專利名稱：：包含多酚的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含多酚的組合物。特別地，本發(fā)明涉及含有胺基的聚合物用于提供改良的含多酚組合物的用途。
背景技術(shù)：
：天然多酚可以在許多植物中發(fā)現(xiàn)，且據(jù)認(rèn)為是導(dǎo)致源自植物的食品和飲料的許多特征-特別是顏色和味道特性-的原因。據(jù)報(bào)告它們還對(duì)于與食用高水果和蔬菜飲食或源自植物的飲料(如茶和果酒)相關(guān)的健康益處有貢獻(xiàn)。它們具有合成、醫(yī)藥和工業(yè)上的價(jià)值(例如，作為抗氧化劑、抗菌劑、色素和/或紫外線吸收劑)。已知天然存在的多酚具有多種生物活性。還發(fā)現(xiàn)它們是用于治療或預(yù)防以下多種多樣疾病的潛在候選物心臟疾病、潰瘍形成、細(xì)菌感染、突變發(fā)生和神經(jīng)病癥。因此，存在著對(duì)于含有高水平多酚的產(chǎn)品的需求。遺憾的是，由于多酚與產(chǎn)品組合物中的其它成分的強(qiáng)相互作用，提供具有高水平多酚的產(chǎn)品存在問題。例如，已知多酚與某些聚合物形成絡(luò)合物在飲料中產(chǎn)生不需要的渾獨(dú)(參見，例如，K.J.Siebert禾口P.Y丄yrm，〃EffectofProtein—PolyphenolRatioonthesizeofHazeParticles"，JournaloftheAmericanSocietyofBrewingChemists,2000,^(3)，pp.117-123)。此外，多酚一般具有差的氧化穩(wěn)定性，與金屬離子發(fā)生相互作用，具有差的聚合穩(wěn)定性和對(duì)于產(chǎn)品的感官特性具有強(qiáng)烈的影響。尤其是，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)多酚對(duì)食品組合物產(chǎn)生了不需要的澀味和苦味，從而降低了其適口性，而且在溶液中往往是高色度的，因而對(duì)某些產(chǎn)品帶來不需要的色彩。以前已經(jīng)有人嘗試提供改良的包含多酚的組合物。例如，N.Hayashi等人(〃ReductionofCatechinAstringencybytheComplexationofGallate-TypeCatechinswithPectin"，Biosci，Biotechnol.Biochem.，2005，巡(7)，pp.1306—2101)已經(jīng)報(bào)告，通過與果膠絡(luò)合減輕了沒食子酸型兒茶素的澀味。也有人提出，當(dāng)向茶中加入牛奶時(shí)，酪蛋白類蛋白質(zhì)對(duì)多酚的絡(luò)合主要導(dǎo)致苦味的減輕(G丄uck等人，〃Polyphenols,AstringencyandProline-RichProteins"，Phytochemistry，1994,^1(2)，pp.357-371)。這種效應(yīng)主要?dú)w因于酪蛋白膠粒(caseinmicelles)中存在的高度特異性的結(jié)構(gòu)。我們現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，以前被視為不需要的多酚的某些相互作用可以有效地用來提供更好的產(chǎn)品特性。特別是我們發(fā)現(xiàn)多酚與某些類型的聚合物的絡(luò)合(包括導(dǎo)致飲料中渾濁的一些)令人驚訝地使得允許在產(chǎn)品中高水平地?fù)饺攵喾佣鴮?duì)于產(chǎn)品的感官特性具有最小影響和/或產(chǎn)品中的多酚具有提高的穩(wěn)定性。測(cè)試和定義多酚本文所用的術(shù)語"多酚"是指包含連接到一個(gè)或多個(gè)芳香基團(tuán)上的多個(gè)羥基的一類化合物中的一種或多種。術(shù)語"芳香基團(tuán)"包括芳香烴基和/或雜環(huán)芳香基。雜環(huán)芳香基包括含有氧、氮或硫的基團(tuán)(如那些由呋喃、吡唑或噻唑衍生的基團(tuán))。芳香基可以是單環(huán)(例如苯的情況)、雙環(huán)(例如萘的情況)或多環(huán)(例如蒽的情況)的。單環(huán)芳香基包括五元環(huán)(如由吡咯衍生的基團(tuán))或六元環(huán)(如由吡啶衍生的基團(tuán))。芳香基團(tuán)可以包括含有共用其連接鍵的環(huán)的稠合的芳香基團(tuán)。術(shù)語多酚還包括配糖的多酚(glycosidicpolyphenol)和/或其衍生物(如酸、酯和/或醚)。多酚的游離形式和各種酯化、醚化和糖基化(glycosylated)形式的任何組合也包括在內(nèi)。多酚可以是天然的、合成的或其混合物。通常，多酚具有小于10kDa的分子量，更優(yōu)選小于5kDa，且最優(yōu)選0.11至2kDa。合成的多酚包括線性(開鏈)和環(huán)狀多酚和低聚物(參見，例如，HandiqueJG，BaruahJB，〃Polyphenoliccompounds:anoverview"，React.&Funct.Polym.，2002，^(3)，pp.163-188)。多酚的更多例子包括多巴胺、腎上腺素(印in印hrine)(腎上腺素(adrenaline))、降腎上腺素(nor印in印hrine)(去甲腎上腺素(noradrenaline))、沙丁胺醇、姜黃素和/或其衍生物、益智酮(yakuchinone)A、益智酮B、迷迭香酸和/或其衍生物、非洲豆寇醇(paradol)及其衍生物、羥基酪醇、水飛薊素、香豆素和/或其衍生物、七葉亭、莨菪亭、木脂素(包括芝麻酚、芝麻素、芝麻酚林或其混合物)、鼠尾草酚、橄欖苦苷、尿酸、泛醌醇、百里酚酞(thymolphtaleine)、酚酞、紅花素、多孔菌酸、裂盒蕈色素、bovichinon-3、銀樺素(grevillin)A、銀樺素B、銀樺素D、紫草素、紫草寧、茜素、紅紫素、假紅紫素、異茜草素、茜根定、門衣司亭、醌茜(chinizarin)、桑酮(morindon)、大黃素、蘆薈大黃素、大黃酸(rhein)、大黃酚、胭脂酮酸、蟲漆酸(flavokermesicacid)、胭脂紅酸、鞣花酸、棘色素C(spinochromeC)、棘色素D、棘色素E、海膽色素A、紅紫草素、金絲桃素、大黃酸(chrysophanicacid)、甜菜苷配基、異甜菜素、焦兒茶酚、連苯三酚、沒食子酸和/或其酯、咖啡?；剖?caftaricacid)、綠原酸、elonolicacid、原兒茶酸、丁香酸、龍膽酸、咖啡酸、啤酒花酸類(hopsacids)(包括萚草酮、蛇麻酮、合蛇麻酮或其混合物)、木蘭醇、和厚樸酚(honokiolh雙酚類，二-間苯二酚硫化物、硫氯酚(bithionol)、溴氯苯(bromochlorophen)、二羥苯宗(dioxybenzone)、亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基酚(bisoctrizole)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪(bemotrizinol)或其混合物。優(yōu)選的是每分子包含多個(gè)酚基團(tuán)的天然多酚。這些多酚包括單寧(如單寧酸)、苯丙素(phenylpropanoid)、類黃酮或其混合物。最優(yōu)選的是類黃酮，因?yàn)橐阎鼈兙哂懈叩纳锘钚?。合適的類黃酮包括黃酮類(如藤黃菌素、芹菜苷配基、黃芩素、紅桔素或其混合物)、黃酮醇類(如五羥黃酮、甘丙氨菌素、莰非醇、楊梅黃酮、非瑟酮、異鼠李亭、藿香黃酮醇(pachypodol)、甲基鼠李素(rhamnazin)、戸丁、羥乙基戸丁或其混合物)、黃烷酮類(如橙皮素、柚苷配基、圣草酚或其混合物)、3-羥基黃烷酮類(如二氫五羥黃酮、二氫莰非醇或其混合物)、異黃酮類(如染料木黃酮、黃豆苷原、黃豆黃素(glycitein)或其混合物)、新類黃酮類、黃烷_3-醇類(如兒茶素、茶黃素或其混合物)、花色素類(如花青素(cyanidin)、翠雀素、錦葵色素苷、天竺葵色素、甲基花青素(peonidin)、矮牽牛苷配基或其混合物)、或其混合物。最優(yōu)選的是兒茶素、茶黃素或其混合物。另一種優(yōu)選的多酚是白藜蘆醇，已報(bào)告其具有許多有利的健康效應(yīng)。含胺基的聚合物術(shù)語"含胺基的聚合物"是指一種或多種具有多個(gè)胺官能團(tuán)的聚合物。胺官能團(tuán)可能是伯、仲、叔、季胺或其混合。最優(yōu)選的是包含雜環(huán)胺基的聚合物。雜環(huán)胺基包括那些由吡啶、哌啶、硝基吡啶、氨基吡啶、溴吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶、尿嘧啶、喹5啉、異喹啉、煙酸、鄰磺酰苯酰亞胺、吡咯、硝基吡咯、吡咯烷、噻唑、咪唑、吲哚、組氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、色氨酸、組氨酸、嘌呤、組胺、苯胺、咖啡因衍生的基團(tuán)或其混合。通常，聚合物每分子具有至少3個(gè)胺官能團(tuán)，更優(yōu)選至少10個(gè)胺官能團(tuán)，且最優(yōu)選20至10000個(gè)胺官能團(tuán)。另外地或替代地，聚合物每單體殘基具有至少l個(gè)胺官能團(tuán)。該聚合物通常具有至少lkDa、更優(yōu)選至少5kDa、最優(yōu)選10至1000kDa的重均分子量。含胺基的聚合物可以是天然的、合成的或其混合物。合適的聚合物包括酪蛋白之外的蛋白質(zhì)(例如膠原(collagen)、明膠(gelatine)、彈性蛋白(elastin)、谷醇溶蛋白(prolamin)、唾液蛋白質(zhì)、乳清蛋白、大豆蛋白、它們的水解產(chǎn)物(hydrosylates)、它們的衍生物或其混合物)、多肽(如聚-L-脯氨酸、聚-L-色氨酸、聚-L-組氨酸或其混合物)、核酸(如DNA、RNA或其混合物)、合成聚合物(如聚(乙烯基吡啶)、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚苯胺、聚吡咯或其混合物)、多糖(如脫乙酰殼多糖、透明質(zhì)多糖(hyaluronan)或其混合物)或其混合物。最優(yōu)選的谷醇溶蛋白是麥醇溶蛋白(gliadin)、玉米蛋白(zein)或其混合物。其它合適的聚合物包括黑色素。絡(luò)合物(complex)本文所用的術(shù)語"絡(luò)合物"是指至少兩個(gè)分子的非共價(jià)締合。聚合物和多酚的絡(luò)合物通常是其中多酚被固定化從而使得它不能通過高分辨率力-NMR檢測(cè)到。通常可以通過加入溶劑二甲基亞砜(DMS0)解離絡(luò)合物，在這種情況下，多酚對(duì)于高分辨^-NMR是可見的。絡(luò)合物中的聚合物多酚的重量比優(yōu)選是ioo:i至i:ioo的范圍。不過，我們發(fā)現(xiàn)，可使用相對(duì)少量的聚合物與多酚絡(luò)合，因此，該比例更優(yōu)選是5:i至i:50，最優(yōu)選2:i至i:io。顆粒大小本文所用的術(shù)語"顆粒大小"，是指微粒在任何維度上的最大長(zhǎng)度。微?？梢允乔蛐?、非球形或其混合物。因此，如果微粒是球形的，那么顆粒大小是指微粒的直徑。飲料本文所用的術(shù)語"飲料"指適于人消費(fèi)的基本上水性的可飲用組合物。優(yōu)選飲料包含占飲料重量至少85%的水，更優(yōu)選包含至少90%的水，最優(yōu)選包含至少95%至99.9%的水。茶固體本文所用的術(shù)語"茶固體"指可以從植物中國(guó)茶(Camelliasinensisvar.sinensis)禾口/或普再茶(Camelliasinensisvar.assamica)的口十子中提取的干物質(zhì)。所述材料可以經(jīng)歷所謂的"發(fā)酵"步驟，在發(fā)酵步驟中，材料被在"紅茶"加工的早期階段中釋放的特定內(nèi)源性酶氧化。這種氧化作用甚至可以用外源性酶(如氧化酶、漆酶和過氧化物酶)的作用加以補(bǔ)充?；蛘撸牧峡梢越?jīng)部分發(fā)酵("烏龍茶")或基本上不發(fā)酵("綠茶")。茶飲料本文所用的術(shù)語"茶飲料"指包含至少0.01重量％的茶固體的飲料。優(yōu)選茶飲料包含0.04%至3%的茶固體，更優(yōu)選包含0.06%至2%的茶固體，最優(yōu)選包含0.1%至1%的茶固體。兒茶素類本文所用的術(shù)語"兒茶素類"用作兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯及其混合物的通稱。茶黃素類本文所用的術(shù)語"茶黃素類"用作茶黃素、異茶黃素、新茶黃素(neotheaflavin)、茶黃素-3-沒食子酸酯、茶黃素-3'-沒食子酸酯、茶黃素_3，3'_二沒食子酸酯、表茶黃酸(印itheaflavicacid)、表茶黃酸-3'_沒食子酸酯、茶黃酸、茶黃酸_3'-沒食子酸酯及其混合物的通稱。這些化合物的結(jié)構(gòu)是眾所周知的(參見，例如，在〃Tea-Cultivationtoco固mption〃，K.C.Willson禾口M.N.Clifford(編)，1992，Chapman&Hal1，London,pp.555-601的第17章中的結(jié)構(gòu)xi-xx)。巧克力本文所用的術(shù)語"巧克力"是指包含至少5%干重的由可可樹(Theobromacacao)獲得的物質(zhì)的可食用的組合物。巧克力優(yōu)選包含至少10%干重，更優(yōu)選30%至95%干重的由可可樹獲得的物質(zhì)。巧克力優(yōu)選至少是半固體，更優(yōu)選在2(TC是固體。巧克力優(yōu)選是脂連續(xù)的(fat-conti皿ous)。巧克力可以是黑巧克力，牛奶巧克力或白巧克力。發(fā)明才既述在第一方面，本發(fā)明提供了一種組合物，包含多酚；禾口含有胺基的聚合物，其中，該聚合物不是酪蛋白；其中，占組合物重量至少0.1%的多酚作為與所述聚合物的絡(luò)合物的部分存在，而且其中，該絡(luò)合物是微粒的形式。這樣的組合物以多酚相對(duì)惰性(即，在味道、顏色和/或穩(wěn)定性方面)但可以方便地轉(zhuǎn)化為活性形式(例如，通過絡(luò)合物攝取時(shí)的解離)的形式遞送高水平的多酚。在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了含有胺基的聚合物用于減輕或消除多酚的苦味和/或澀味的用途，其中，聚合物不是酪蛋白。在更進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供了一種制造包含多酚和含胺基聚合物的絡(luò)合物的組合物的方法，該方法包括以下步驟i)混合所述多酚和聚合物，從而形成絡(luò)合物；ii)回收所述絡(luò)合物；然后iii)將所述絡(luò)合物與支持介質(zhì)(supportingmedium)組合。這種方法允許不依賴于支持介質(zhì)而控制所述絡(luò)合物的特性。發(fā)明詳述組合物所述組合物包含通過絡(luò)合物穩(wěn)定的高水平多酚。特別是，占組合物重量的至少0.1%的多酚，優(yōu)選占組合物重量的至少0.2%，更優(yōu)選占組合物重量的至少0.3%，且最優(yōu)選占組合物重量的至少0.5%作為絡(luò)合物的部分存在。通常情況下，小于組合物重量50%，更優(yōu)選小于10%，且最優(yōu)選小于2%的多酚作為絡(luò)合物的部分而存在。該組合物還可能包括不是與聚合物的絡(luò)合物的部分的多酚。但是，為了使多酚對(duì)產(chǎn)品性能的影響最小化，優(yōu)選組合物中的大多數(shù)多酚作為絡(luò)合物的部分存在。因此，優(yōu)選在組合物中多酚總重量的至少50%，更優(yōu)選至少60%，再更優(yōu)選至少80%，且最優(yōu)選多酚總重量的90%至100%作為與聚合物的絡(luò)合物的部分存在。優(yōu)選組合物中多酚的總量足夠使該組合物可以以一或兩劑遞送有效日攝入量。因此，優(yōu)選以包含至少50mg、更優(yōu)選至少150mg、最優(yōu)選300mg至lg總多酚的單位劑量形式提供該組合物。為了便于運(yùn)輸和加工，優(yōu)選該劑量形式具有小于500g的質(zhì)量，更優(yōu)選小于250g的質(zhì)量，再更優(yōu)選小于200g的質(zhì)量，最優(yōu)選20至150g的質(zhì)量。絡(luò)合物在組合物中以微粒的形式存在。較小的微粒允許在對(duì)于某些產(chǎn)品性質(zhì)具有最小影響的情況下?lián)饺虢j(luò)合物。因此，優(yōu)選至少90%重量的微粒具有小于5000nm的顆粒大小，更優(yōu)選小于1000nm、800nm、600nm、400nm或甚至小于200nm。再更優(yōu)選至少90%重量的微粒具有10至100nm的顆粒大小。通常，微粒分散在支持介質(zhì)中。優(yōu)選支持介質(zhì)構(gòu)成組合物的大部分，并在很大程度上決定它的感官特性和物理特性。因此，優(yōu)選組合物包含小于組合物重量50%的量的絡(luò)合物，更優(yōu)選小于10%，且最優(yōu)選0.1%至5%。支持介質(zhì)可以是任何合適的物質(zhì)，且很大程度上取決于組合物的預(yù)期的最終用途。然而，通常情況下，支持介質(zhì)是液體、分散體(單相或雙相乳液(singleorduplexemulsion)、泡沫或懸浮液)、凝膠、固體或其混合物。支持介質(zhì)可以是水性的(包含占支持介質(zhì)重量至少50%的水)或非水性的。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中，選擇微粒的特性(特別是其大小和表面性質(zhì))以及支持介質(zhì)的特性(特別是其粘度和極性)以使得微粒在支持介質(zhì)中形成穩(wěn)定的膠態(tài)分散體。該分散體優(yōu)選是穩(wěn)定的，從而在20°C的貯存溫度下在至少7天的時(shí)期內(nèi)，更優(yōu)選至少1個(gè)月的時(shí)期內(nèi)，最優(yōu)選至少6個(gè)月的時(shí)期內(nèi)，沒有明顯的沉淀出現(xiàn)。本發(fā)明的組合物在絡(luò)合物中除了所述聚合物外，還可能包含酪蛋白。然而，優(yōu)選該組合物基本上不含酪蛋白。特別優(yōu)選組合物包含小于組合物重量0.1%的酪蛋白，更優(yōu)選小于0.05%，且最優(yōu)選小于0.01%。這是因?yàn)槔业鞍卓赡芨?jìng)爭(zhēng)性地與多酚發(fā)生相互作用。藥物和化妝品組合物在一種實(shí)施方式中，所述組合物是包含藥學(xué)和/或化妝品可接受的載體的藥物或化妝品組合物。本發(fā)明的藥物和化妝品組合物可以適用于任何施用形式，包括口服、局部施用和/或靜脈內(nèi)施用。組合物的形式尤其可以是片劑、丸劑、錠劑、糊劑、洗劑、凝膠、乳劑、液體(包括乳液和/或懸浮液)、噴霧劑(包括氣溶膠噴霧劑)、泡沫或粉末。制藥或化妝品組合物包含可以用作組合物中的絡(luò)合物的稀釋劑、分散劑或載體的藥學(xué)或化妝品可接受的載體。所述載體可能是含水或無水的。如果存在水的話，水的量是組合物重量的5%至99%，更優(yōu)選20%至70%，最佳為40%至70%。除了水，相對(duì)揮發(fā)性的溶劑也可以包括在載體中。最優(yōu)選的是一羥基的Cl-C3鏈烷醇。這些包括乙醇、甲醇和異丙醇。潤(rùn)膚材料也可以包括在載體中。這些可以是硅油和/或合成酯的形式。多元醇類型的濕潤(rùn)劑也可以在載體中采用。典型的多元醇包括甘油、聚亞烷基二醇(polyalkyleneglycols)，且更優(yōu)選亞烷基多元醇(alkylenepolyol)及其衍生物。增稠劑也可以用作載體的一部分，糖、增塑齊U、抗氧化齊IJ、抗菌齊IJ、螯合齊IJ、緩沖齊IJ、著色劑、色素、遮光劑、表面活性劑、推進(jìn)劑、調(diào)味劑和/或香料也可以用作載體的一部分。優(yōu)選的化妝品組合物是那些適用于人體皮膚的化妝品組合物，且優(yōu)選除了所述絡(luò)合物之外還包括皮膚增益劑(skinbenefitagent)。合適的皮膚增益劑包括抗衰老劑、抗炎劑、抗皺劑、皮膚增白劑、抗痤瘡劑、防曬劑(包括紫外線吸收劑)和/或皮脂減少劑。這些的例子包括a-羥酸、|3-羥酸、多羥基酸、氫醌、叔丁基氫醌、維生素B和C及其衍生物、微粉化金屬氧化物、類維生素A、樺木酸、香草酸、尿囊素、胎盤提取物、hydrolactin、間苯二酚衍生物，及其混合物。食品組合物組合物的特別優(yōu)選的形式是食品的形式，因?yàn)檫@允許方便和令人愉快地?cái)z取多酚。食品組合物可以是，例如，人造黃油、低脂涂抹料(spread)、糖果產(chǎn)品(如巧克力或壓塊干糧)、冰淇淋、調(diào)味品(dressing)、蛋黃醬、醬油、焙烤食品、起酥油(shortening)或干酪。特別優(yōu)選的是食品組合物是飲料或巧克力組合物。食品可以進(jìn)行干燥，且含有小于組合物重量40%的水，優(yōu)選小于25%的水，更優(yōu)選1%至15%的水。或者，食品可以是基本上水性的，且包含占組合物重量至少40%的水，優(yōu)選至少50%的水，更優(yōu)選65%至99.9%的水。食品優(yōu)選包含包括碳水化合物(包括糖和/或淀粉)、蛋白質(zhì)、脂肪、維生素、礦物質(zhì)、植物營(yíng)養(yǎng)素(包括萜類、酚類化合物、有機(jī)硫化物或其混合物)或其混合物的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。食品可以是低熱量的(例如，具有小于100kCal/100g組合物的能含量)，或可以是高熱量的(例如，具有大于100kCal/100g組合物的能含量，優(yōu)選150至1000kCal/100g組合物)。食品還可能包含鹽、調(diào)味劑、著色劑、防腐劑、抗氧化劑、非營(yíng)養(yǎng)性甜味劑或其混合物。當(dāng)食品組合物是飲料時(shí)，其優(yōu)選是咖啡飲料、茶飲料和/或可可飲料。最優(yōu)選該飲料是茶飲料。飲料的pH值可以是例如2.5至8，優(yōu)選3至6，更優(yōu)選3.5至5。當(dāng)食品組合物是巧克力時(shí)，該組合物可以包含可可堿(3，7-二氫-3，7-二甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)，其被認(rèn)為導(dǎo)致巧克力的特征風(fēng)味，并具有一定的生理效應(yīng)。特別優(yōu)選的是組合物包含占組合物重量的至少0.1%、更優(yōu)選至少0.5%，最優(yōu)選1%至5%的可可堿。當(dāng)食品組合物是可可飲料時(shí)，它也可能包含可可堿，更優(yōu)選可可飲料包含O.05%至1%重量的可可堿，最優(yōu)選0.1%至0.4%重量的可可堿。白巧克力由于它的可可固體物質(zhì)含量低，傳統(tǒng)地具有非常低水平的多酚。我們已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，通過使用本發(fā)明的絡(luò)合物形式的多酚，可以制備具有更深色巧克力的健康利益的白巧克力，而不向白巧克力賦予不必要的苦味。還可以設(shè)想，本發(fā)明的巧克力組合物可能用于糖果產(chǎn)品的填充料、組成成分和/或包衣。例如，巧克力可以用于包被冰凍甜點(diǎn)(如冰淇淋、果汁冰糕、水冰等)，和/或巧克力可以分散于冰凍甜點(diǎn)中。聚合物或組合物的用途據(jù)發(fā)現(xiàn)，含有胺基的聚合物存在于含有多酚的組合物中減輕或消除了多酚的苦味和/或澀味。雖然不希望受限于理論，我們相信這可能是由于絡(luò)合物干擾了多酚和嘴里的含有胺基的聚合物可能另外地或替代地增加多酚的氧化穩(wěn)定性，例如，通過使多酚較少地與氧化劑和/或催化物質(zhì)相互作用。含有胺基的聚合物可能另外地或替代地減輕或消除多酚的顏色。不希望受限于理論，我們認(rèn)為，多酚與聚合物的締合使得光散射增強(qiáng)，其掩蓋了至少多酚的部分顏色。據(jù)信，當(dāng)聚合物和多酚之間有強(qiáng)的相互作用時(shí)，上述各種用途是最佳的。因此，優(yōu)選至少部分多酚作為與聚合物的絡(luò)合物存在。絡(luò)合物優(yōu)選是微粒形式，因?yàn)檫@使得絡(luò)合物對(duì)于可能希望維持的某些其它的產(chǎn)品性能的影響最小化。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中，上文提出的用途采用作為根據(jù)本發(fā)明的第一方面的組合物(包括組合物的任何具體描述的實(shí)施方式)的部分的聚合物。方法可以以任何合適的方式制造本發(fā)明的絡(luò)合物和組合物。例如，可以通過在支持介質(zhì)中使聚合物和多酚接觸而原位形成絡(luò)合物。然而，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，絡(luò)合物不依賴于支持介質(zhì)制造。該方法包括以下步驟i)混合多酚和聚合物，從而形成絡(luò)合物；ii)回收所述絡(luò)合物；然后iii)將所述絡(luò)合物與支持介質(zhì)組合。優(yōu)選在液體介質(zhì)中，更優(yōu)選在水性液體介質(zhì)中進(jìn)行步驟(i)中的混合。優(yōu)選在連續(xù)攪拌下進(jìn)行混合，尤其是如果絡(luò)合物是作為微粒回收的?；厥詹襟E(ii)通常包括從液體介質(zhì)中分離絡(luò)合物，例如通過干燥、沉淀、過濾或其混合。干燥可以包括噴霧干燥、冷凍干燥或其混合。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中，在步驟(ii)中回收作為微粒的絡(luò)合物，例如，以粉末或濃縮的懸浮液的形式。步驟(ii)可以另外地或替代地包括使用表面活性劑、聚合物、糖和/或保護(hù)膠體穩(wěn)定該絡(luò)合物。組合步驟(iii)優(yōu)選包括在支持介質(zhì)中分散微粒形式的絡(luò)合物。當(dāng)組合物包含上文所述的支持介質(zhì)時(shí)，該方法特別適用于制造本發(fā)明的組合物(包括組合物的任何具體描述的實(shí)施方式)。實(shí)施例通過參考下面非限制性的實(shí)施例詳細(xì)闡述本發(fā)明。實(shí)施例1在本實(shí)施例中，評(píng)估了一些候選絡(luò)合劑(CA)的結(jié)合多酚的能力。也測(cè)試了所選擇的CA的掩蔽多酚苦味的能力。材料從Roche，Switzerland獲得表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)。從Davisco，USA購(gòu)得乳清蛋白制品(Wheyproteinisolate)(WPI)。從SigmaChemicals(Schnelldorf，Germany)購(gòu)得聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、L_脯氨酸和聚_L_脯氨酸。獲得3個(gè)分子量級(jí)的PVP:PVP10具有10kDa的平均分子量，PVP40具有40kDa的平均分子量，和PVP360具有360kDa的平均分子量。從CP-Kelco(SanDiego，USA)獲得高甲氧基果膠(HMP)(70%酯10化)。樣品制備通過向去離子水(電導(dǎo)率=18.2MQ.cm)中加入粉末并在4(TC下攪拌獲得含有1.2重量％EGCG的原溶液。通過將PVP、WPI、L-脯氨酸和聚-L-脯氨酸溶于25。C的去離子水以獲得1.2重量％的濃度來制備每種物質(zhì)的原溶液。通過將粉末溶于8(TC的去離子水1小時(shí)并冷卻到25t:來制備果膠原溶液。在物質(zhì)溶解后，使用0.01鹽酸或O.1M氫氧化鈉將除了WPI之外的所有樣品的pH調(diào)整到5.0。WPI在pH6.5下使用以避免乳清蛋白沉淀。在所有情況下，保持最大離子強(qiáng)度低于10mM。在設(shè)置pH值之后，通過在連續(xù)攪拌下快速加入固定重量的EGCG原溶液到相同重量的絡(luò)合劑(CA)溶液中來制備混合系統(tǒng)。因此，最終的樣品含有0.6重量％的EGCG和0.6重量％的CA。動(dòng)態(tài)光散射(DLS)在樣品制備后4小時(shí)之內(nèi)，使用ZetasizerNanoZS儀(Malvernlnst進(jìn)ents，Malvern，UK)進(jìn)行DLS測(cè)量。該儀器記錄由含有大小為1至1000nm的微粒的澄清樣品以固定的角度散射的光的強(qiáng)度波動(dòng)。這些波動(dòng)被轉(zhuǎn)換成跨越皮秒和秒之間的時(shí)間尺度的自相關(guān)函數(shù)。該儀器的軟件將強(qiáng)度計(jì)量的和體積計(jì)量的粒度分布與記錄的自相關(guān)函數(shù)擬合。在25t:下，樣品不經(jīng)任何稀釋進(jìn)行測(cè)量。假設(shè)樣品的粘度在所有情況下是水的粘度，且1.59的折射率用于分析中。平均顆粒大小為體積平均的平均顆粒大小。當(dāng)在數(shù)據(jù)中出現(xiàn)多于一個(gè)峰值時(shí)，給出對(duì)應(yīng)于各個(gè)峰的最大值的顆粒大小。丄H-NMR在27t:下，5mmNMR管中，使用BrukerAV600核磁共振譜儀對(duì)0.6ml樣品進(jìn)行質(zhì)子_核磁共振測(cè)量。在測(cè)量之前，向各樣品加入5%(重量/重量)的D^。通過使用Brucker脈沖程序noesygpprld預(yù)磁飽和水信號(hào)而獲得譜圖。4.7ppm處的信號(hào)來自殘留的水，且對(duì)于數(shù)據(jù)分析的目的可以忽略該信號(hào)。信號(hào)從核磁共振譜中消失表明結(jié)合以形成絡(luò)合物。從EGCG溶液的濃度范圍(0.1%-1.2%)獲得^NMR譜，以證明在這個(gè)范圍內(nèi)EGCG峰強(qiáng)度的線性反應(yīng)。這種校準(zhǔn)曲線用來評(píng)估樣品中的非絡(luò)合(或"游離的")EGCG的量?？辔逗蜐兜脑u(píng)估由5個(gè)未經(jīng)訓(xùn)練的個(gè)人確定3種含有0.6重量％EGCG的混合系統(tǒng)(果膠、WPI和PVP)的苦味，所述個(gè)人不知道提供的樣品的組成。定性地評(píng)價(jià)樣品的苦味和澀味。結(jié)果結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*-N.M.=未測(cè)量。從表l的數(shù)據(jù)可以看出，不是聚合物的L-脯氨酸并不絡(luò)合多酚(100X的EGCG在溶液中是游離的)。果膠是一種聚合物，但不包含胺基。含有胺基的聚合物(WPI和PVP)都比果膠絡(luò)合更多的多酚。對(duì)于含有胺基的聚合物觀察到最大的掩蔽多酚苦味和澀味的能力。實(shí)施例2在本實(shí)施例中，使用含有多酚的絡(luò)合物作為濃基質(zhì)，其經(jīng)稀釋以獲得具有需要的多酚濃度的最終產(chǎn)品。材料使用與實(shí)施例1相同的材料。樣品制備如實(shí)施例1所述，制備含有0.6重量％EGCG和0.6重量％CA的濃基質(zhì)。然后在促進(jìn)混合的高剪切下將濃基質(zhì)與去離子水以1:l(重量)混合。通過光散射表征獲得的產(chǎn)品以檢查絡(luò)合物是否保持穩(wěn)定。動(dòng)態(tài)光散射(DLS)如實(shí)施例1所述進(jìn)行顆粒大小測(cè)定。結(jié)果結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>可以從表2的數(shù)據(jù)看出，平均顆粒大小在稀釋時(shí)沒有改變，系統(tǒng)保持穩(wěn)定。實(shí)施例3在本實(shí)施例中，研究多酚-聚合物的絡(luò)合物對(duì)于巧克力的苦味的效應(yīng)。材料富含多酚的純可可糖膏是來自BarryCalleboutNederlandBV的〃cocoaliquorCMFine"。聚乙烯吡咯烷酮是來自BASF,Germany的〃KolidOll30〃。所有使用的水是家用自來水。樣品制備通過向水中加入PVP并在45t:攪拌10分鐘制備2重量X的PVP溶液。然后在45t:的水浴中在玻璃瓶中熔化可可糖膏。通過將熔化的可可糖膏與水在45t:下以i:i的重量比混合來制備第一樣品(樣品A)。然后通過將熔化的可可糖膏與PVP溶液在45t:下以1:1的重量比混合來制備第二樣品(樣品B)。制備后5分鐘，由兩個(gè)測(cè)試人員以B-A的順序盲測(cè)品嘗樣品。結(jié)果兩個(gè)測(cè)試人員都指出，巧克力B明顯比巧克力A苦味較輕。因此，PVP在巧克力配方中的存在可以減輕巧克力的可感知的苦味。權(quán)利要求一種組合物，包含多酚；和含有胺基的聚合物，其中，所述聚合物不是酪蛋白；其中，占組合物重量至少0.1％的多酚作為與所述聚合物的絡(luò)合物的部分存在，而且其中該絡(luò)合物是微粒的形式。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，至少90%重量的所述微粒具有小于5000nm的顆粒大小。3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，所述微粒分散在支持介質(zhì)中。4.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述多酚選自黃酮、黃酮醇、黃烷酮、3_羥基黃烷酮、異黃酮、新類黃酮、黃烷-3-醇、花色素、白藜蘆醇或其混合物。5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中，所述多酚選自兒茶素、茶黃素或其混合物。6.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述聚合物的重均分子量是至少lkDa。7.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述聚合物是以下聚合物中的至少一種_包含含胺基的氨基酸的蛋白質(zhì)、包含含胺基的氨基酸的多肽或其混合物；-DNA、RNA或其混合物；-聚(乙烯基吡啶)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚苯胺、聚吡咯或其混合物，禾口-含有胺基的多糖。8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述蛋白質(zhì)選自麥醇溶蛋白、玉米蛋白、膠原、明膠、彈性蛋白、唾液蛋白質(zhì)、乳清蛋白、大豆蛋白、它們的水解產(chǎn)物、它們的衍生物，或其混合物。9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中，所述蛋白質(zhì)是乳清蛋白。10.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物，其是食品組合物。11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中，所述組合物是飲料，優(yōu)選茶飲料。12.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中，所述組合物是巧克力。13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中，所述組合物是白巧克力。14.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述組合物包含可可堿。15.如上述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的組合物的單位劑量，其包含至少50mg總多酚。16.如權(quán)利要求15所述的單位劑量，其具有小于500g的質(zhì)量。17.含有胺基的聚合物用于減輕或消除多酚的苦味和/或澀味的用途，其中，所述聚合物不是酪蛋白。18.如權(quán)利要求17所述的用途，其中，至少部分所述多酚作為與所述聚合物的絡(luò)合物存在。19.如權(quán)利要求18所述的用途，其中，所述絡(luò)合物是微粒形式。20.—種制造如權(quán)利要求3至16中任一項(xiàng)所述的組合物的方法，其中，通過使所述聚合物和多酚在支持介質(zhì)中接觸而形成所述絡(luò)合物。21.—種制造包含多酚與含胺基聚合物的絡(luò)合物的組合物的方法，該方法包括以下步驟i)混合所述多酚和聚合物，從而形成絡(luò)合物；ii)回收所述絡(luò)合物；然后iii)將所述絡(luò)合物與支持介質(zhì)組合。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其中，在歩驟(ii)中回收作為微粒的絡(luò)合物，并且其中，步驟(iii)包括在所述支持介質(zhì)中分散該微粒。23.如權(quán)利要求21或22所述的方法，其中，所述聚合物不是酪蛋白。全文摘要本發(fā)明提供了包含多酚和含胺基聚合物的組合物，其中，占組合物重量至少0.1％的多酚作為與聚合物形成的絡(luò)合物的部分存在，而且其中該絡(luò)合物是微粒的形式。本發(fā)明還提供了含胺基聚合物用于控制多酚的性質(zhì)的用途和制造包含多酚和聚合物的絡(luò)合物的組合物的方法。文檔編號(hào)A23L2/48GK101778572SQ200880101437公開日2010年7月14日申請(qǐng)日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年8月2日發(fā)明者K·P·維利科維申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司