一種含有丁香酚與芥末精油的復(fù)配組合物及應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具有環(huán)境相容性的植物源活性物質(zhì)丁香酚與芥末精油以1:10～10:1重量比混合的復(fù)配組合物，優(yōu)選重量比為1:4～4:1，該復(fù)配組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，可以制備成微乳劑、水乳劑和水分散粒劑等制劑，用于防治作植物真菌病害、細(xì)菌病害和病毒病等，從而提高防治效果，降低用藥量，減少施藥次數(shù)，擴大防治范圍，延緩了抗藥性，符合目前減量施藥技術(shù)的要求，而且所制備的制劑為環(huán)境友好劑型，具有良好的推廣應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種含有丁香酚與芥末精油的復(fù)配組合物及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于一種防治作物真菌病害、細(xì)菌病害和病毒病的農(nóng)藥復(fù)配組合物，具體 涉及植物源的丁香酚與芥末精油的復(fù)配劑及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 丁香酚(4-烯丙基-2-甲氧基苯酚)是植物丁香及丁香羅勒取物丁香羅勒油中的主 要成分，具有抗菌、消炎、解熱、麻醉、防腐、驅(qū)蚊等藥理作用，在醫(yī)藥領(lǐng)域研究應(yīng)用較多。近 年來研究發(fā)現(xiàn)，丁香酚應(yīng)用于農(nóng)業(yè)病害防治中，具有良好的殺菌抗病毒效果，且高效、低毒、 無公害、無殘留、不污染環(huán)境、不影響農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)。
[0003] 芥末精油是一種從黑芥子或白芥子提取的天然植物精油，其主要成分為異硫氰酸 烯丙酯，含量達(dá)到90%以上，芥末精油易揮發(fā)、刺激性辣味更強，具有抗氧化性、抗菌性、抗 寄生蟲性等功能，因此芥末精油常作為抗微生物、防霉活性物質(zhì)的食品添加劑或保鮮劑等； 但其在農(nóng)業(yè)病害防治中尚未廣泛研究和應(yīng)用。
[0004] 雖然芥末精油和丁香酚均具有良好的農(nóng)用抑菌活性，但在農(nóng)業(yè)病蟲害防治中，未 見將二者復(fù)配使用的相關(guān)文獻(xiàn)和專利報道。芥末精油與丁香酚均來源于植物，環(huán)境相容性 好，符合無公害農(nóng)藥產(chǎn)品的開發(fā)趨勢，本發(fā)明通過將芥末精油與丁香酚復(fù)配，發(fā)現(xiàn)對植物真 菌、細(xì)菌和病毒具有一定協(xié)同增效作用，用于作物病害防治，具有高效、低毒、環(huán)境友好的特 點，符合減量增效的施藥技術(shù)要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種丁香酚與芥末精油的農(nóng)藥復(fù)配組合物，提供的丁香酚與芥末精 油殺菌復(fù)配劑可以用于制備防治作物真菌病害、細(xì)菌病害和病毒病等病害的農(nóng)藥復(fù)配制劑 及應(yīng)用。
[0006] 本發(fā)明通過丁香酚與芥末精油進(jìn)行復(fù)配，復(fù)配劑中丁香酚與芥末精油的重量比為 1:10~10:1，經(jīng)優(yōu)化得到丁香酚與芥末精油的重量比為1:4~4:1。該復(fù)配組合物具有協(xié)同 增效作用，對蔬菜、大田作物等多種作物的真菌病害、細(xì)菌病害和病毒病等病害有良好的防 治效果，降低了用藥量和防治成本，可以通過加工成環(huán)境友好劑型農(nóng)藥微乳劑、水乳劑或水 分散粒劑而應(yīng)用。
[0007] 制成微乳劑時，其組成及重量百分含量為:丁香酚1%_10%，芥末精油1 %~10%， 乳化劑10~15 %，助乳化劑3~10 %，防凍劑3 %~5 %，抗氧化劑1 %~2 %，防腐劑0.5 %，去 離子水補齊至100%，其中：
[0008] 所述的乳化劑為環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酸聚 氧乙烯酯、聚氧乙烯氫化蓖麻RH40、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、卵磷脂中的一種或多種混合 物；
[0009] 所述的共乳化劑為異丙醇、異戊醇、甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇中的一種或多種混 合物；
[0010]所述的防凍劑為乙二醇、丙三醇、尿素中的一種或多種混合物；
[0011]所述的抗氧化劑為抗壞血酸。
[0012] 所述的防腐劑為苯甲酸、山梨酸、檸檬酸及其鹽類中的一種。
[0013] 其制備過程為:將乳化劑、丁香酚、芥末精油混合形成油相，共乳化劑、防凍劑等助 劑與水混合形成水相，然后在高速攪拌中滴到水中，形成透明的0/W型微乳劑，得到丁香酚 與芥末精油復(fù)配微乳劑產(chǎn)品。
[0014] 制成水乳劑時，其組成及重量百分含量為：丁香酚1%~10%，芥末精油1%~ 10%，乳化劑8%-12%，共乳化劑2%~4%，抗氧化劑1 %~2%，去離子水補齊至100%，其 中：
[0015]所述的乳化劑為環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酸聚 氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙 醇胺鹽、聚氧乙烯氫化蓖麻RH40、卵磷脂中的一種或多種混合物；
[0016] 所述的共乳化劑為丙三醇、異丙醇、丁醇、十二烷醇中的一種或多種混合物；
[0017] 所述的抗氧化劑為抗壞血酸。
[0018] 其制備過程為:將丁香酚、芥末精油、油溶性乳化劑配制成油相，將水溶性乳化劑、 共乳化劑及部分水配制成水相，在高速剪切條件下，將油相加入水相或水相加入油相中，剪 切均化30min，得到丁香酚與芥末精油復(fù)配水乳劑產(chǎn)品。
[0019] 制成水分散粒劑時，其組成及重量百分含量為:丁香酚為1 %~10%，芥末精油為 1 %~10% ;分散劑2%~6%，潤濕劑2~5%，黏結(jié)劑1.5%~3%，崩解劑2%~5%，載體補 齊至100%;其中：
[0020]所述的分散劑為聚羧酸鹽分散劑、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧 乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段 共聚物中的一種或多種混合物；
[0021] 所述的潤濕劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸鹽中的一 種或多種混合物；
[0022] 所述的黏結(jié)劑為可溶性淀粉、無水葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇或羧甲基纖維素鈉 中的一種或多種混合物；
[0023] 所述的崩解劑為氯化鈉、尿素、膨潤土、硫酸銨中的一種或多種混合物；
[0024]所述的載體為硅藻土、滑石粉、陶土、皂土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種 或多種混合物。
[0025] 其制備過程為:將丁香酚、芥末精油、分散劑、潤濕劑、黏結(jié)劑、崩解劑和載體混合 均勻后進(jìn)行粉碎，再混合均勻后加水進(jìn)行捏合并擠出造粒，經(jīng)干燥、整粒、篩分，得到外觀均 勻、完整的丁香酚與芥末精油復(fù)配水分散粒劑產(chǎn)品。
[0026] 本發(fā)明的有益效果為：
[0027] (1)本發(fā)明選用的丁香酚和芥末精油為天然植物抗菌活性物質(zhì)，對多種細(xì)菌、真菌 和病毒有抑制作用，具有環(huán)境相容性好、不易產(chǎn)生抗藥性、使用安全的優(yōu)點；
[0028] (2)本發(fā)明通過丁香酚與芥末精油的復(fù)配，具有顯著增效作用，對多種作物的真 菌、細(xì)菌和病毒病害具有良好的防治效果，降低了施藥量和防治成本；
[0029] (3)本發(fā)明以丁香酚與芥末精油的增效復(fù)配劑制得的微乳劑、水乳劑或水分散粒 劑產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，為環(huán)境友好農(nóng)藥劑型，符合農(nóng)藥和農(nóng)藥劑型的發(fā)展要求。
【具體實施方式】
[0030] 為了充分理解本發(fā)明，以下結(jié)合實施方式對本發(fā)明的上述內(nèi)容和技術(shù)方案作更詳 細(xì)的說明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。
[0031] 實施例1
[0032] 丁香酚與芥末精油復(fù)配微乳劑配方(重量百分比計）：丁香酚16%，芥末精油4%， 環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物6%，聚氧乙烯氫化蓖麻RH40 8%，丙三醇3%，抗壞血酸1%， 去咼子水補齊100%。
[0033] 制備方法:將稱取好的丁香酚、芥末精油、乳化劑配制成油相，將共乳化劑、防凍劑 等助劑及部分水配制成水相，在高速攪拌下，將油相加入水相，形成均相透明的0/W微乳體 系，得到丁香酚與芥末精油復(fù)配微乳劑產(chǎn)品。
[0034] 實施例2
[0035] 丁香酚與芥末精油復(fù)配水乳劑配方(重量百分比計）：丁香酚12%，芥末精油8%， 環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物10%，丙三醇3%，尿素5%，抗壞血酸1 %，去離子水補齊 100%〇
[0036]制備方法:將稱取好的丁香粉、芥末精油、油溶性乳化劑配制成油相，將水溶性乳 化劑、共乳化劑及部分水配制成水相，將油相加入水相或水相加入油相中，高速剪切均化20 ~30min，得到丁香酚與芥末精油復(fù)配水乳劑產(chǎn)品。
[0037] 實施例3
[0038] 丁香酚與芥末精油復(fù)配水分散粒劑(重量百分比計）：丁香酚10%，芥末精油10%， 聚羧酸鹽分散劑4%，木質(zhì)素磺酸鹽4%，可溶性淀粉2%，尿素5%，白炭黑10%，高嶺土補齊 100%〇
[0039] 制備方法:將精確稱取的丁香酚和芥末精油及以上助劑和載體混合均勻后進(jìn)行粉 碎，再混合均勻后加水進(jìn)行捏合并擠出造粒，經(jīng)干燥、整粒、篩分，得到外觀均勻、完整的丁 香酚與芥末精油復(fù)配水分散粒劑產(chǎn)品。
[0040] 實驗例1
[0041] 丁香酚與芥末精油不同比例混合，以番茄灰霉病菌為供試菌，進(jìn)行室內(nèi)生物測定， 采用孫云沛法計算兩種藥劑的共毒系數(shù)，確定增效配比，具體結(jié)果見表1。
[0042] 表1 丁香酚與芥末精油組合物對番茄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定結(jié)果
[0043]

[0044] 由表1結(jié)果可以看出，丁香酚與芥末精油重量比為1~10:10~1均具有增效作用， 尤其在重量比為1~4:4~1時，增效作用明顯，最高共毒系數(shù)為182.1。
[0045] 實驗例2
[0046] 丁香酚與芥末精油不同比例混合，以煙草青枯病原細(xì)菌為供試菌，進(jìn)行室內(nèi)生物 測定，采用孫云沛法計算兩種藥劑的共毒系數(shù)，確定增效配比，具體結(jié)果見表1。
[0047] 表2 丁香酚與芥末精油組合物對煙草青枯病原細(xì)菌的聯(lián)合毒力測定結(jié)果
[0048]
[0049] 由表1結(jié)果可以看出，丁香酚與芥末精油重量比為1~10:10~1均具有增效作用， 尤其在重量比為1~4:4~1時，增效作用明顯，最高共毒系數(shù)為188.1。
[0050] 實驗例3
[0051] 丁香酚與芥末精油不同比例混合，以煙草花葉病毒病為供試對象，進(jìn)行室內(nèi)生物 測定，采用孫云沛法計算兩種藥劑的共毒系數(shù)，確定增效配比，具體結(jié)果見表3。
[0052] 表3 丁香酚與芥末精油組合物對煙草花葉病毒的聯(lián)合毒力測定結(jié)果
[0053]
[0054] 由表3結(jié)果可以看出，丁香酚與芥末精油重量比為1~10:10~1均具有增效作用， 尤其在重量比為1~4:4~1時，增效作用明顯，最高共毒系數(shù)為135.7。
[0055] 實驗例4
[0056] 將上述實施例所制備的丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑的微乳劑、水乳劑和水分散 粒劑，在田間進(jìn)行防治番茄灰霉病的藥效實驗，對照藥劑為10%苯醚甲環(huán)唑懸浮劑，試驗結(jié) 果見表4。
[0057] 表4 丁香酚與芥末精油復(fù)配制劑防治番茄灰霉病的田間藥效試驗結(jié)果(濰坊）
[0058]
[0059] 表4的結(jié)果顯示，丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑對番茄灰霉病具有良好的防治效 果，施藥后7天均達(dá)到80%以上的防效，藥后14天達(dá)到85%以上，高于對照藥劑10%苯醚甲 環(huán)唑懸浮劑的防效。
[0060] 實驗例5
[0061] 將上述實施例所制備的丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑的微乳劑、水乳劑和水分散 粒劑，在田間進(jìn)行防治黃瓜細(xì)菌性角斑病的藥效實驗，對照藥劑為72%新植霉素粉劑，試驗 結(jié)果見表5。
[0062] 表5 丁香酚與芥末精油復(fù)配制劑防治黃瓜細(xì)菌性角斑病的田間藥效試驗結(jié)果(濰 坊）
[0063]
[0064] 表5的結(jié)果顯示，丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑對番茄灰霉病具有良好的防治效 果，施藥后7天均達(dá)到80%以上的防效，高于對照藥劑72%新植霉素粉劑的防效。
[0065] 實驗例6
[0066] 將上述實施例所制備的丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑的微乳劑、水乳劑和水分散 粒劑，在田間進(jìn)行防治煙草花葉病毒病的藥效實驗，對照藥劑為8%寧南霉素水劑，實驗結(jié) 果見表6。
[0067] 表6 丁香酚與芥末精油復(fù)配制劑防治煙草花葉病毒病的田間藥效試驗結(jié)果(青島）
[0068]
[0069] 表6的結(jié)果顯示，丁香酚與芥末精油的復(fù)配制劑對煙草花葉病毒病具有良好的防 治效果，施藥后7天均達(dá)到80%以上的防效，高于對照藥劑8%寧南霉素水劑的防效。
[0070] 本發(fā)明的丁香酚與芥末精油的復(fù)配劑，對植物真菌、細(xì)菌和病毒具有明顯的協(xié)同 增效作用，在同等防效的前提下，降低了實際用藥量，在病害抗藥性發(fā)展的治理上有積極的 作用，而且兩種活性物質(zhì)均為植物源農(nóng)藥，具有環(huán)境相容性；同時所制備的微乳劑、水乳劑 和水分散粒劑，均為環(huán)境友好劑型，降低了有機溶劑的使用，對于農(nóng)作物的藥害大大降低， 進(jìn)一步降低了對環(huán)境的危害，有力的推動了綠色農(nóng)藥和綠色農(nóng)業(yè)的發(fā)展。
[0071] 以上各實施例對本發(fā)明做了較為詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對其作一 些修改或改進(jìn)，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而已是顯而易見的，因此，在不偏離本發(fā)明要求基礎(chǔ)上 所做的修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種含有丁香酚與芥末精油的復(fù)配組合物，其特征在于，制得的復(fù)配組合物中丁香 酚和芥末精油的重量比為1:10~10:1。2. 如權(quán)利要求1所述的丁香酚與芥末精油的復(fù)配組合物，其特征在于，制得的復(fù)配組合 物中丁香酚和芥末精油的重量比為1:4~4:1。3. 權(quán)利要求1或2所述的丁香酚與芥末精油的復(fù)配組合物，可開發(fā)成應(yīng)用于防治植物真 菌病害、細(xì)菌病害和病毒病的農(nóng)藥制劑。4. 如權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的農(nóng)藥制劑為微乳劑、水乳劑或水分散 粒劑。5. 如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的微乳劑的組成及重量百分含量為：丁 香酚1%-10%，芥末精油1%~10%，乳化劑8~15%，助乳化劑3~10%，防凍劑3%~5%，抗氧化劑1%~ 2%，防腐劑0.5%，去離子水補齊至100%，其中： 所述的乳化劑為環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酸聚氧乙 烯酯、聚氧乙烯氫化蓖麻RH40、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、卵磷脂中的一種或多種混合物； 所述的共乳化劑為異丙醇、異戊醇、甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇中的一種或多種混合 物； 所述的防凍劑為乙二醇、丙三醇、尿素中的一種或多種混合物； 所述的抗氧化劑為抗壞血酸； 所述的防腐劑為苯甲酸、山梨酸、檸檬酸及其鹽類中的一種。6. 如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的水乳劑的組成及重量百分含量為：丁 香酚1%~10%，芥末精油1%~10%，乳化劑8%-12%，共乳化劑2%~4%，抗氧化劑1%~2%，去離子水補 齊至100%，其中： 所述的乳化劑為環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酸聚氧乙 烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺 鹽、聚氧乙烯氫化蓖麻RH40、卵磷脂中的一種或多種混合物； 所述的共乳化劑為丙三醇、異丙醇、丁醇、十二烷醇中的一種或多種混合物； 所述的抗氧化劑為抗壞血酸。7. 如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的水分散粒劑組成及重量百分含量為： 丁香酚為1 %~1 〇%，芥末精油為1 %~1 〇%;分散劑2%~6%，潤濕劑2~5%，黏結(jié)劑1.5%~3%，崩解劑2% ~5%，載體補齊至100%;其中： 所述的分散劑為聚羧酸鹽分散劑、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯 醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚 物中的一種或多種混合物； 所述的潤濕劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸鹽中的一種或 多種混合物； 所述的黏結(jié)劑為可溶性淀粉、無水葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇或羧甲基纖維素鈉中的 一種或多種混合物； 所述的崩解劑為氯化鈉、尿素、膨潤土、硫酸銨中的一種或多種混合物； 所述的載體為娃藻土、滑石粉、陶土、阜土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多 種混合物。
【文檔編號】A01N31/16GK106070343SQ201610451629
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月22日
【發(fā)明人】張保華
【申請人】青島農(nóng)業(yè)大學(xué)