抗菌性組合物及抗菌性釉料組合物以及抗菌性物品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及抗菌性組合物及抗菌性釉料組合物以及抗菌性物品，特別詳細(xì)而言， 涉及適合用于衛(wèi)生陶具、醫(yī)療用品、搪瓷用品、各種容器、餐具等廚房用品、瓷磚等建材、汽 車的各種構(gòu)件、電氣設(shè)備的面板等各種構(gòu)件的、具有優(yōu)良的抗菌性的抗菌性組合物及含有 該抗菌性組合物和釉料的抗菌性釉料組合物以及利用該抗菌性釉料組合物形成覆膜的抗 菌性物品。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，作為抗菌成分，廣泛使用銀、銅、鋅等金屬。認(rèn)為這些金屬通過其離子對(duì)細(xì)菌 等的細(xì)胞中的活性酶起作用而具有阻止細(xì)菌增殖的作用。
[0003] 阻止該細(xì)菌增殖所需的抗菌成分的濃度用最低抑菌濃度（MIC)表示，一般而言， 在含有銀的抗菌成分的情況下，例如，對(duì)大腸桿菌的MIC為約200ppm。
[0004] 為了對(duì)陶瓷器或搪瓷制品賦予抗菌性，目前已知的是使用包含銀、氧化銀、銅、氧 化銅、鋅、氧化鋅等金屬或金屬氧化物的釉料的方法，并且已實(shí)際施行（例如參照專利文獻(xiàn) 1~3等）。
[0005] 為了對(duì)這些陶瓷器或搪瓷制品賦予良好的抗菌性，需要使銀等具有抗菌性的金屬 或金屬氧化物均勻地分散在形成于陶瓷器或搪瓷制品的表面的釉料層中，并使這些金屬或 金屬氧化物在陶瓷器或搪瓷制品的表面溶出。
[0006] 例如，作為使銀離子有效地在陶瓷器或搪瓷制品的表面溶出的方法，提出了將使 磷酸成分與含銀化合物共存而得到的材料用于陶瓷器或搪瓷用釉料等的方案（例如參照 專利文獻(xiàn)4)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平6-340513號(hào)公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平7-196384號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平7-268652號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平11-001380號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 在使用含有銀或銀化合物作為抗菌劑的釉料形成釉料層的情況下，為了使由銀或 銀化合物帶來的抗菌性顯現(xiàn)出來，例如，針對(duì)大腸桿菌而言，需要使釉料層的表面中的銀濃 度為約50ppm~約200ppm(最低抑菌濃度（MIC))。為了使釉料層的表面中的銀濃度在該范 圍內(nèi)，按道理說，只要添加相對(duì)于釉料總量以銀換算計(jì)為約0. 01質(zhì)量％~約0. 02質(zhì)量％的 銀或銀化合物即可。但是，實(shí)際上，因銀成分蒸發(fā)或者銀成分向陶瓷器的基底擴(kuò)散等而導(dǎo)致 釉料層中所含的銀量比配合的量大幅減少。因此，為了使釉料層顯現(xiàn)出預(yù)定的抗菌性，需要 相對(duì)于釉料相當(dāng)多地配合銀，因此，存在成本增加的問題。
[0015] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于，提供即使使用與以往相比少量的 銀或銀化合物也能夠提高抗菌性的抗菌性組合物及抗菌性釉料組合物以及抗菌性物品。
[0016] 用于解決問題的方法
[0017] 本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果制成含銀粉體與 磷酸鹽玻璃粉體的混合物中的含銀粉體的含量以銀換算計(jì)為5質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以 下，并且上述混合物中含有的銀（A)與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量比即A/P為0. 05以上且1. 5 以下的抗菌性組合物，則在添加了該抗菌性組合物的抗菌性釉料組合物中，使用與以往相 比少量的銀或銀化合物，能夠顯現(xiàn)出比以往更好的抗菌性，從而完成了本發(fā)明。
[0018] 即，本發(fā)明的抗菌性組合物，其特征在于，含有含銀粉體和磷酸鹽玻璃粉體，上述 混合物中的上述含銀粉體的含量以銀換算計(jì)為5質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下，上述混合物 中含有的銀（A)與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量比即A/P為0. 05以上且1. 5以下。
[0019] 本發(fā)明的抗菌性釉料組合物，其特征在于，含有本發(fā)明的抗菌性組合物和釉料，上 述抗菌性組合物的含量相對(duì)于上述釉料以銀換算計(jì)為〇. 01質(zhì)量％以上且3質(zhì)量％以下。
[0020] 本發(fā)明的抗菌性物品，其特征在于，利用本發(fā)明的抗菌性釉料組合物形成覆膜。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的抗菌性組合物，由于含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中的含銀 粉體的含量以銀換算計(jì)為5質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下，并且上述混合物中含有的銀（A) 與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量比即A/P為0. 05以上且1. 5以下，因此，能夠提高抗菌性，而且能 夠減少銀或銀化合物的含量。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的抗菌性釉料組合物，由于含有本發(fā)明的抗菌性組合物和釉料，并且 使抗菌性組合物的含量相對(duì)于釉料以銀換算計(jì)為〇. 01質(zhì)量％以上且3質(zhì)量％以下，因此， 能夠提高抗菌性釉料組合物的抗菌性，而且能夠減少銀或銀化合物的含量。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的抗菌性物品，由于利用本發(fā)明的抗菌性釉料組合物形成覆膜，因此， 能夠提高抗菌性物品的表面的抗菌性，而且能夠減少銀或銀化合物的含量。
【附圖說明】
[0025] 圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的抗菌性組合物的掃描電子顯微鏡（SEM)圖像。
[0026] 圖2是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的抗菌性組合物的反射電子組成（C0MP0)圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 對(duì)本發(fā)明的抗菌性組合物及抗菌性釉料組合物以及抗菌性物品的實(shí)施方式進(jìn)行 說明。
[0028] 需要說明的是，該方式是為了更好地理解發(fā)明的主旨而進(jìn)行具體說明的，只要沒 有特別指定，并不用于限定本發(fā)明。
[0029] [抗菌性組合物]
[0030] 本實(shí)施方式的抗菌性組合物包含含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物，上述混合 物中的含銀粉體的含量以銀換算計(jì)為5質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下，上述混合物中含有的 銀㈧與磷酸鹽玻璃⑵的質(zhì)量比即A/P為0. 05以上且1. 5以下。
[0031] 本實(shí)施方式的抗菌性組合物中，含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中的含銀粉 體的含量以銀換算計(jì)為5質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下,優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％ 以下。
[0032] 含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中的含銀粉體的含量以銀換算計(jì)小于5質(zhì) 量％時(shí)，為了使利用包含抗菌性組合物的抗菌性釉料組合物形成的覆膜（釉料層）顯現(xiàn)出 良好的抗菌性，抗菌性組合物在抗菌性釉料組合物中的添加量增多，有可能對(duì)強(qiáng)度、光澤、 顏色之類覆膜本來的膜質(zhì)產(chǎn)生影響。另一方面，含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中的 含銀粉體的含量以銀換算計(jì)超過60質(zhì)量％時(shí)，抗菌性組合物中的磷酸鹽玻璃粉體的含量 減少，因此，根據(jù)后述的銀與磷酸鹽玻璃的質(zhì)量比的關(guān)系，將包含抗菌性組合物的抗菌性釉 料組合物涂布于陶瓷器或搪瓷制品的表面后的焙燒過程中，無法得到用于抑制由蒸發(fā)/擴(kuò) 散導(dǎo)致的銀的損失的良好的效果。
[0033] 本實(shí)施方式的抗菌性組合物中，含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中含有的銀 ㈧與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量比即A/P為0. 05以上且1. 5以下，優(yōu)選為0. 15以上且1以 下。
[0034] 在含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的混合物中含有的銀（A)與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量 比即A/P小于0. 05時(shí)，抗菌性組合物中含有的銀的絕對(duì)量少，因此，為了使利用包含抗菌 性組合物的抗菌性釉料組合物形成的覆膜顯現(xiàn)出良好的抗菌性，抗菌性組合物在抗菌性釉 料組合物中的添加量增多，抗菌性釉料組合物中含有的磷酸鹽玻璃的量增多。需要說明的 是，磷酸鹽玻璃具有在以二氧化硅（Si0 2)作為主成分的釉料中分相、從而在表面上浮出的 傾向，因此，抗菌性釉料組合物中含有的磷酸鹽玻璃的量過多時(shí)，有可能發(fā)生釉料層白化等 外觀上的不良情況，或者給釉料層的表面的平滑性帶來不良影響。另一方面，含銀粉體與磷 酸鹽玻璃粉體的混合物中含有的銀（A)與磷酸鹽玻璃（P)的質(zhì)量比即A/P超過1. 5時(shí)，不 能與磷酸鹽玻璃鍵合的銀離子（Ag+)增加，因此，在將包含抗菌性組合物的抗菌性釉料組 合物涂布于陶瓷器或搪瓷制品的表面后的焙燒過程中，抑制由蒸發(fā)/擴(kuò)散導(dǎo)致的銀的損失 的效果變得不充分。
[0035] 接著，對(duì)作為本實(shí)施方式的抗菌性組合物的成分的含銀粉體和磷酸鹽玻璃粉體進(jìn) 行說明。
[0036] "含銀粉體"
[0037] 含銀粉體優(yōu)選為包含選自銀、磷酸銀、氧化銀、碳酸銀、硝酸銀、氯化銀、硫化銀以 及醋酸銀的組中的至少一種的粉體，更優(yōu)選為包含選自銀、磷酸銀以及氧化銀的組中的至 少一種的粉體。
[0038] 含銀粉體的BET比表面積優(yōu)選為0. 2m2/g以上，更優(yōu)選為0. 3m2/g以上，進(jìn)一步優(yōu) 選為0· 4m2/g以上且2. 5m2/g以下。
[0039] 本實(shí)施方式的抗菌性組合物，通過含有BET比表面積為0. 2m2/g以上的含銀粉體， 容易形成含銀粉體與磷酸鹽玻璃粉體的二次聚集體，在對(duì)抗菌性組合物或抗菌性釉料組合 物進(jìn)行焙燒的過程中，銀離子與磷酸鹽玻璃發(fā)生相互作用（鍵合/分相）的概率增高。作 為其結(jié)果，抑制由蒸發(fā)、擴(kuò)散導(dǎo)致的銀的損失的效