一種含聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性，尤其可以用于防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑病、晚疫病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專利說明】
一種含聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮為主 要活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 聯(lián)苯吡菌胺(Bixaf en)，化學(xué)式:CwHuCuF-O，化學(xué)名稱:N_(3'，V -二氯-5-氟二 苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺。結(jié)構(gòu)式：
[0003；
[0004] 聯(lián)苯吡菌胺為吡唑類殺菌劑，是一種新型的廣譜、保護(hù)和治療活性兼有的內(nèi)吸性 殺菌劑。
[0005] 噁唑菌酮(Famoxadone)，分子式:C22H18N2〇4,化學(xué)名稱:3-苯氨基-5-甲基-5-(4-苯 氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮。結(jié)構(gòu)式：
[0006]
[0007] 王困閉I疋朋"坐同歡、；_ig·求困；φ」。μi作物如小麥、大麥、豌豆、甜菜、油菜、葡 萄、馬鈴薯、爪類、辣椒，番茄等。主要用于防治子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌亞綱中的重要病害 如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、晚疫病等。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是針對上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含聯(lián) 苯吡菌胺與噁唑菌酮的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑病、晚疫病等真菌病害上的用 途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0012] -種含聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物，該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌胺與噁唑 菌酮為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量比為1~70:1~50,其中殺菌組合 物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量比優(yōu)選為10~70:1~30， 進(jìn)一步優(yōu)選為10~20:1~，20,更進(jìn)一步優(yōu)選為10~20:1~10。聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的優(yōu) 選質(zhì)量配比也可以為:70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1: 20、1:30、1:50 〇〇
[0014] 在本發(fā)明組合物中，聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中以聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮為主要有效成分與已知的助劑 和賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、 消泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙 烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸 環(huán)氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸 鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合，賦形劑 包括環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及 其它輔料可以單用或并用。
[0016] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0017] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用具有顯著的效果。
[0018] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑 病、晚疫病中的至少一種。
[0019] 本發(fā)明殺菌組合物的特點(diǎn)：
[0020] 1、本發(fā)明所用的聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮，作用機(jī)理不同，相互混配不會產(chǎn)生低觸， 可協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0021] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑病、晚疫病等均有顯著的效果。本發(fā) 明殺菌組合物對子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害 蟲或真菌或細(xì)菌對單一制劑(聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮任一）的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組 合物能產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降 低，即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 白粉病、銹病、霜霉病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑病、晚疫病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克 服和延緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可 替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性 的產(chǎn)生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0023]以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0024] 室內(nèi)生測試驗(yàn)：
[0025]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5Q值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方 法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：
[0026]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5Q較低者），進(jìn)行計(jì)算：
[0027] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5Q/某單劑EC5QX 100
[0028]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0029]實(shí)測毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100
[0030] 共毒系數(shù)=實(shí)測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0031] 共毒系數(shù)分級：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0032] 按照有效成分聯(lián)苯吡菌胺(A):噁唑菌酮(B)質(zhì)量配比為:80:1、70:1、50 :1、30:1、 20:1、10:1、5:1、2.5:1、1 :1、1:2、1:4、1:6、1:10、1 :20、1:30、1:50、1:60、1:70 進(jìn)行試驗(yàn)，測 定其對番前晚疫病(Phytophthora infestans ·)的共毒系數(shù)。
[0033] 表1:聯(lián)苯吡菌胺+噁唑菌酮不同配比對番茄晚疫病的室內(nèi)生測結(jié)果
[0034]

[0035] 田間藥效試驗(yàn)：
[0036] 用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治番茄晚疫病試驗(yàn)。
[0037] 1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)三個(gè)處理濃度，對照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑10 %聯(lián)苯吡菌胺WP和50 %噁唑菌酮WDG及空白清水試驗(yàn)。
[0038] 2、試驗(yàn)方法每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)（每點(diǎn)取5m2)，按照國家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分 級，計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果見表2:
[0039] 表2田間試驗(yàn)效果
[0040]
[0041] 通過室內(nèi)生測和田間藥效結(jié)果表明，聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮組合物具有明顯的協(xié) 同增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià) 值。
[0042] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實(shí)施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0043] 實(shí)施例1:15%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮可濕性粉劑(1:2)
[0044] 將聯(lián)苯吡菌胺5g、噁唑菌酮10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉 )2g、擴(kuò) 散劑ΝΝ0(亞甲基雙萘磺酸鈉 )4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有 效成分質(zhì)量百分比為15%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮可濕性粉劑。
[0045] 實(shí)施例2:15%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮可濕性粉劑(1:4)
[0046]將聯(lián)苯吡菌胺3g、噁唑菌酮12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高 嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌 酮可濕性粉劑。
[0047]實(shí)施例3:14%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮可濕性粉劑(1:6)
[0048]將聯(lián)苯吡菌胺2g、噁唑菌酮12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高 嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌 酮可濕性粉劑。
[0049] 實(shí)施例4:20%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑(1:1)
[0050] 稱取10g聯(lián)苯吡菌胺、10g噁唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽 4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作 用下制成有效成分質(zhì)量百分比為20%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑。
[0051 ] 實(shí)施例5:55%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水乳劑（1:10)
[0052] 稱取5g聯(lián)苯吡菌胺、50g噁唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷 基酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投 入混合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水乳劑。 [0053] 實(shí)施例6:42%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮乳油（1:20)
[0054]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、40g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸^Sg、苯乙基酸聚氧乙稀醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為42%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮乳油。
[0055] 實(shí)施例7:70%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮乳油(2.5:1)
[0056]稱取50g聯(lián)苯吡菌胺、20g噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚 2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合 釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮乳油。
[0057] 實(shí)施例8:18%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水分散顆粒劑(5:1)
[0058] 稱取15g聯(lián)苯吡菌胺、3gB惡唑菌酮，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g， 聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì) 量百分比為17%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水分散顆粒劑。
[0059] 實(shí)施例9:11 %聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮乳油（10:1)
[0000]稱取10g聯(lián)苯吡菌胺、lg噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸|丐68、苯乙基酸聚氧乙稀醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為11%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮乳油。
[0061]實(shí)施例10:31.5%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮微乳劑(20:1)
[0062]稱取30g聯(lián)苯吡菌胺、1.5g噁唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配 制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑 菌酮微乳劑。
[0063]實(shí)施例11:31%聯(lián)苯吡菌胺·噁唑菌酮乳油(30:1)
[0064]稱取30g聯(lián)苯吡菌胺、lg噁唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為31%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮乳油。
[0065] 實(shí)施例12:51 %聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑(50:1)
[0066]稱取50g聯(lián)苯吡菌胺、lg噁唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑。
[0067]實(shí)施例13:32%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮微乳劑(1:15)
[0068]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、30g噁唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮 微乳劑。
[0069] 實(shí)施例14:6%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水乳劑（1:5)
[0070]稱取lg聯(lián)苯吡菌胺、5g噁唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水乳劑。
[0071]實(shí)施例15:62%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮微乳劑（1:30)
[0072]稱取2g聯(lián)苯吡菌胺、60g噁唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮 微乳劑。
[0073] 實(shí)施例16:51%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑（1:50)
[0074]稱取lg聯(lián)苯吡菌胺、50g噁唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮懸浮劑。
[0075]實(shí)施例17:7%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水分散顆粒劑（1:2.5)
[0076]稱取2g聯(lián)苯啦菌胺、5gB惡唑菌酮，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有 效成分質(zhì)量百分比為7%聯(lián)苯吡菌胺?噁唑菌酮水分散顆粒劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以聯(lián)苯吡菌 胺和噁唑菌酮為主要有效成分，其中聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量 比為10~70:1~30。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量 比為10~20:1~20。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述聯(lián)苯吡菌胺與噁唑菌酮的質(zhì)量 比為10~20:1~10。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮二者 占組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮二者 占組合物的質(zhì)量百分含量為5-70%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以聯(lián)苯吡菌胺和噁唑菌酮為主要有 效成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉 病、立枯病、穎枯病、網(wǎng)斑病、晚疫病中的至少一種。
【文檔編號】A01N43/56GK105994298SQ201610356873
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月25日
【發(fā)明人】邢剛, 彭永強(qiáng), 郭崇友, 夏小云, 孫會杰
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司