氯或甲氧羰基;
11.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)方法，這里的種子為稻谷種子，磺酰脲是化學(xué)式為Ⅰb或Ⅰc的化合物
其中Q1是C1-C4烷氧羰基或C3-C4烯氧基羰基Q2是苯基、苯氧基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷硫代基、C1-C5烷基、鹵代苯基、鹵代苯氧基、C1-C5鹵代烷氧基、C1-C5鹵代烷硫代基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烯氧基或C2-C5鹵代烯氧基;E是氮或次甲基;X是甲基或甲氧基;
12.按照專利權(quán)要求第11項(xiàng)，化學(xué)式為(Ⅰb)型磺酰脲中的符號(hào)Q1是甲氧羰基，E是次甲基橋及X是甲氧基;
13.按照專利權(quán)要求第11項(xiàng)方法，化學(xué)式為Ⅰc型的磺酰脲中的符號(hào)Q2為全氟代乙氧基，E為氮或次甲基橋及X為甲氧基;或者Q2為苯基，E為次甲基橋或氮及X為甲基;或者Q2為2-甲氧基乙氧基，E為氮及X為甲氧基;或者Q2為2-異戊烯氧基，E為氮及X為甲氧基;或者Q2為1，2-二氯代乙烯氧基，E為氮及X為甲氧基;
14.按照專利權(quán)要求第1項(xiàng)，這里的種子是油菜子，磺酰脲是N-(2-甲氧羰基苯基磺酰)-N′-(4-乙氧基-6-環(huán)丙基-1，3，5-三嗪基-2)脲。
專利摘要
一種選擇性地控制農(nóng)田中雜草生長的新方法，就是在種子出苗前施用除草磺酰脲衍生物，包括在播種區(qū)最靠近種子的地方和同時(shí)對(duì)種子施用除草活性物質(zhì)。
文檔編號(hào)A01N47/28GK85103359SQ85103359
公開日1986年9月17日 申請(qǐng)日期1985年5月13日
發(fā)明者尼費(fèi)勒, 斯特勞斯 申請(qǐng)人:西巴·蓋爾基股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan