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      吸氧劑的制作方法

      文檔序號(hào):466753閱讀:568來源:國知局
      吸氧劑的制作方法
      【專利摘要】本發(fā)明提供一種即使在沒有水分或幾乎沒有水分的氣氛下也具有吸收氣氛中的氧氣的能力的、具有優(yōu)異的吸氧性能的吸氧劑。該吸氧劑含有合金(Y)而成,所述合金(Y)為將含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于堿的水溶液處理,溶出并去除前述合金(X)的成分(B)的至少一部分而得到的,所述成分(A)為選自由錳族、鐵族、鉑族和銅族組成的組中的至少一種過渡金屬,所述成分(B)為選自由鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅組成的組中的至少一種金屬,前述合金(Y)的X射線衍射譜中,源自前述成分(A)和/或前述成分(A)與(B)的固溶體的衍射峰的半峰寬設(shè)為W1、衍射強(qiáng)度設(shè)為I1,衍射角2θ=10~11°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W2、衍射強(qiáng)度設(shè)為I2時(shí),以S1=W1×I1和S2=W2×I2定義的衍射峰面積滿足S2/S1<0.3的關(guān)系。
      【專利說明】吸氧劑
      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001]本發(fā)明涉及吸氧劑,更具體而言,本發(fā)明涉及即使低濕度的氣氛中也可以吸收、去除氧氣的吸氧性能優(yōu)異的吸氧劑。
      【背景技術(shù)】
      [0002]作為食品、藥品等的保存技術(shù)之一,有利用吸氧劑(脫氧劑)的保存技術(shù)。具體而言,其為將去除氣氛中的氧氣的脫氧劑與對(duì)象物一起裝入到密閉包裝體的內(nèi)部,使密閉包裝體的內(nèi)部為無氧狀態(tài),由此抑制對(duì)象物的氧化劣化、霉、變色等的技術(shù)。
      [0003]迄今為止,作為去除氣氛中的氧氣的脫氧劑,提出了包含各種無機(jī)系材料的脫氧劑以及包含有機(jī)系材料的脫氧劑。可列舉出例如使用鐵等的金屬粉末、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、連二亞硫酸鹽等作為無機(jī)系主劑的脫氧劑,使用L-抗壞血酸、異抗壞血酸以及它們的鹽、葡萄糖等糖類、鄰苯二酚、連苯三酚等還原性多元醇類作為有機(jī)系主劑的脫氧劑等。
      [0004]但是,這些現(xiàn)有的脫氧劑存在下述問題:在使用時(shí)若沒有水或供給水分的物質(zhì)則不能得到實(shí)用上的脫氧能力。即,對(duì)于現(xiàn)有的脫氧劑而言,在使用時(shí)通過混合水或保持水分的物質(zhì)例如具有結(jié)晶水的化合物,或者通過利用從想要保存的食品等產(chǎn)生的水蒸氣,才可以得到實(shí)用上的脫氧能力。因此,難以將現(xiàn)有的脫氧劑適用于需要在干燥條件下使用或保存的藥品或干燥食品、忌避水或水分的存在的金屬產(chǎn)品的防銹保存。
      [0005]因此,在這些用途中,尋求在吸氧時(shí)無需水分的吸氧劑。作為可以響應(yīng)這種要求的吸氧劑,例如報(bào)告了以利用氧缺陷的氧化鈰作為主劑的脫氧劑(日本特開2007-185653號(hào)公報(bào))、以具有氧缺陷的氧化鈦?zhàn)鳛橹鲃┑拿撗鮿?日本特開2005-104064號(hào)公報(bào))、以進(jìn)行氫還原的金屬作為主劑的脫氧劑(日本特開昭62-277148號(hào)公報(bào))、以及利用有機(jī)物的自動(dòng)氧化的脫氧劑等。
      [0006]但是,對(duì)于上述脫氧劑中日本特開2007-185653號(hào)公報(bào)、日本特開2005-104064號(hào)公報(bào)中公開的脫氧劑而言,成為這些脫氧劑的原料的金屬為稀有金屬,因此稀少且價(jià)格昂貴。另外,不得不依賴于從海外進(jìn)口,根據(jù)形勢而采購變動(dòng),有可能不能期待穩(wěn)定的生產(chǎn)量。因此,從成本和穩(wěn)定供給的觀點(diǎn)考慮,未必可以令人滿意。另外,對(duì)于日本特開昭62-277148號(hào)公報(bào)中公開的脫氧劑而言,制造時(shí)需要附帶大規(guī)模的氫還原設(shè)備,并非簡便的手法,大氣中的操作性不好。進(jìn)而,對(duì)于上述利用有機(jī)物的自動(dòng)氧化的脫氧劑而言,作為主劑利用有機(jī)物的氧化反應(yīng),因此存在吸氧后產(chǎn)生的副產(chǎn)物的問題。
      [0007]因此,依然期待即使在沒有水分或幾乎沒有水分的氣氛下、也具有吸收氣氛中的氧氣的能力的吸氧劑,該吸氧劑的原料廉價(jià)且穩(wěn)定、幾乎沒有副產(chǎn)物的問題、無需附帶如進(jìn)行氫還原時(shí)那樣的大規(guī)模的裝置。
      [0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
      [0009]專利文獻(xiàn)
      [0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-185653號(hào)公報(bào)
      [0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-104064號(hào)公報(bào)[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開昭62-277148號(hào)公報(bào)
      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0013] 發(fā)明要解決的問題
      [0014]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),使用氫氧化鈉水溶液從包含鋁和鐵的合金、或包含鋁和鎳的合金僅去除鋁而得到的金屬,即使在30% RH(25°C)以下這樣幾乎沒有水分的氣氛中,也可以以與現(xiàn)有的脫氧劑同等的水平吸收、去除氣氛中的氧氣,并且若為這種金屬則即使不使用進(jìn)行氫還原時(shí)那樣的大規(guī)模裝置、也可以簡易且廉價(jià)地制造,發(fā)現(xiàn)若使用這種金屬作為脫氧劑,則即使在幾乎沒有水分的氣氛中也可以吸收氧氣。
      [0015]但是判明,如上所述制造吸氧劑時(shí)的鋁的溶出時(shí),由于鋁與氫氧化鈉反應(yīng)而形成特定的金屬氫氧化物,該金屬氫氧化物對(duì)吸氧劑的吸氧性能造成影響。并且發(fā)現(xiàn),通過從溶出了鋁的金屬去除該金屬氫氧化物,吸氧性能飛躍性地提高。本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而提出的。
      [0016]因此,本發(fā)明的目的在于,提供即使在沒有水分或幾乎沒有水分的氣氛下也具有吸收氣氛中的氧氣的能力的、具有優(yōu)異的吸氧性能的吸氧劑。
      [0017]用于解決問題的方案
      [0018]本發(fā)明提供的吸氧劑含有合金(Y)而成,所述合金(Y)為將含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或堿的水溶液處理,溶出并去除前述合金(X)的成分(B)的至少一部分而得到的,所述成分(A)為選自由錳族、鐵族、鉬族和銅族組成的組中的至少一種過渡金屬,所述成分⑶為選自由鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅組成的組中的至少一種金屬,
      [0019]前述合金(Y)的X射線衍射譜中,源自前述成分(A)和/或前述成分(A)與⑶的固溶體的衍射峰的半峰寬設(shè)為W1、衍射強(qiáng)度設(shè)為I1,衍射角2 Θ =10~11°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W2、衍射強(qiáng)度設(shè)為I2時(shí),以S1 = W1XI1和S2 = W2XI2定義的衍射峰面積滿足S2/S^0.3的關(guān)系。
      [0020]根據(jù)本發(fā)明的方式,前述合金⑴的X射線衍射譜中,衍射角2 Θ =23~25°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W3、衍射強(qiáng)度設(shè)為I3時(shí),以S3 = W3XI3定義的衍射峰面積滿足S3ZiS^0.3的關(guān)系為宜。
      [0021]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,前述合金(Y)實(shí)質(zhì)上不含有由前述成分(B)金屬形成的
      金屬氫氧化物為宜。
      [0022]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,溶出并去除前述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)為多孔質(zhì)形狀為宜。
      [0023]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,前述成分(A)選自由鐵、鈷、鎳和銅組成的組中為宜。
      [0024]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,前述成分⑶為鋁為宜。
      [0025]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,溶出并去除前述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)中的成分(B)的含有率為0.01~50質(zhì)量%為宜。
      [0026]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,將含有前述成分(A)和前述成分(B)的合金(X)的粉末供于酸或堿的水溶液處理,溶出并去除前述成分(B)的至少一部分,從而得到粉末狀的合金⑴為宜。
      [0027]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,前述堿的水溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液為宜。[0028]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,溶出并去除前述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)的利用BET法測得的比表面積至少為40m2/g為宜。
      [0029]另外,根據(jù)本發(fā)明的方式,上述吸氧劑為將前述合金(Y)供于酸或堿的濃度高于前述水溶液的追加的酸或堿的水溶液處理,將前述合金(Y)的成分(B)的至少一部分溶出并去除而得到的為宜。
      [0030]根據(jù)本發(fā)明的其它方式,還提供一種吸氧性包裝體,其使用全部或一部分利用了透氣性包裝材料的包裝材料,將上述吸氧劑包裝而成;一種吸氧性樹脂組合物,其含有吸氧劑和熱塑性樹脂而成。
      [0031]另外,根據(jù)本發(fā)明的其它方式,還提供一種吸氧性樹脂片材或薄膜,其由上述吸氧性樹脂組合物形成。
      [0032]發(fā)明的效果
      [0033]根據(jù)本發(fā)明,通過使用從含有特定的成分(A)和(B)的合金(X)去除成分(B)的一部分得到的合金(Y)作為吸氧劑,即使在沒有水分或幾乎沒有水分的氣氛中,也能夠以與現(xiàn)有的脫氧劑同等的水平吸收、去除氣氛中的氧氣。因此,可以合適地用于使難以適用以往的脫氧劑的忌避水分的干燥食品、藥品、電子材料的包裝的氣氛形成脫氧狀態(tài)等用途。
      [0034]另外,本發(fā) 明提供的吸氧劑,在溶出了成分(B)得到的合金(Y)的X射線衍射譜中,源自成分㈧和/或前述成分㈧與⑶的固溶體的衍射峰面積S1和源自特定雜質(zhì)的衍射峰面積S2滿足S2ZiS1W.3的關(guān)系,合金(Y)中含有的金屬氫氧化物等特定雜質(zhì)降低,因此可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的吸氧性能。
      【專利附圖】

      【附圖說明】
      [0035]圖1為實(shí)施例1中得到的Al-Fe合金粉末的X射線衍射圖案。
      [0036]圖2為參考例I中得到的Al-Fe合金粉末的X射線衍射圖案。
      【具體實(shí)施方式】
      [0037]<吸氧劑>
      [0038]本發(fā)明提供的吸氧劑含有合金(Y)而成,所述合金(Y)為將含有特定的兩種成分、即成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或堿的水溶液處理,溶出并去除前述合金(X)的成分(B)的至少一部分而得到的,所述成分(A)為選自由錳族、鐵族、鉬族和銅族組成的組中的至少一種過渡金屬,所述成分(B)為選自由鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅組成的組中的至少一種,前述合金(Y)的X射線衍射譜中,源自前述成分(A)和/或前述成分(A)與(B)的固溶體的衍射峰的半峰寬設(shè)為W1、衍射強(qiáng)度設(shè)為I1,衍射角2 Θ = ?ο~11°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W2、衍射強(qiáng)度設(shè)為I2時(shí),以S1 = W1X I1和S2 = W2 X I2定義的衍射峰面積滿足S2ZiS^0.3的關(guān)系。需要說明的是,本說明書中,“吸氧劑”指的是可以從設(shè)置有該劑的周圍的氣氛中選擇性地吸收氧氣的物質(zhì)。另外,“半峰寬”指的是X射線衍射峰的強(qiáng)度為I時(shí)、衍射強(qiáng)度為1/2的衍射角度寬度(2 Θ )。
      [0039]成分(A)
      [0040]能夠用作構(gòu)成吸氧劑的成分(A)的過渡金屬選自錳族(錳、锝、錸)、鐵族(鐵、鈷、鎳)、鉬族(釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬)、銅族(銅、銀、金)中。上述過渡金屬可以單獨(dú)使用或組合兩種以上來使用,例如選擇鐵和鎳時(shí),作為成分(A),可以使用Fe-Ni合金。
      [0041]作為成分(A),優(yōu)選為猛、鐵、鈷、鎳或銅,更優(yōu)選為鐵、鈷、鎳或銅,進(jìn)一步優(yōu)選為鐵或鎳,特別優(yōu)選為鐵。這些之中,鐵由于安全性高、廉價(jià)而優(yōu)選。
      [0042]成分(B)
      [0043]作為構(gòu)成吸氧劑的成分(B),使用選自鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅中的成分。它們可以單獨(dú)使用或組合兩種以上來使用。作為成分(B)的例示中,優(yōu)選為選自鋁、鋅、鎂或硅中的成分,更優(yōu)選為鋁、鋅、鎂或硅,進(jìn)一步優(yōu)選為鋁。這些之中,鋁由于廉價(jià)而優(yōu)選。
      [0044]本發(fā)明提供的吸氧劑制造含有上述成分㈧和成分⑶的合金(X),此時(shí),合金(X)中,作為添加金屬也可以進(jìn)一步添加鑰、鉻、鈦、釩、鎢等。還可以進(jìn)一步含有氰酸類等添加成分。
      [0045]含有上述成分(A)和成分(B)的合金(X)可以通過熔融法制造。此時(shí),成分(A)與成分⑶的組成的比例優(yōu)選成分㈧為20?80質(zhì)量%時(shí)、成分⑶為80?20質(zhì)量%,更優(yōu)選成分㈧為30?70質(zhì)量%時(shí)、成分⑶為70?30質(zhì)量%。若列舉出更具體的例子,則成分㈧為鐵或鎳、成分⑶為鋁時(shí),優(yōu)選鐵或鎳的比例為30?55質(zhì)量%、鋁的比例為45?70質(zhì)量%。
      [0046]所得到的合金(X)可以直接供于酸或堿的水溶液處理,但是通常在微粉碎后,供于酸或堿的水溶液處理。需要說明的是,本說明書中,“合金”不僅指的是具有特定晶體結(jié)構(gòu)的單一組成的物質(zhì),還包括它們的混合物以及金屬自身的混合物。
      [0047]作為將合金⑴微粉碎的方法,可以適當(dāng)使用慣用的用于破碎/粉碎金屬的方法,例如可以用顎式破碎機(jī)、輥式破碎機(jī)、錘磨機(jī)等粉碎,進(jìn)而根據(jù)需要用球磨機(jī)微粉碎?;蛘咭部梢酝ㄟ^霧化法等驟冷凝固法將前述合金的熔融金屬微粉化。在此,利用霧化法時(shí),優(yōu)選在氬氣等非活性氣體中進(jìn)行。作為霧化法,例如可以使用日本特開平5-23597號(hào)公報(bào)中記載的方法。
      [0048]所得到的合金粉末的粒徑優(yōu)選處于5?200 μ m的范圍內(nèi),另外,優(yōu)選該粒徑分布盡可能狹窄。從排除粒徑大的合金粉末或使粒徑分布一致的觀點(diǎn)考慮,可以使用市售的網(wǎng)篩(例如200目篩等)適當(dāng)進(jìn)行篩分(分級(jí))。需要說明的是,利用霧化法時(shí),粉末存在接近球狀的傾向,另外,存在可以使粒徑分布狹窄的傾向。
      [0049]接著,將如上所述得到的合金(X)或其粉末供于酸或堿的水溶液處理,從合金(X)溶出并去除成分(B)的至少一部分。即,本發(fā)明中,使用從上述合金(X)溶出并去除成分(B)的至少一部分后得到的合金(Y)作為吸氧劑。作為酸或堿的水溶液,只要為不溶解或幾乎不溶解成分(A)并且主要溶解成分(B)的酸或堿的水溶液、或者成分(A)和成分(B)都溶解但是成分(B)的溶解速度高于成分(A)的酸或堿的水溶液,則可以沒有特別限制地使用。作為酸水溶液中的酸,例如可以使用鹽酸、硫酸、硝酸等,作為堿水溶液中的堿,例如可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、四甲基氫氧化銨(TMAH)、Na2C03、K2C03、氨等。對(duì)于這些酸和堿水溶液而言,可以分別根據(jù)需要組合兩種以上來使用。
      [0050]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,作為酸或堿的水溶液,優(yōu)選使用堿水溶液,更優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。例如使用鋁作為成分(B)時(shí),若使用氫氧化鈉作為堿水溶液,則通過水洗來去除過量的氫氧化鈉,另外去除所溶出的鋁是容易的,因此,可以期待可減少水洗次數(shù)的效果。[0051]酸或堿的水溶液處理中,通常若為合金粉末,則在攪拌的同時(shí)一點(diǎn)一點(diǎn)地將合金粉末投入到酸或堿的水溶液中,但是也可以預(yù)先將合金粉末加入到水中,向其中滴加濃的酸或堿。
      [0052]若如上所述使用酸或堿的水溶液從合金(X)溶出成分(B),則存在包含成分(B)的金屬的一部分鈍態(tài)化,在合金(Y)的表面形成鈍態(tài)覆膜,或者如后文所述成分(B)溶出而形成了多孔質(zhì)的合金(Y)的細(xì)孔被鈍態(tài)化的金屬化合物堵塞的情況。其結(jié)果,所得到的合金(Y)、即吸氧劑的吸氧性能有可能降低。
      [0053]例如成分⑶為鋁的情況,使用氫氧化鈉水溶液從合金⑴溶出鋁時(shí),生成金屬氫氧化物(Al(OH)3)15此時(shí),溶出了鋁的合金⑴的X射線衍射譜,除了源自成分㈧和/或前述成分(A)與(B)的固溶體的衍射峰之外,還有可能存在源自上述金屬氫氧化物等雜質(zhì)的衍射峰(衍射角2Θ =10~11°以及2Θ =23~25° )。本發(fā)明中,源自前述成分(A)和/或前述成分(A)與(B)的固溶體的衍射峰的半峰寬設(shè)為W1、衍射強(qiáng)度設(shè)為I1,衍射角2 Θ = 10~11°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W2、衍射強(qiáng)度設(shè)為I2時(shí),形成以S1 = W1XI1和S2 = W2XI2定義的衍射峰面積滿足S2ZiS1W.3的關(guān)系的合金(Y)。通過形成源自合金(Y)的衍射峰面積(S1)和源自雜質(zhì)的衍射峰面積(S2)滿足上述關(guān)系的合金(Y),可以實(shí)現(xiàn)吸氧性能更優(yōu)異的吸氧劑。認(rèn)為源自雜質(zhì)的衍射峰面積(S2)與源自合金⑴的衍射峰面積(S1)之比(S2ZiS1)越小則合金⑴中存在的雜質(zhì)量越少。本發(fā)明中,S2ZiS1的值優(yōu)選小于0.1,更優(yōu)選小于0.01,特別優(yōu)選為可以無視程度的小(即、S2 = O)。
      [0054]另外,本發(fā)明中,合金(Y)的X射線衍射譜中,衍射角2 Θ = 23~25°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W3、衍射強(qiáng)度設(shè)為I3時(shí),優(yōu)選以S3 = W3XI3定義的衍射峰面積滿足S3ZiS^0.3的關(guān)系。通過形成源自合金(Y)的衍射峰面積(S1)和源自雜質(zhì)的衍射峰面積(S3)滿足上述關(guān)系的合金(Y),可以實(shí)現(xiàn)吸氧性能進(jìn)一步優(yōu)異的吸氧劑。認(rèn)為源自雜質(zhì)的衍射峰面積(S3)與源自合金⑴的衍射 峰面積(S1)之比(S3ZiS1)越小則合金⑴中存在的雜質(zhì)量越少。S3/S1的值優(yōu)選小于0.1,更優(yōu)選小于0.01,特別優(yōu)選為可以無視程度的小(即、S3 = O)。
      [0055]為了形成衍射峰面積SpS2和S3滿足上述關(guān)系的合金(Y),從合金⑴去除金屬氫氧化物等雜質(zhì)即可。本發(fā)明中發(fā)現(xiàn),通過從合金(Y)去除該金屬氫氧化物等雜質(zhì),吸氧劑的吸氧性能飛躍性地提高。為了從合金(Y)去除金屬氫氧化物,可以通過在從合金(X)溶出成分(B)后、進(jìn)一步用濃度高的酸或堿水溶液洗滌來進(jìn)行。
      [0056]雖然并非受理論限制,但是例如用氫氧化鈉水溶液洗滌時(shí),可以推測鋁溶出時(shí)生成的金屬氫氧化物通過下述反應(yīng)去除。
      [0057]Al (OH) 3+NaOH — Na [Al (OH) J
      [0058]即,通過將金屬氫氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)殇X酸鹽等金屬氫氧化物絡(luò)合物,可以去除附著于合金(Y)的表面、細(xì)孔的金屬氫氧化物,可以得到實(shí)質(zhì)上不含有金屬氫氧化物等雜質(zhì)的合金(Y)。如此得到的合金(Y),在X射線衍射譜中,源自上述金屬氫氧化物等雜質(zhì)的衍射峰(衍射角2Θ =10~11°和2Θ =23~25° )減小,根據(jù)情況消失。需要說明的是,本說明書中,“實(shí)質(zhì)上不含有”指的是以未檢出源自上述雜質(zhì)的衍射峰(即,S2和/或S3為O)的程度在合金(Y)中不含有金屬氫氧化物等雜質(zhì)。
      [0059]作為用于從合金(Y)去除金屬氫氧化物的高濃度的堿,可以使用氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。另外,金屬氫氧化物的去除可以在上述成分(B)的溶出工序后進(jìn)行,但是成分(B)的溶出用氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液進(jìn)行時(shí),可以使用濃度高的水溶液,同時(shí)進(jìn)行成分(B)的溶出和金屬氫氧化物的去除。例如氫氧化鋁(Al(OH)3)與鋁酸鈉(Na [Al (OH) J)之間,下述溶解平衡成立,因此通過使用高溫且高濃度的堿水溶液,可以有效地去除氫氧化鋁。
      [0060]
      【權(quán)利要求】
      1.一種吸氧劑, 其含有合金(Y)而成,所述合金(Y)為將含有成分(A)和成分(B)的合金(X)供于酸或堿的水溶液處理,溶出并去除所述合金(X)的成分(B)的至少一部分而得到的,所述成分(A)為選自由錳族、鐵族、鉬族和銅族組成的組中的至少一種過渡金屬,所述成分(B)為選自由鋁、鋅、錫、鉛、鎂和硅組成的組中的至少一種金屬, 所述合金(Y)的X射線衍射譜中,源自所述成分(A)和/或所述成分(A)與(B)的固溶體的衍射峰的半峰寬設(shè)為W1、衍射強(qiáng)度設(shè)為I1,衍射角2 Θ = ?ο~11°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W2、衍射強(qiáng)度設(shè)為I2時(shí),以S1 = W1X I1和S2 = W2 X I2定義的衍射峰面積滿足S2ZiS^0.3的關(guān)系。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸氧劑,其中,所述合金(Y)的X射線衍射譜中,衍射角2Θ=23~25°的衍射峰的半峰寬設(shè)為W3、衍射強(qiáng)度設(shè)為I3時(shí),以S3 = W3XI3定義的衍射峰面積滿足Sg/S0.3的關(guān)系。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸氧劑,其中,所述合金(Y)實(shí)質(zhì)上不含有由所述成分(B)金屬形成的金屬氫氧化物。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,溶出并去除所述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)為多孔質(zhì)形狀。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,所述成分㈧選自由鐵、鈷、鎳和銅組成的組中。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,所述成分(B)為鋁。
      7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,溶出并去除所述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)中的成分(B)的含有率為0.01~50質(zhì)量%。
      8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其包括:將含有所述成分(A)和所述成分(B)的合金(X)的粉末供于酸或堿的水溶液處理,溶出并去除所述成分(B)的至少一部分,從而得到粉末狀的合金(Y)。
      9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,所述堿的水溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液。
      10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其中,溶出并去除所述成分(B)的至少一部分而得到的合金(Y)的利用BET法測得的比表面積至少為40m2/g。
      11.根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的吸氧劑,其為將所述合金(Y)供于酸或堿的濃度高于所述水溶液的追加的酸或堿的水溶液處理,將所述合金(Y)的成分(B)的至少一部分溶出并去除而得到的。
      12.—種吸氧性包裝體,其使用全部或一部分利用了透氣性包裝材料的包裝材料,將權(quán)利要求I~11中任一項(xiàng)所述的吸氧劑包裝而成。
      13.一種吸氧性樹脂組合物,其含有權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的吸氧劑和熱塑性樹脂而成。
      14.一種吸氧性樹脂片材或薄膜,其由權(quán)利要求13所述的吸氧性樹脂組合物形成。
      【文檔編號(hào)】A23L3/3436GK103930199SQ201380003862
      【公開日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2013年8月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月8日
      【發(fā)明者】石原繪美, 田中宏和, 巖井辰雄 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社
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