一種利用低溫技術(shù)制備和保存納米硒的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及低溫技術(shù)固相制備納米材料，更具體為一種利用低溫技術(shù)制備和保存納米砸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]砸是人類和動物生命活動不可缺少的一種微量元素，是合成砸谷胱甘肽過氧化物酶(GSH-Px)必須的物質(zhì)，砸谷胱甘肽過氧化物酶可以清除體內(nèi)自由基，提高免疫力，達到對人體的保護。砸對人體來說不能自制但又必不可少。人體對砸的最低需求量為17微克/天，生理需求量為40微克/天，營養(yǎng)推薦量為50-250微克/天。
[0003]納米砸與無機砸、有機砸相比有較強的高效高安全性優(yōu)勢，在急性毒性(LD50)方面，納米砸的半數(shù)致死量為113mg/kg，遠高于無機砸和有機砸(無機砸的半數(shù)致死量為15mg/kg、有機砸的半數(shù)致死量為30-40mg/kg)，在生物功效方面，納米砸清除自由基的效率為無機砸的5倍，為有機砸的2.5倍。目前納米砸主要應(yīng)用于食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
[0004]目前，納米砸的制備和保存方法，主要存在以下問題:
[0005]I)目前納米砸的制備方法以載體法/模板法、溶膠法、固相法等方法為主，步驟較多、制備工藝復(fù)雜，制備條件苛刻；
[0006]2)具有生物活性的紅色納米砸在沒有保護劑存在的條件下，常溫就容易失去生物活性，而轉(zhuǎn)變成灰黑色晶型的單質(zhì)砸，此狀態(tài)下的單質(zhì)砸毒性較大；另外，納米砸容易團聚，理化性質(zhì)不穩(wěn)定。因此對于具有生物活性的紅色納米砸保護非常重要。中國專利說明書CN101544359公開了通過在制備過程中添加惰性載體來提高納米砸的穩(wěn)定性的制備方法；中國專利說明書CN1184776在制作納米砸的過程中，加入蛋白質(zhì)或多肽；中國專利說明書CN1789113公開了一種含砸水溶液，在制備過程中添加了保護劑(聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、殼聚糖等)；中國專利說明書CN102730651A，公開了一種利用有機溶劑(乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、聚乙二醇-400)熱法調(diào)控單質(zhì)納米砸形貌的方法。添加這些保護劑后，增加了非有效成份，如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、殼聚糖為食品添加劑，而這些成分非人體必需，容易引起慢性中毒。
[0007]3)納米粒徑大，粒徑分布寬。由于納米粒徑與性質(zhì)有密切關(guān)系，制備適合粒徑的納米顆粒有益于納米砸活性的提尚。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，鑒于現(xiàn)有技術(shù)中納米砸在制備過程中必須添加保護劑，提供一種利用低溫技術(shù)制備和保存納米砸的方法，所述制備方法不需要蛋白質(zhì)等介質(zhì)、也不需要保護劑、不需要分離過程，并且制備的納米砸具有晶核小、活性高、純度高和安全性尚等優(yōu)點。
[0009]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:
[0010]一種利用低溫技術(shù)制備和保存納米砸的方法，包括以下步驟:[0011 ] I)將含砸原料加入水中，混合均勻，得到含砸原料的水溶液，冷凍、粉碎，得到含砸原料的冰沙；
[0012]2)將還原劑加入水中，混合均勻，得到含有還原劑的水溶液，冷凍，粉碎，得到含有還原劑的冰沙；
[0013]3)步驟I)得到的含砸原料的冰沙和步驟2)得到含有還原劑的冰沙混合，研磨，得到納米砸；
[0014]4)保存步驟3)得到的納米砸。
[0015]進一步，步驟I)中，所述含砸原料為二氧化砸或亞砸酸；所述二氧化砸水溶液中二氧化砸的質(zhì)量分數(shù)為0.3% -2%;所述亞砸酸水溶液中亞砸酸的質(zhì)量分數(shù)為0.3% -2%。
[0016]進一步，步驟2)中，所述還原劑為抗壞血酸，所述抗壞血酸水溶液中抗壞血酸的質(zhì)量分數(shù)為3% -15%。
[0017]所述含砸原料水溶液與所述還原劑水溶液的質(zhì)量比為1:1至2.5:1。
[0018]進一步，步驟I)和步驟2)中，所述冷凍溫度為_4°C至_24°C，冷凍時間8_12h ;所述粉碎粒度為1-3 μ m，粉碎時的溫度為-15°C至-18°C。
[0019]進一步，步驟3)中，所述研磨時間為12-48h，研磨粒度為0.1-0.3 μ m，研磨時的溫度為-15°C至-18°C。
[0020]進一步，步驟4)中，所述保存條件為_4°C至_24°C，一般可以保存至少3年。
[0021]使用時，將本發(fā)明制備的納米砸按照實際的用量，按照一定比例直接添加到食品、藥物的配方中。
[0022]本發(fā)明的有益效果是:
[0023]本發(fā)明所述的制備和保存納米砸的方法是在低溫下反應(yīng)，直接用含砸原料(二氧化砸或砸酸)和還原劑(抗壞血酸)，抗壞血酸也叫維生素C是常用的食品添加劑，無需添加生物膠或生物寡糖等添加劑，也不需要蛋白質(zhì)等介質(zhì)，也不需要保護劑，所以不需要后續(xù)的分離過程，待使用時直接同所需的復(fù)合料配合使用，制備方法簡單。
[0024]由于反應(yīng)是在低溫密閉狀態(tài)下進行，反應(yīng)的納米晶核小，且不需要保護劑，反應(yīng)得到的產(chǎn)物采用低溫技術(shù)保存，不會受到細菌的侵蝕，所以得到的納米砸顆粒小，純度高，活性高、安全性高。
【具體實施方式】
[0025]以下對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0026]一種利用低溫技術(shù)制備和保存納米砸的方法，包括以下步驟:
[0027]I)將二氧化砸或亞砸酸加入水中，混合均勻，得到二氧化砸水溶液或者亞砸酸水溶液(二氧化砸水溶液中二氧化砸的質(zhì)量分數(shù)為0.3% -2%，亞砸酸水溶液中亞砸酸的質(zhì)量分數(shù)為0.3% -2% )，_4°C至_24°C冷凍8-12h，置于帶有低溫夾套的冰沙機中粉碎，粉碎粒度為1-3 μ m，粉碎時的溫度為-15°C至_18°C，得到含砸原料的冰沙；
[0028]2)將抗壞血酸加入水中，混合均勻，得到含有抗壞血酸的水溶液(其中抗壞血酸的質(zhì)量分數(shù)為3% -15% )，-4°C至_24°C條件下冷凍8-12h，之后置于帶有低溫夾套的冰沙機中粉碎，粉碎粒度為1-3 μ m、粉碎時的溫度為-15°C至_18°C，得到含有抗壞血酸的冰沙；
[0029]3)步驟I)得到的含砸原料的冰沙和步驟2)得到含有抗壞血酸的冰沙同時置于冷凍攪拌球磨機中混合、研磨，研磨時間為12-48h，研磨時的溫度為-15°C至_18°C，研磨后得到粒度為0.1-0.3 ym的紅納米砸冰晶；
[0030]4)將步驟3)中的紅色納米砸冰晶取出后置于_4°C至-24°C保存。
[0031]實施例1
[0032]I)將4.8g 二氧化砸加入240g水中，混合均勻，得到二氧化砸水溶液(其中，二氧化砸的質(zhì)量分數(shù)為2% )，_4°C條件下冷凍時間8h，之后，將其置于帶有低溫夾套的冰沙機中粉碎，粉碎粒