一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥及其制備方法，屬于復(fù)合農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點為：將納米硒溶去離子水中于10?50℃攪拌混合15min得到納米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入硬脂酸的乙醇溶液得到硬脂酸改性納米硒粉體；在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的三唑磷中加入硬脂酸改性納米硒粉體和環(huán)己酮，再加入含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于17?56℃攪拌混合30?70min得到納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。本發(fā)明的工藝方法簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，所制得的納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥具有環(huán)境友好、化學(xué)殘留時間短、狀態(tài)穩(wěn)定且增加植物對硒的富集等優(yōu)點。
【專利說明】
一種納米砸復(fù)合三唑磷農(nóng)藥及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)合農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥及其制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 三唑磷是一種中等毒性、廣譜有機磷殺蟲劑，作為五大高毒農(nóng)藥的主要代替品種 之一，尤其對水稻螟蟲有良好的作用而被廣泛應(yīng)用。而三唑磷半衰期較長，在其使用過程中 不可避免會造成了水體污染和生態(tài)破壞。2013年底，農(nóng)業(yè)部由于三唑磷在蔬菜上殘留存在 超標(biāo)風(fēng)險，禁止三唑磷在蔬菜上使用。目前，為解決農(nóng)藥殘留問題，對三唑磷農(nóng)藥的降解沒 有很好的解決方案，雖然有利用納米材料來降解三唑磷，但其降解效率低。因此，有待開發(fā) 一種能夠提高降解三唑磷效率的農(nóng)藥，既能夠起到殺蟲的效果，又能夠縮短在作物中的殘 留時間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥及其制備方法。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案，一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥的制 備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟(1)，將納米硒溶于質(zhì)量比為90-1100倍于納米硒質(zhì)量的去離子水中，于10-50°c攪 拌混合15min得到納米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5-3:1的含有質(zhì)量分 數(shù)為10%的硬脂酸的乙醇溶液，于52-74°C攪拌混合30-65min后減壓抽濾，用去離子水沖洗 2-4次，然后于10-55°C真空干燥l_4h，冷卻至室溫，氮氣保護(hù)下研磨10-30min得到硬脂酸改 性納米硒粉體； 步驟(2)，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的阿維三唑磷中加入質(zhì)量比為0.16-0.47倍于阿維三唑磷 的硬脂酸改性納米硒粉體和質(zhì)量比為0.04-0.25倍于阿維三唑磷的環(huán)己酮，再加入與上述 溶液總質(zhì)量比為1.5-3:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于 17-56°(：攪拌混合3〇-7〇111111得到納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。
[0005] 進(jìn)一步優(yōu)選，所述納米硒的具體合成過程為:在球磨機中將Se〇2與Na2S〇3按摩爾比 為3:2混合均勻，同時加入質(zhì)量比為上述混合物10%的十二烷基硫酸鈉，混合均勻后于12-21 °(：進(jìn)行球磨，反應(yīng)至混合物顏色30min后不再變化時將反應(yīng)混合物依次用蒸餾水超聲洗滌 2-6次，離心2-6次，無水乙醇超聲洗滌3-7次，離心3-7次，然后于9-21°C自然干燥得到納米 硒。
[0006] 本發(fā)明所述的納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥，按照上述方法制備得到。
[0007] 本發(fā)明的工藝方法簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，所制得的納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥具有 環(huán)境友好、化學(xué)殘留時間短、狀態(tài)穩(wěn)定且會增加植物對硒的富集，最終獲得富硒水果、糧食 和蔬菜等。
【具體實施方式】
[0008] 以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但不應(yīng)該將此理解為本 發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā) 明的范圍。
[0009] 實施例1 1、 在球磨機中將36〇2與似23〇3按摩爾比為3:2混合均勻，同時加入質(zhì)量比為上述混合物 1 〇%的十二烷基硫酸鈉，混合均勻后于12°C進(jìn)行球磨，球磨過程中，由于混合物發(fā)生反應(yīng)，顏 色由白色逐漸變成橙色，再由橙色變成紅色，反應(yīng)至混合物顏色30min后不再變化時將反應(yīng) 混合物依次用蒸餾水超聲洗滌2次，離心2次，無水乙醇超聲洗滌3次，離心3次，然后于9°C自 然干燥得到納米硒； 2、 將納米硒溶于質(zhì)量比為90倍于納米硒質(zhì)量的去離子水中，于10°C攪拌15min得到納 米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于52°C磁力攪拌混合30min后減壓抽濾，用去離子水沖洗2次，然后于10°C真空干燥 lh，冷卻至室溫，氮氣保護(hù)下研磨lOmin得到硬脂酸改性納米硒粉體； 3、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的阿維三唑磷中加入質(zhì)量比為0.16倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米硒粉體和質(zhì)量比為0.04倍于阿維三唑磷的環(huán)己酮，再加入與上述溶液總質(zhì)量比為1.5: 1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于17°C攪拌混合30min得 到納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。
[0010] 實施例2 1、 在球磨機中將36〇2與似23〇3按摩爾比為3:2混合均勻，同時加入質(zhì)量比為上述混合物 10%的十二烷基硫酸鈉，混合均勻后于18°C進(jìn)行球磨，球磨過程中，由于混合物發(fā)生反應(yīng)，顏 色由白色逐漸變成橙色，再由橙色變成紅色，反應(yīng)至混合物顏色30min后不再變化時將反應(yīng) 混合物依次用蒸餾水超聲洗滌4次，離心4次，無水乙醇超聲洗滌5次，離心5次，然后于15°C 自然干燥得到納米硒； 2、 將納米硒溶于質(zhì)量比為600倍于納米硒質(zhì)量的去離子水中，于30°C攪拌15min得到納 米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入與其質(zhì)量比為2.2:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于60°C磁力攪拌混合50min后減壓抽濾，用去離子水沖洗3次，然后于30°C真空干燥 3h，冷卻至室溫，氮氣保護(hù)下研磨20min得到硬脂酸改性納米硒粉體； 3、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的阿維三唑磷中加入質(zhì)量比為0.32倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米硒粉體和質(zhì)量比為〇. 15倍于阿維三唑磷的環(huán)己酮，再加入與上述溶液總質(zhì)量比為2.2: 1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于42°C攪拌混合50min得 到納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。
[0011] 實施例3 1、在球磨機中將36〇2與似23〇3按摩爾比為3:2混合均勻，同時加入質(zhì)量比為上述混合物 10%的十二烷基硫酸鈉，混合均勻后于21°C進(jìn)行球磨，球磨過程中，由于混合物發(fā)生反應(yīng)，顏 色由白色逐漸變成橙色，再由橙色變成紅色，反應(yīng)至混合物顏色30min后不再變化時將反應(yīng) 混合物依次用蒸餾水超聲洗滌6次，離心6次，無水乙醇超聲洗滌7次，離心7次，然后于21°C 自然干燥得到納米硒； 2、 將納米硒溶于質(zhì)量比為1100倍于納米硒質(zhì)量的去離子水中，于50°C攪拌15min得到 納米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入與其質(zhì)量比為3:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于74°C磁力攪拌混合65min后減壓抽濾，用去離子水沖洗4次，然后于55°C真空干燥 4h，冷卻至室溫，氮氣保護(hù)下研磨30min得到硬脂酸改性納米硒粉體； 3、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的阿維三唑磷中加入質(zhì)量比為0.47倍于阿維三唑磷的硬脂酸改性 納米硒粉體和質(zhì)量比為0.25倍于阿維三唑磷的環(huán)己酮，再加入與上述溶液總質(zhì)量比為3:1 的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于56°C攪拌混合70min得到 納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。
[0012] 對比例1 步驟1-2與實施例2相同，步驟3中除了去掉加入硬脂酸改性納米硒粉體的步驟外，其它 與實施例2中的步驟3-致。
[0013] 表1不同農(nóng)藥的吸光度及沉降速率
通過表1發(fā)現(xiàn)對比例不具有很好的穩(wěn)定性，3分鐘即開始發(fā)生明顯的沉降分層，通過吸 光度的對比發(fā)現(xiàn)對比例的吸光度比實施例要大不少，說明不加納米硒其光催化降解很慢幾 乎不變化，而實施例1-3比較好。說明按照本發(fā)明制得的產(chǎn)品在穩(wěn)定性、光催化降解方面都 表現(xiàn)優(yōu)異。
[0014] 以上實施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該 了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原 理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)均落入 本發(fā)明保護(hù)的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥的制備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟（1)，將納米硒溶于質(zhì)量比為90-1100倍于納米硒質(zhì)量的去離子水中，于10-50°c攪 拌混合15min得到納米硒懸濁液，將納米硒懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5-3:1的含有質(zhì)量分 數(shù)為10%的硬脂酸的乙醇溶液，于52-74Γ攪拌混合30-65min后減壓抽濾，用去離子水沖洗 2-4次，然后于10-55°C真空干燥l_4h，冷卻至室溫，氮氣保護(hù)下研磨10-30min得到硬脂酸改 性納米硒粉體； 步驟(2)，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的阿維三唑磷中加入質(zhì)量比為0.16-0.47倍于阿維三唑磷 的硬脂酸改性納米硒粉體和質(zhì)量比為0.04-0.25倍于阿維三唑磷的環(huán)己酮，再加入與上述 溶液總質(zhì)量比為1.5-3:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，然后于 17-56°(：攪拌混合3〇-7〇1^11得到納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥的制備方法，其特征在于所述納米硒 的具體合成過程為：在球磨機中將Se〇2與Na 2S03按摩爾比為3: 2混合均勻，同時加入質(zhì)量比 為上述混合物10%的十二烷基硫酸鈉，混合均勻后于12-21Γ進(jìn)行球磨，反應(yīng)至混合物顏色 30min后不再變化時將反應(yīng)混合物依次用蒸餾水超聲洗滌2-6次，離心2-6次，無水乙醇超聲 洗滌3-7次，離心3-7次，然后于9-21°C自然干燥得到納米硒。3. -種納米硒復(fù)合三唑磷農(nóng)藥，其特征在于是由權(quán)利要求1或2所述的方法制備得到 的。
【文檔編號】A01N57/16GK105851050SQ201610265256
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月26日
【發(fā)明人】陳政, 高友君
【申請人】賀州學(xué)院