一種毒死蜱水乳劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥，尤其涉及一種水乳劑型農(nóng)藥，更具體是涉及一種毒死蜱水 乳劑。本發(fā)明還涉及上述毒死蜱水乳劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 農(nóng)藥的原藥一般不能直接使用，必須加工配制成各種類型的制劑才能使用，制劑 的形態(tài)稱劑型，商品農(nóng)藥都是以某種劑型的形式銷售到用戶的。乳油是將農(nóng)藥原藥按一定 的比例溶解在有機(jī)溶劑中，加入一定量的農(nóng)藥專用乳化劑，配制成透明的均相液體，目前我 國乳油型農(nóng)藥仍占據(jù)相當(dāng)大的比例，所使用的溶劑絕大部分是高揮發(fā)性芳烴，如苯、甲苯、 二甲苯等，這些溶劑具有閃點(diǎn)低、易燃易爆及對(duì)人和環(huán)境危害等缺點(diǎn)，在農(nóng)藥使用過程中全 部進(jìn)入環(huán)境，不僅會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，而且損害人體健康，導(dǎo)致生物慢性中毒。隨著人 們環(huán)保意識(shí)的提高和各國保護(hù)環(huán)境政策的出臺(tái)，乳油型農(nóng)藥在近年來已逐漸被其他劑型所 替代。
[0003] 水乳劑型是一種新劑型的農(nóng)藥，它是將不溶于水的液態(tài)原藥或固態(tài)原藥溶于少量 有機(jī)助溶劑中，再經(jīng)乳化劑的乳化作用形成液體，并以0. 5 - 1. 5微米的小液滴分散于水中 而形成，由于水乳劑中以水代替了對(duì)于環(huán)境或人畜有毒害作用的有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)， 從而減少了有機(jī)溶劑的使用量，具有低毒、環(huán)保、安全等優(yōu)點(diǎn)，因此，水乳劑型農(nóng)藥產(chǎn)品越來 越受人們重視及關(guān)注，也成為農(nóng)藥發(fā)展的一個(gè)趨勢。我國從1993年起就有水乳劑型農(nóng)藥的 登記，直到2012年7月已登記的水乳劑品種達(dá)到486個(gè)。然而國內(nèi)研發(fā)并投放市場的水乳 劑產(chǎn)品與國外產(chǎn)品相比還存在一定差距，在常溫貯存過程中普遍存在液滴聚結(jié)變大、沉降 析水、析出晶體、甚至析油和破乳等不穩(wěn)定現(xiàn)象，影響藥效的發(fā)揮，嚴(yán)重制約我國水乳劑農(nóng) 藥的快速發(fā)展。
[0004] 毒死蜱，又名氯吡硫磷，是一種中等毒性殺蟲劑，特點(diǎn)是：1.具有胃毒、觸殺、熏蒸 三重作用，對(duì)水稻、小麥、棉花、果樹、蔬菜、茶樹上多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲均具有較 好防效；2.混用相容性好，可與多種殺蟲劑混用且增效作用明顯(如毒死蜱與三唑磷混用）； 3.與常規(guī)農(nóng)藥相比毒性低，對(duì)天敵安全，是替代高毒有機(jī)磷農(nóng)藥(如1605、甲胺磷、氧樂果 等）的首選藥劑；4.殺蟲譜廣，易于土壤中的有機(jī)質(zhì)結(jié)合，對(duì)地下害蟲特效，持效期長達(dá)30 天以上；5.無內(nèi)吸作用，保障農(nóng)產(chǎn)品、消費(fèi)者的安全，適用于無公害優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)。毒 死蜱溶解度極低，目前國內(nèi)有乳油、顆粒劑、微乳劑等劑型，使用中以乳油最多，效果最好。
[0005] 本發(fā)明的申請人于2011年研發(fā)并取得專利權(quán)的"一種水乳劑型農(nóng)藥體系"（專利 號(hào)：ZL201110279476. X)，公開了將毒死蜱原藥配制成水乳劑型的配方和方法，由于該配方 是采用高分子乳化劑和小分子乳化劑共同乳化，兩種乳化劑之間的匹配度和配比發(fā)生改變 時(shí)，就會(huì)影響乳化效果，因此存在一定的不確定性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是針對(duì)目前農(nóng)藥市場的需求以及現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種配 方更簡單、分散性良好、穩(wěn)定性高的毒死蜱水乳劑。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種毒死蜱水乳劑的制備方法。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的毒死蜱水乳劑，由如下組分和重量百分比組成： 97%毒死蜱原藥 30-42% 有機(jī)溶劑 15-28% 高分子乳化劑 3-7% 抗凍劑 3-7% 硼砂-檸檬酸緩沖體系 0. 5-1. 0% 水 余量 其中的高分子乳化劑是由丙烯酸類酸或酯、烯基氯化銨、丙烯基酰胺三種單體以1 : 0. 05-0. 5 : 0-0. 5的摩爾比經(jīng)反相乳液聚合得到的，該聚合物在25°C、PH值為5 - 9、1%去 離子水分散液粘度在IOOmPa ? s到1000 OmPa ? s，相對(duì)分子量在50萬一 2000萬；有機(jī)溶劑 為甲苯、二甲苯、煤油、乙醇、丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、異丙醇、丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶劑 汽油中的一種或幾種。
[0009] 上述的丙烯酸類酸或酯優(yōu)選碳分子數(shù)< 36的丙烯類酸或酯，烯基氯化銨優(yōu)選碳 分子數(shù)< 25的烯基氯化銨，丙烯基酰胺優(yōu)選碳分子數(shù)< 5的丙烯基酰胺。
[0010] 上述高分子乳化劑優(yōu)選汕頭市大千高新科技研究中心有限公司出品的型號(hào)為 G-300的高分子乳化劑。
[0011] 中國發(fā)明專利ZL201110279485. 9公開了上述高分子乳化劑的制備方法。
[0012] 上述有機(jī)溶劑優(yōu)選二甲苯。
[0013] 上述抗凍劑為多元醇類，優(yōu)選甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或山梨醇。
[0014] 上述抗凍劑優(yōu)選甲醇。
[0015] 上述硼砂-檸檬酸緩沖體系是由5. 0%的硼砂水溶液和5. 0%的檸檬酸水溶液混合 而成，它們的質(zhì)量比為3 : 2。
[0016] 本發(fā)明還提供了上述毒死蜱水乳劑的制備方法，該制備方法依次包括如下步驟： (1) 將毒死蜱原藥用有機(jī)溶劑浸泡，并緩慢攪拌至溶解，作為油相備用； (2) 將高分子乳化劑加入水中，充分?jǐn)嚢璺稚?，配制成分散液?(3) 將5. 0%硼砂水溶液、5. 0%檸檬酸水溶液混合成硼砂-檸檬酸緩沖體系； (4) 將硼砂-檸檬酸緩沖體系加入到分散液中，攪拌10分鐘，再高速剪切5分鐘，配制 成水相備用； (5) 在攪拌狀態(tài)下，將油相緩慢加入到水相中，乳化好后繼續(xù)攪拌20分鐘，再高速剪切 10分鐘，形成乳液； (6) 在攪拌狀態(tài)下，將抗凍劑加入到乳液中進(jìn)一步乳化，乳化好后攪拌20分鐘，再高速 剪切10分鐘，即得到毒死蜱水乳劑。
[0017] 上述制備方法中，步驟（4)的攪拌速度優(yōu)選40 - 45轉(zhuǎn)/分鐘，步驟（5)- (6)的 攪拌速度優(yōu)選80 - 85轉(zhuǎn)/分鐘。
[0018] 上述制備方法中，步驟（4) 一（6)的高速剪切速度優(yōu)選3000轉(zhuǎn)/分鐘。 本發(fā)明的毒死蜱水乳劑，采用兩親型的高分子乳化劑，其分子鏈中含有親水性基團(tuán)和 親油性基團(tuán)，對(duì)毒死蜱的分散、吸附能力特別強(qiáng)，在一定量有機(jī)溶劑和硼砂_檸檬酸緩沖體 系的配合下，無需其他小分子乳化劑，就能使在水、油或有機(jī)溶劑中溶解度極低的毒死蜱形 成穩(wěn)定、1?效的水乳劑體系。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面是本發(fā)明的具體實(shí)施例，該實(shí)施例只是對(duì)毒死蜱水乳劑配方和制備方法的具 體說明，并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種毒死蜱水乳劑，由如下組分和重量百分比組成： 97%毒死蜱原藥 30-42% 有機(jī)溶劑 15-28% 高分子乳化劑 3-7% 抗凍劑 3-7% 硼砂-檸檬酸緩沖體系 0. 5-1. 0% 水 余量 其中的高分子乳化劑是由丙烯酸類酸或酯、烯基氯化銨、丙烯基酰胺三種單體以1 : 0. 05-0. 5 : 0-0. 5的摩爾比經(jīng)反相乳液聚合得到的，該聚合物在25°C、PH值為5 - 9、1%去 離子水分散液粘度在IOOmPa ? s到1000 OmPa ? s，相對(duì)分子量在50萬一 2000萬；有機(jī)溶劑 為甲苯、二甲苯、煤油、乙醇、丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、異丙醇、丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶劑 汽油中的一種或幾種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述的丙烯酸類酸或酯為碳分 子數(shù)< 36的丙烯類酸或酯，烯基氯化銨為碳分子數(shù)< 25的烯基氯化銨，丙烯基酰胺為碳分 子數(shù)< 5的丙烯基酰胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述高分子乳化劑為汕頭市大 千高新科技研究中心有限公司出品的型號(hào)為G-300的高分子乳化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述有機(jī)溶劑為二甲苯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述抗凍劑為甲醇、乙醇、 乙二醇、丙二醇、甘油或山梨醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述抗凍劑為甲醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的毒死蜱水乳劑，其特征在于：所述硼砂-檸檬酸緩沖體 系是由5. 0%的硼砂水溶液和5. 0%的檸檬酸水溶液混合而成，它們的質(zhì)量比為3 : 2。
8. -種權(quán)利要求1所述毒死蜱水乳劑的制備方法，該制備方法依次包括如下步驟： (1) 將毒死蜱原藥用有機(jī)溶劑浸泡，并緩慢攪拌至溶解，作為油相備用； (2) 將高分子乳化劑加入水中，充分?jǐn)嚢璺稚ⅲ渲瞥煞稚⒁海? (3) 將5. 0%硼砂水溶液、5. 0%檸檬酸水溶液混合成硼砂-檸檬酸緩沖體系； (4) 將硼砂-檸檬酸緩沖體系加入到分散液中，攪拌10分鐘，再高速剪切5分鐘，配制 成水相備用； (5) 在攪拌狀態(tài)下，將油相緩慢加入到水相中，乳化好后繼續(xù)攪拌20分鐘，再高速剪切 10分鐘，形成乳液； (6) 在攪拌狀態(tài)下，將抗凍劑加入到乳液中進(jìn)一步乳化，乳化好后攪拌20分鐘，再高速 剪切10分鐘，即得到毒死蜱水乳劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述毒死蜱水乳劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（4)的攪拌速 度為40 - 45轉(zhuǎn)/分鐘，步驟（5)- (6)的攪拌速度為80 - 85轉(zhuǎn)/分鐘；步驟（4) 一（6) 的高速剪切速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種毒死蜱水乳劑，該水乳劑由重量組分為30-42％的毒死蜱原藥、15-28％的有機(jī)溶劑、3-7％的高分子乳化劑、3-7％的抗凍劑、0.5-1.0%的硼砂-檸檬酸緩沖體系和余量水組成，高分子乳化劑是由丙烯酸類酸或酯、烯基氯化銨、丙烯基酰胺三種單體以1︰0.05-0.5︰0-0.5的摩爾比經(jīng)反相乳液聚合得到的，該聚合物在25℃、PH值為5－9、1%去離子水分散液粘度在100mPa·s到10000mPa·s，相對(duì)分子量在50萬－2000萬；有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、煤油、乙醇、丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、異丙醇、丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶劑汽油中的一種或幾種。本發(fā)明的水乳劑，能使在水、油或有機(jī)溶劑中溶解度極低的毒死蜱形成穩(wěn)定、高效的水乳體系。本發(fā)明還提供了一種上述毒死蜱水乳劑的制備方法。
【IPC分類】A01N57-16, A01P7-04, A01N25-04
【公開號(hào)】CN104738030
【申請?zhí)枴緾N201310752604
【發(fā)明人】張磊, 楊利超
【申請人】汕頭市大千高新科技研究中心有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年12月31日