源自柑橘類的川陳皮素和橘皮素含有物的制造方法以及由此獲得的川陳皮素和橘皮素含有物的制作方法
【專利說(shuō)明】源自柑橘類的川陳皮素和橘皮素含有物的制造方法以及由 此獲得的川陳皮素和橘皮素含有物
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求享有2012年10月12日提交的日本專利申請(qǐng)2012-227173號(hào)專利申 請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，在此以引用的方式將上述申請(qǐng)的全部公開內(nèi)容并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本申請(qǐng)涉及源自柑橘類的川陳皮素和橘皮素含有物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0004] 川陳皮素和橘皮素屬于柑橘類中含有的多甲氧基黃酮類。川陳皮素具有下述式 (I)表示的結(jié)構(gòu)。橘皮素具有下述式（II)表示的結(jié)構(gòu)。據(jù)說(shuō)川陳皮素和橘皮素具有癌變抑 制作用、血糖值降低作用、阿爾茲海默型癡呆癥的預(yù)防效果等各種藥理作用。
[0009] 櫳柑和臺(tái)灣香檬等柑橘類在許多情況下被用作加工果汁或果醬等的原料。當(dāng)柑橘 類被提供用于這樣的加工時(shí)，主要利用其果肉，榨汁后的果肉或果皮等被作為榨汁殘?jiān)?丟棄。然而，與在果肉中相比，川陳皮素和橘皮素在榨汁殘?jiān)泻扛?。柑橘類的榨汁?渣的一部分作為精油提取或家畜等的飼料而被再利用，然而，并不期望其作為含有川陳皮 素和橘皮素的食品材料的原料。
[0010] 日本專利申請(qǐng)公開2005-145824(以下稱為"專利文獻(xiàn)1"。在此以引用的方式將 該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容并入本文）中，記載了以下獲得川陳皮素的方法：將櫳柑疏果在回流下 用30%乙醇提取1小時(shí)，所得殘?jiān)?0°C以上的熱水提取1小時(shí)后濃縮，傾析獲得上清液， 使其通過(guò)多孔吸附樹脂后，以70%乙醇溶出，獲得川陳皮素。
[0011] 此外，日本專利申請(qǐng)公開2006-327998(以下稱為"專利文獻(xiàn)2"。在此以引用的方 式將該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容并入本文）公開了以下制造含有川陳皮素和橘皮素的多甲氧基黃 酮類的方法：作為對(duì)橙子的果皮油進(jìn)行減壓蒸餾除去苧烯的釜底油，對(duì)該釜底油進(jìn)行薄膜 蒸餾，之后加入約25倍量的70%乙醇加熱回流，制造含有川陳皮素和橘皮素的多甲氧基黃 酮類。
[0012] 此外，作為目前市售的產(chǎn)品，已知由ARKRAY公司（株式會(huì)社7 -夕U彳）銷售的 產(chǎn)品（參見非專利文獻(xiàn)1，在此以引用的方式將該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容并入本文）。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利申請(qǐng)公開2005-145824
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利申請(qǐng)公開2006-327998
[0017] 非專利文獻(xiàn)
[0018] 非專利文獻(xiàn)1 :功能性食品材料-ARKRAY〉〉臺(tái)灣香檬提取物"Biletin產(chǎn)品的使 用"〈URL :http://ebn. arkray. co. jp/products/shiikuwasha-extract/detail_02/>

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 發(fā)明有待解決的問(wèn)題
[0020] 由于柑橘類中含有的川陳皮素、橘皮素和其它多甲氧基黃酮類具有上述多種藥理 作用，因而對(duì)其需要正在不斷增加。因此，如果存在有效率地制造含有川陳皮素和橘皮素的 天然來(lái)源的物質(zhì)（以下稱為川陳皮素和橘皮素含有物）的方法，可對(duì)利用川陳皮素和橘皮 素含有物作為食品材料產(chǎn)生更多的期待。
[0021] 然而，對(duì)于專利文獻(xiàn)1中記載的方法，存在以下問(wèn)題：由于包括在回流下提取1小 時(shí)、隨后進(jìn)一步以90°C以上的熱水進(jìn)行提取的步驟，以及包括使用柱的步驟，因此，對(duì)操作 者具有高危險(xiǎn)性，并且在經(jīng)濟(jì)性上是低效的方法。
[0022] 對(duì)于專利文獻(xiàn)2中記載的方法，存在以下問(wèn)題：由于包括通過(guò)減壓蒸餾制造釜底 油以及薄膜蒸餾的步驟，隨后需要進(jìn)一步使用大量的70%乙醇，因此具有危險(xiǎn)，并且是不經(jīng) 濟(jì)的方法。
[0023] 對(duì)于非專利文獻(xiàn)1中記載的產(chǎn)品，存在以下問(wèn)題：由于川陳皮素和橘皮素的含有 率為10%左右（w/w)，因此是川陳皮素和橘皮素含有率非常低的產(chǎn)品，不能用作食品材料 的原料。
[0024] 因此，本發(fā)明的目的為提供一種川陳皮素和橘皮素含有率高的川陳皮素和橘皮素 含有物的制造方法以及通過(guò)該方法獲得的川陳皮素和橘皮素含有物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本 發(fā)明的方法更具安全性，并且，由于方法中使用的溶劑量和步驟數(shù)量不多，因而在經(jīng)濟(jì)性和 工業(yè)化方面優(yōu)異。
[0025] 解決問(wèn)題的手段
[0026] 為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了深入探討，作為結(jié)果，通過(guò)對(duì)柑橘類進(jìn)行熱水 處理和溶劑提取處理、或者對(duì)柑橘類進(jìn)行溫溶劑提取處理而獲得川陳皮素和橘皮素溶解產(chǎn) 物，隨后，以稀堿對(duì)所述川陳皮素和橘皮素溶解產(chǎn)物進(jìn)行處理，成功獲得了高含有率的川陳 皮素和橘皮素含有物。此外，與專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中記載的方法相比，該方法所使用 的溶劑量更小，也可設(shè)定為較低的溫度，并且還具有簡(jiǎn)單的步驟，因此是安全性、經(jīng)濟(jì)性和 工業(yè)化優(yōu)異的方法。本發(fā)明是基于這樣的發(fā)現(xiàn)而完成的發(fā)明。
[0027] 因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了包括以下步驟（1-1)至（1-3)以及步驟⑶和步驟⑷、 或者步驟（2)以及步驟（3)和步驟（4)的川陳皮素和橘皮素含有物的制造方法：
[0028] (1-1)以熱水對(duì)柑橘類進(jìn)行處理，獲得熱水處理產(chǎn)物的步驟；
[0029] (1-2)對(duì)所述熱水處理產(chǎn)物進(jìn)行干燥，獲得干燥產(chǎn)物的步驟；
[0030] (1-3)以可溶解川陳皮素和橘皮素的溶劑對(duì)所述干燥產(chǎn)物進(jìn)行處理，獲得川陳皮 素和橘皮素溶解產(chǎn)物的步驟；
[0031] (2)以可溶解川陳皮素和橘皮素的溫溶劑對(duì)柑橘類進(jìn)行處理，獲得川陳皮素和橘 皮素溶解產(chǎn)物的步驟；
[0032] (3)對(duì)所述川陳皮素和橘皮素溶解產(chǎn)物進(jìn)行濃縮和/或干燥，獲得川陳皮素和橘 皮素濃縮產(chǎn)物的步驟；
[0033] (4)使用稀堿對(duì)所述川陳皮素和橘皮素濃縮產(chǎn)物進(jìn)行處理，獲得作為不溶性成分 的川陳皮素和橘皮素含有物的步驟。
[0034] 優(yōu)選地，在所述步驟（4)的后期階段，進(jìn)一步包含以下步驟（5):
[0035] (5)向所述含有川陳皮素和橘皮素的濃縮產(chǎn)物中添加10% (v/v)以下的甲醇進(jìn)行 處理，獲得甲醇不溶性成分的步驟。
[0036] 優(yōu)選地，所述步驟（1-2)為：通過(guò)對(duì)所述熱水處理產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾得到的過(guò)濾殘?jiān)?進(jìn)行壓榨或不進(jìn)行壓榨，通過(guò)干燥從所述熱水處理產(chǎn)物除去水分獲得干燥產(chǎn)物的步驟。
[0037] 優(yōu)選地，所述步驟（1-1)為：使用保持在50_80°C溫度下的熱水對(duì)柑橘類處理2-4 小時(shí)，獲得熱水處理產(chǎn)物的步驟。
[0038] 優(yōu)選地，所述步驟（2)為：使用保持在50_70°C溫度下的、可溶解川陳皮素和橘皮 素的溫溶劑對(duì)柑橘類處理1-8小時(shí)，獲得川陳皮素和橘皮素溶解產(chǎn)物的步驟。
[0039] 優(yōu)選地，所述可溶解川陳皮素和橘皮素的溶劑或可溶解川陳皮素和橘皮素的溫溶 劑為20-100% (v/v)的乙醇、更優(yōu)選為20-50% (v/v)的乙醇。
[0040] 優(yōu)選地，所述步驟（4)為：在室溫下，使用1-3% (w/v)的堿水溶液對(duì)所述川陳皮 素和橘皮素濃縮產(chǎn)物進(jìn)行處理，獲得作為不溶性成分的川陳皮素和橘皮素含有物的步驟。
[0041] 優(yōu)選地，所述柑橘類為選自以下植物所組成的組中的至少一種：臺(tái)灣香檬（Citrus depressa)、溫州蜜柑（C.unshiu)、立花橘（C.tachibana)、光橘（C.leiocarpa)、奇利蜜 柑（C.tardiva)、本地早橘（C.succosa)、乳橘（C.kinokuni)、朱橘（C.erythrosa)、酸橘 (C.sunki)、地中海柑（C.deliciosa)、廣西沙柑（C.nobilis)、櫳柑（C.retuculata)、紅 橘（C.tangerina)、花柚（C.hanayu)、蜜橘（C. reticulata)、酸橘（C.sunki)、高雷立花橘 (C. nippokoreana)、不知火雜柑（シ7 ^匕）和清見（清見）。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了通過(guò)本發(fā)明的方法制造的川陳皮素和橘皮素含有 物。
[0043] 優(yōu)選地，所述川陳皮素和橘皮素含有物中川陳皮素的含有率為45% (w/v)以上， 并且，橘皮素的含有率為25% (w/v)以上。
[0044] 優(yōu)選地，所述川陳皮素和橘皮素含有物中辛弗林（シ冬7 y y )的含有率低于檢 出下限值。
[0045] 作為本發(fā)明的川陳皮素和橘皮素含有物的另一實(shí)施方式，提供了來(lái)自柑橘類的川 陳皮素和橘皮素含有物，其中，川陳皮素的含有率為45% (w/v)以上，橘皮素的含有率為 25% (w/v)以上，并且，辛弗林的含有率低于檢出下限值。
[0046] 作為其它實(shí)施方式，提供了以下的發(fā)明。
[0047] 1.以高濃度含有川陳皮素和橘皮素的級(jí)分（畫分）的制造方法，所述方法具有 以下步驟：將壓榨柑橘類果實(shí)得到的榨汁殘?jiān)詿崴礈?，獲得熱水洗滌殘?jiān)臍堅(jiān)@得 步驟；將所述殘?jiān)M(jìn)行干燥，以20-40 %的乙醇提取，獲得提取產(chǎn)物的乙醇提取產(chǎn)物獲得步 驟；在低溫下，對(duì)所述乙醇提取產(chǎn)物進(jìn)行濃縮，獲得濃縮產(chǎn)物的濃縮產(chǎn)物獲得步驟；向所述 濃縮產(chǎn)物中添加稀堿，然后進(jìn)行攪拌處理，獲得不溶性成分的堿不溶性成分獲得步驟；以 及，以乙醇使所述堿不溶性成分溶出的乙醇溶出步驟。
[0048] 2.所述方法的特征在于，所述柑橘類為選自以下植物所組成的組中的至少一 種：臺(tái)灣香檬（Citrus depressa)、立花橘（C.tachibana)、光橘（C. Ieiocarpa)、奇利蜜 柑（C.tardiva)、本地早橘（C.succosa)、乳橘（C.kinokuni)、朱橘（C.erythrosa)、酸橘 (C.sunki)、地中海柑（C.deliciosa)、廣西沙柑（C.nobilis)、櫳柑（C.retuculata)、紅橘 (C. tangerina)、花柚（C. hanayu)以及高雷立花橘（C. nippokoreana)。
[0049] 3.所述方法的特征在于，所述方法進(jìn)一步包括在濃縮產(chǎn)物獲得步驟與所述堿不溶 性成分獲得步驟之間，通過(guò)向所述濃縮產(chǎn)物中添加甲醇進(jìn)行處理，獲得甲醇不溶性成分的 甲醇不溶性成分獲得步驟。
[0050] 4.所述方法的特征在于，所述殘?jiān)@得步驟中的加熱干燥在50-70°C、15-45分鐘 的條件下進(jìn)行。
[0051] 5.所述方法的特征在于，所述殘?jiān)@得步驟中的加熱干燥在60°C、30分鐘的條件 下進(jìn)行。
[0052] 6.所述方法的特征在于，所述殘?jiān)@得步驟中的熱水提取在50_80°C的溫浴中、 2-4小時(shí)的條件下進(jìn)行。
[0053] 7.所