專利名稱：一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，尤其還涉及一種氨基寡糖復(fù)合 保鮮劑的制備方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
果實(shí)采摘后病菌引起的腐爛是造成果品貯運(yùn)過程中經(jīng)濟(jì)損失的重要因 素，制約該產(chǎn)業(yè)的規(guī)?；a(chǎn)，影響著農(nóng)村經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展，因此如何 防治果實(shí)采后病菌感染和維持其品質(zhì)是果品貯運(yùn)保鮮的關(guān)鍵技術(shù)?；瘜W(xué)殺 菌劑的使用仍是目前國內(nèi)防治果品病害的主要措施。但由于病原微生物抗 藥性的增加，化學(xué)殺菌劑的使用濃度也逐漸增高，隨著大眾對(duì)身體健康的 關(guān)注、食品安全和環(huán)保意識(shí)的逐漸增強(qiáng)，化學(xué)殺菌劑在果品業(yè)的使用越來 越受到限制，開發(fā)生物安全性的抗菌保鮮劑近年來成為果品貯運(yùn)領(lǐng)域關(guān)鍵 性技術(shù)。硅作為一種無機(jī)元素在自然界廣泛存在，硅酸鹽對(duì)病源微生物的 生長具有一定的抑制作用，單獨(dú)利用硅酸鈉或硅酸鉀溶液作為果實(shí)保鮮劑 也有應(yīng)用，但效果不佳。
氨基寡糖是從蝦蟹等甲殼類動(dòng)物外殼中經(jīng)提取、加工制備而來，化學(xué)
名稱為P (1—4)-聚2-氨基脫氧葡萄糖，該物質(zhì)具有生物安全性，可食 用，并且具有良好的抗菌、抗氧化、抗腫瘤以及可降解等多種生物學(xué)功能 和特性，廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、食品、輕工和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。申請(qǐng)?zhí)枮?2007100124165的中國發(fā)明專利申請(qǐng)公開了一種中草藥植物殺蟲殺菌成分 和氨基寡糖素混合成的生態(tài)農(nóng)藥及其制備方法，生態(tài)農(nóng)藥由一種或多種具 有殺蟲殺菌成分的植物原料和能提取出氨基寡糖素的甲殼素原料和溶劑混 合，加工精制而成，各組份的重量百分比為植物原料為5% 30%,甲 殼素原料為70% 95%，溶劑為酒精或水?；炫鋾r(shí)可加入添加劑，添加劑 為防腐劑、分散劑、表面活性劑、滲透劑或乳化劑中的一種或多種。植物 原料是指苦參、煙草、印楝子、除蟲菊、千里光或萬壽菊等。
目前氨基寡糖作為一種良好的抗菌保鮮劑用于果蔬產(chǎn)品雖有專利申 請(qǐng)，但由于使用成本較高難于產(chǎn)業(yè)化的應(yīng)用，化學(xué)殺菌劑在果品業(yè)的使用越來越受到限制，開發(fā)生物安全性的高效低成本的復(fù)合保鮮劑用于果實(shí)病 害防治成為果品貯運(yùn)領(lǐng)域關(guān)鍵性技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種 氨基寡糖復(fù)合保鮮劑及其制備方法，以制得高效低成本的復(fù)合保鮮劑用于 果實(shí)病害防治。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是， 一種氨基寡糖復(fù)
合保鮮劑，其有效成分為氨基寡糖和硅酸鹽化合物，水為溶劑，pH值為7-8。
上述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其氨基寡糖的聚合度在10 40，硅酸鹽 化合物為水溶性食品級(jí)的鈉鹽或鉀鹽。
一種上述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其氨基寡糖與硅酸鹽化合物重量比 為1/5 2/1;有效成分的濃度為200-1000mg/L。該氨基寡糖復(fù)合保鮮劑用 作采前噴施保鮮劑。
另一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其有效成分氨基寡糖與硅酸鹽的重量比 為1/3 1/1;有效成分的濃度為2000-5000mg/L。該氨基寡糖復(fù)合保鮮劑 用作采后浸泡保鮮劑。
上述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，還添加有羧甲基纖維素或褐藻酸鈉，羧 甲基纖維素或褐藻酸鈉在保鮮劑中的質(zhì)量百分比濃度為0-0. 1%。
上述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，均添加有乳化劑吐溫-80或甘油，乳化 劑的體積百分比濃度為0.05-0.5%。添加乳化劑可使采前噴施保鮮劑以及 采后浸泡保鮮劑均具有更好的使用效果。
一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的制備方法，包括下列內(nèi)容
a. 將氨基寡糖與硅酸鹽化合物按照配方以水為溶劑進(jìn)行復(fù)配；
b. 按照配方添加乳化劑；
c. 按照配方添加羧甲基纖維素或褐藻酸鈉；
d. 調(diào)節(jié)制備的保鮮劑溶液的pH值為7-8;
其中，復(fù)合保鮮劑的配方為
有效成分的濃度為2000-5000mg/L或200-1000mg/L;有效成分為氨基 寡糖和硅酸鹽化合物，氨基寡糖與硅酸鹽化合物重量比為1/5 2/1;乳化 劑的體積百分比濃度為0.05-0.5%;羧甲基纖維素或褐藻酸鈉在保鮮劑中 的質(zhì)量百分比濃度為0-0. 1%。
上述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的制備方法，其調(diào)節(jié)PH值選用的酸為鹽
4酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸、乳酸中的一種或幾種；調(diào)節(jié)pH值選用的 堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉中的一種或幾種。
本發(fā)明的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑分采前噴施應(yīng)用保鮮劑和采后浸泡保鮮 劑兩種類型，分別應(yīng)用于果實(shí)采前和采后階段。其中，氨基寡糖復(fù)合保鮮 劑中寡糖的聚合度在10 40，硅酸鹽化合物為水溶性的鈉鹽或鉀鹽。氨基 寡糖可以是從蟹殼、蝦皮、昆蟲外殼或蟬蛻中提取制備到的，也可以是微 生物發(fā)酵、植物細(xì)胞培養(yǎng)制備而來。本發(fā)明所用的氨基寡糖購自青島弘海 生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的氨基寡糖商品。
本發(fā)明的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑中的有效成分是氨基寡糖與硅酸鹽。氨 基寡糖能夠抑制孢子發(fā)育，抑制病毒RNA的復(fù)制功能和蛋白質(zhì)的合成功能， 能夠通過破壞病毒的基因表達(dá)和生長代謝，有效地阻止病害的傳播和發(fā)展。 其作為一種病原激發(fā)子，采前、采后處理在一定程度上可增強(qiáng)果實(shí)自身抗 性相關(guān)酶活性，誘導(dǎo)抗性物質(zhì)和自身細(xì)胞結(jié)構(gòu)的變化，提高果實(shí)抗病性， 降低果實(shí)病害；還具有降低果實(shí)采后貯藏過程中呼吸速率和乙烯生成量， 延緩呼吸高峰和乙烯釋放高峰；降低膜透性和活性氧的產(chǎn)生，延緩果實(shí)衰 老，維持果實(shí)品質(zhì)的作用。硅酸鹽對(duì)多種采后病源菌的生長均有顯著的抑 制作用，并能降低果實(shí)病害發(fā)生和病情發(fā)展的作用。
本發(fā)明的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑可在采前采后配合應(yīng)用于葡萄、蘋果、 櫻桃、桃等多種果實(shí)的貯藏保鮮，具有抗病防病殺菌的多重功效。本保鮮 劑高效低成本、易降解、無殘留，使用安全。


圖1是實(shí)施例4中對(duì)照組蘋果的褐腐病害圖2是實(shí)施例4中用保鮮劑處理的蘋果的褐腐病害圖3是實(shí)施例4中對(duì)照組與保鮮劑處理的蘋果發(fā)病率對(duì)照?qǐng)D4是實(shí)施例4中對(duì)照組與保鮮劑處理蘋果的病斑直徑對(duì)照?qǐng)D5是實(shí)施例4中對(duì)照組與保鮮劑處理蘋果的病情指數(shù)對(duì)照?qǐng)D。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
取聚合度在10-30之間的lg氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限公 司)與5g硅酸鈉按照l:5的重量比復(fù)配并溶于20 L水中，調(diào)整氦基寡糖 復(fù)合保鮮劑的終濃度為300mg/L， pH值為7。隨后加入60 ml Tween80，使乳化劑濃度為3 ml /L，充分混合均勻，即制得采前噴施應(yīng)用保鮮劑。
取聚合度在10-30之間的20g氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限 公司)與40g硅酸鈉按照1:2的重量比復(fù)配并溶于30L水中，調(diào)整氨基寡 糖復(fù)合保鮮劑的終濃度為2000 mg/L， pH值為7。隨后加入90 ml Tween80， 使乳化劑濃度為3 m1/ L，上述溶液中再加入15g羧甲基纖維素，使其終 濃度為0.5g/ L，充分混合均勻，即制得采后浸泡保鮮劑。
實(shí)施例2
取聚合度在10-30的氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限公司)與 硅酸鉀按照5:7的重量比復(fù)配并溶于水中，調(diào)整氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的終 濃度為500mg/L，pH值為7. 5，隨后加入Tween80，其終濃度為0. 4 ml/100ml， 充分混合均勻，即制得采前噴施應(yīng)用保鮮劑。
取聚合度在20-40的氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限公司)與 硅酸鉀按照1:3的重量比復(fù)配并溶于水中，調(diào)整氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的終 濃度為4000 mg/L， pH值為7.5，隨后加入Tween80，其終濃度為0.05 ml/100ml，上述溶液中加入褐藻酸鈉，使其終濃度為0.05g/100ml，充分 混合均勻，即制得采后浸泡保鮮劑。
實(shí)施例3、制備氨基寡糖復(fù)合保鮮劑
取聚合度在10-30的氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限公司)與 硅酸鈉按照2:1的重量比復(fù)配并溶于水中，調(diào)整氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的終 濃度為1000mg/L，pH值為8，隨后加入Tween80，其終濃度為0. 5ml/100ml， 此為采前噴施應(yīng)用保鮮劑。
取聚合度在20-40的氨基寡糖(購自青島弘海生物技術(shù)有限公司)與 硅酸鈉按照1:1的重量比復(fù)配并溶于水中，調(diào)整氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的終 濃度為5000 mg/L，隨后加入Tween80，其終濃度為0.5 ml/100ml，上述 溶液中加入羧甲基纖維素，使其終濃度為0.1 g/100ml，此為采后浸泡保 鮮劑。
實(shí)施例4
本發(fā)明的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的病害防治能力實(shí)驗(yàn)及結(jié)果。 富士蘋果果實(shí)釆前20天用上述實(shí)施例3制備的采前噴施應(yīng)用保鮮劑溶 液均勻噴施，采摘當(dāng)天將上述處理的蘋果果實(shí)用接種針刺傷后在傷口內(nèi)接 種10微升濃度為1X105個(gè)/毫升的褐腐菌孢子懸浮液，2小時(shí)后再用實(shí)施 例3制備的采后浸泡保鮮劑溶液浸泡2分鐘，25°C自然晾干。對(duì)照組為同樣的但未經(jīng)保鮮劑處理的富士蘋果。
分別將兩組表面干燥的蘋果果實(shí)放入塑料框中用半透氣的塑料袋套
上，放于室溫和濕度為95%的環(huán)境條件下，于第四天分別測定果實(shí)發(fā)病率、
病斑直徑并統(tǒng)計(jì)其病情指數(shù)以評(píng)價(jià)保鮮劑的病害防治效果。其中
發(fā)病率以蘋果果實(shí)刺傷傷口褐腐病害發(fā)生的數(shù)量占傷口總數(shù)的百分?jǐn)?shù)
為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)算；
病斑直徑采用十字交叉法進(jìn)行測量，分別計(jì)算各處理組的平均數(shù)； 病情指數(shù)采用統(tǒng)計(jì)分析方法1=菌斑直徑為0; 2二菌斑直徑小于5mm; 3=
菌斑直徑在5-lOram; 4=菌斑直徑在10-15腿；5=菌斑直徑在15_20 mm; 6=菌
斑直徑在20-25mm; 7=菌斑直徑大于25rnm。病情指數(shù)按如下公式計(jì)算病情指
N指l-7相應(yīng)級(jí)別果實(shí)數(shù)量。
本實(shí)施例的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列明于說明書的附圖部分，圖1和圖2分別為對(duì) 照組和實(shí)驗(yàn)組的病害情況的照片，附圖3、 4、 5中數(shù)字1代表對(duì)照組的相 應(yīng)結(jié)果，數(shù)字2代表應(yīng)用保鮮劑的相應(yīng)結(jié)果。圖示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用實(shí) 施例3制備的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑處理蘋果果實(shí)能顯著降低果實(shí)病害發(fā)生 率、病斑直徑和病情指數(shù)，較好防治果實(shí)采后病害。
本發(fā)明其他實(shí)施例制備的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其病害防治能力與本 實(shí)施例大致相當(dāng)。
權(quán)利要求
1、一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其有效成分為氨基寡糖和硅酸鹽化合物，水為溶劑，pH值為7-8。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其特征在于其氨基 寡糖的聚合度為10 40，硅酸鹽化合物為食品級(jí)的鈉鹽或鉀鹽。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其特征在于其氨基 寡糖與硅酸鹽化合物重量比為1/5 2/1;有效成分的濃度為 200-1000mg/L。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其特征在于其有效 成分氨基寡糖與硅酸鹽的重量比為1/3 1/1;有效成分的濃度為 2000-5000mg/L。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其特征在于其中還 添加有羧甲基纖維素或褐藻酸鈉，羧甲基纖維素或褐藻酸鈉在保鮮劑中的 質(zhì)量百分比濃度為0-0. 1%。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其特征在 于所述的氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，均添加有乳化劑吐溫-80或甘油，乳化 劑的體積百分比濃度為0. 05-0. 5%。
7、 一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑的制備方法，包括下列內(nèi)容a. 將氨基寡糖與硅酸鹽化合物按照配方以水為溶劑進(jìn)行復(fù)配；b. 按照配方添加乳化劑；c. 按照配方添加羧甲基纖維素或褐藻酸鈉；d. 調(diào)節(jié)制備的保鮮劑溶液的pH值為7-8; 其中，復(fù)合保鮮劑的配方為有效成分的濃度為2000-5000mg/L或200-1000mg/L;有效成分為氨基 寡糖和硅酸鹽化合物，氨基寡糖與硅酸鹽化合物重量比為1/5 2/1;乳化 劑的體積百分比濃度為0.05-0.5%;羧甲基纖維素或褐藻酸鈉在保鮮劑中 的質(zhì)量百分比濃度為0-0. 1%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于其調(diào)節(jié)pH值選用的酸為鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸、乳酸中的一種或幾種；調(diào)節(jié)PH 值選用的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氨基寡糖復(fù)合保鮮劑，其有效成分為氨基寡糖和硅酸鹽化合物，水為溶劑，pH值為7-8。該氨基寡糖復(fù)合保鮮劑可在采前采后配合應(yīng)用于葡萄、蘋果、櫻桃、桃等多種果實(shí)的貯藏保鮮，具有抗病防病殺菌的多重功效。本保鮮劑高效低成本、易降解、無殘留，使用安全。
文檔編號(hào)A23B7/14GK101433236SQ20081023787
公開日2009年5月20日 申請(qǐng)日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者周偉麗, 琪 孫, 孟祥紅 申請(qǐng)人:青島安芙蘭芳香制品有限公司