一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽及采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，所述植物鹽中NaCl含量：75?85%。所述植物鹽中靛紅烷B含量：0.5?1.5%，β?谷甾醇含量：0.1?0.5%，棕櫚酸含量：0.6?0.8%。本發(fā)明還提供一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法，包括精致鹵水制備步驟，所述精致鹵水制備步驟包括納米纖維膜除重金屬步驟，所述納米纖維膜除重金屬步驟包括PAN紡絲液制備步驟，所述納米纖維膜的層數(shù)為3?5層，過(guò)濾壓力控制0.1?0.5MPa。本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，放置達(dá)三年不結(jié)塊；本發(fā)明制備的植物鹽，具有明顯促進(jìn)傷口愈合的作用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽及采用納米纖維膜除重 金屬離子工藝制備植物鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及對(duì)植物中植物鹽的開(kāi)發(fā)利用技術(shù)，具體的說(shuō)是一種含海鹽和大青葉提 取物的植物鹽及采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 長(zhǎng)期以來(lái)人類(lèi)依靠海水曬鹽及井鹽、巖鹽開(kāi)采等方法制造食鹽，滿足自身需求。但 人類(lèi)長(zhǎng)期食用的鹽類(lèi)基本上是無(wú)機(jī)物，只能滿足人體自身對(duì)無(wú)機(jī)鹽的需求，難以適應(yīng)由于 生活水平提升造成的人類(lèi)對(duì)多種功能食物的需求，特別是目前市場(chǎng)上食鹽基本為氯化鈉， 過(guò)高的Na+攝入對(duì)人體的血壓、血脂等均有明顯的負(fù)面影響。目前人們對(duì)這一問(wèn)題已有了較 深的認(rèn)識(shí)，制造出低鈉鹽等產(chǎn)品，但這些產(chǎn)品仍處于無(wú)機(jī)鹽生產(chǎn)階段，無(wú)法進(jìn)一步滿足人類(lèi) 對(duì)氨基酸、蛋白質(zhì)及多種維生素和微量元素的攝入要求以及對(duì)減肥、降脂，抗衰老等愿望的 需求。
[0003] 基于以上情況，目前印度率先在世界上利用海蓬子生產(chǎn)出植物鹽，據(jù)報(bào)道，這種植 物鹽富含鉀、鈣、鎂、鐵等微量元素，加工過(guò)程中無(wú)需添加任何化學(xué)物質(zhì)，因此堪稱(chēng)"天然營(yíng) 養(yǎng)鹽"。這種食用鹽的樣品已送往海外一些公司進(jìn)行商業(yè)潛力評(píng)估，得到的初步反饋令人鼓 〇
[0004] 但在現(xiàn)有技術(shù)中，生產(chǎn)植物鹽的過(guò)程中，主要存在以下不足： 1、 生產(chǎn)的食鹽中NaCl含量高，長(zhǎng)期大量食用嚴(yán)重危害人的身體健康； 2、 現(xiàn)有技術(shù)中利用沿海鹵水制備的食鹽，重金屬含量較高； 3、 生產(chǎn)的試驗(yàn)中，不含有大青葉成份； 4、 現(xiàn)有技術(shù)中，制備的食用鹽，不含有特定的中藥成份，不具有功能性； 5、 現(xiàn)有技術(shù)制備的食用鹽，容易結(jié)塊。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含海鹽和大青葉提取 物的植物鹽及采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法，以達(dá)到以下發(fā)明目 的： 1、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽中NaCl含量低，還含有較多功能性成 份，可長(zhǎng)期食用有益身體健康； 2、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽重金屬含量較低； 3、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽含有大青葉成份； 4、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，不易結(jié)塊； 5、本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，具有促進(jìn)傷口愈合的作用。
[0006] 為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下： 一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，其特征在于:所述植物鹽中含海鹽，所述植物鹽 是淡棕色。
[0007] 所述植物鹽中NaCl含量：72-80%，水分含量：1-3%，MgCl2含量:0.01-0.05%，CaS〇4 含量:0.05-0.1%，靛紅烷B含量:0.5-1.5%，β-谷甾醇含量:0.1-0.5%，棕櫚酸含量：0.6-0 · 8%，鉬離子含量<0 · 03mg/kg，銀離子含量<0 · 04mg/kg，鈷離子含量<0 · 05mg/kg。
[0008] -種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法，其特征在于:包括精 致鹵水制備步驟，所述精致鹵水制備步驟包括納米纖維膜除重金屬步驟，所述納米纖維膜 除重金屬步驟包括PAN紡絲液制備步驟，所述納米纖維膜的層數(shù)為3-5層，過(guò)濾壓力控制 0.1-0.5MPa 〇
[0009] 所述PAN紡絲液制備步驟，紡絲液制備需加入氨水。
[0010]所述加入的氨水的濃度為15-25%。
[0011] 加入氨水后混合時(shí)間為:2-4h，溫度控制：10-15Γ。
[0012] 所述納米纖維膜除重金屬步驟還包括紡絲步驟，紡絲噴頭為扁型孔，噴絲孔橫截 面長(zhǎng)寬比為4:1。
[0013] 所述納米纖維膜除重金屬步驟還包括偕胺肟化步驟;所述偕胺肟化步驟是將PAN 納米纖維膜浸沒(méi)到含有鹽酸羥胺的堿性溶液中處理。
[0014] 所述鹽酸羥胺溶液的pH值為8-11。
[0015]采用氨水調(diào)節(jié)鹽酸羥胺溶液pH值。
[0016] 所述偕胺肟化的反應(yīng)溫度為110-145Γ。
[0017] 由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明達(dá)到的有益效果如下： 1、 本發(fā)明制備的含海鹽的堿蓬植物鹽氯化鈉含量較低，NaCl含量為72-80%; 2、 采用本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，其重金屬離子含量低，鉬離子 含量<0.03mg/kg，銀離子含量<0.04mg/kg，鈷離子含量<0.05mg/kg; 3、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽中，靛紅烷B含量:0.5-1.5%，β-谷甾 醇含量:〇. 1 -〇. 5%，棕櫚酸含量:0.6-0.8%; 4、 本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，放置達(dá)三年不結(jié)塊； 5、 本發(fā)明制備的植物鹽，具有明顯促進(jìn)傷口愈合的作用，分別對(duì)白鼠、白兔、小香豬的 試驗(yàn)中，傷口深度5mm內(nèi)，三天傷口愈合率彡75%。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 實(shí)施例1:含海鹽和大青葉提取物的植物鹽的制備 步驟1、精致鹵水制備 (1)鹵水采集 將亞鐵氰化鉀加入pH值為7的精制后的飽和鹵水中，制備成0.2 mg/L的亞鐵氰化鉀溶 液，再加入碳酸鈉和氯化鈣，攪拌、靜置、沉淀，去除鹵水中大部分的Ca2+、Mg2+、Fe2+等離 子，得到較為純凈的鹵水。鹵水中，經(jīng)檢測(cè)鉬離子含量在l〇mg/L，銀離子含量10mg/L，鈷離子 含量 15mg/L。
[0019] (2)過(guò)濾 機(jī)械過(guò)濾:將采集的鹵水經(jīng)過(guò)機(jī)械過(guò)濾去除其中的大顆粒固體雜質(zhì)和機(jī)械性雜質(zhì);第 一層為活性氧化鋁作為濾料，第二層選用石英砂作為濾料，所述第一次濾料的濾料規(guī)格為 2mm，第二層濾料的規(guī)格4mm，過(guò)濾方式為上下過(guò)濾，經(jīng)過(guò)雙層過(guò)濾后齒水的池度小于5NTU。
[0020] 濾布過(guò)濾:機(jī)械過(guò)濾后再通過(guò)微濾布濾板出水，微濾布濾板表面覆蓋微濾布，其材 質(zhì)為過(guò)濾毯或過(guò)濾棉，過(guò)濾精度25μηι;其過(guò)濾濾速控制在6m/h，過(guò)濾壓力為0.6MPa。
[0021] 納濾:將過(guò)濾后的鹵水進(jìn)行納濾處理，納濾溫度要控制在25°C，加入還原劑焦亞硫 酸鈉。還原劑的加入量是納濾膜質(zhì)量的20-35%。還原劑配制成3%的溶液，納濾膜精度控制在 7μπι，納濾膜的材質(zhì)為芳香聚酰胺復(fù)合材料。
[0022] (3)納米纖維膜除重金屬 將過(guò)濾后干凈鹵水，通過(guò)海水鹵水納米纖維膜進(jìn)行過(guò)濾，除去重金屬離子。納米纖維膜 的層數(shù)為3層，過(guò)濾壓力控制0.2MPa。所述納米纖維膜的制作方法為： PAN紡絲液制備:將富馬酸二甲酯和2-甲基-2吡咯烷酮溶液混合，將PAN溶解，溶解溫度 50°C，冷卻后加入氨水，氨水的濃度為15%，氨水的加入量與2-甲基-2吡咯燒酮體積比為2: 1，混合2h，溫度控制I TC，配成紡絲溶液;富馬酸二甲酯濃度為20wt. %，2-甲基-2吡咯烷酮 濃度為23wt. %。
[0023] 紡絲:通過(guò)靜電紡絲工藝將PAN納米絲在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布上沉積，獲 得以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布為襯底的納米纖維膜;紡絲電壓為15kV，相對(duì)濕度35%-50%;紡絲噴頭為扁型孔，噴絲孔橫截面長(zhǎng)寬比為4:1;無(wú)紡布的厚度為1000μπι;ΡΑΝ納米絲 的厚度為300μπι，ΡΑΝ納米絲在納米纖維膜中的質(zhì)量含量為10%。
[0024] 偕胺肟化:將PAN納米纖維膜浸沒(méi)到含有鹽酸羥胺的堿性溶液中，控制鹽酸羥胺溶 液PH為8,進(jìn)行納米纖維膜的偕胺肟化。偕胺肟化的反應(yīng)溫度為IHTC ;偕胺肟化反應(yīng)過(guò)程中 的鹽酸羥胺的濃度35wt. % ;偕胺肟化時(shí)間為50min;所述鹽酸羥胺投入量和PAN納米纖維膜 中腈基(-CN)的摩爾比為1:0.1。鹽酸羥胺溶液通過(guò)投加氨水來(lái)調(diào)節(jié)，所述的氨水的質(zhì)量分 數(shù)為10%。
[0025] 活化:肟化結(jié)束后浸入酸性溶液中活化處理后即可獲得海水鹵水納米纖維膜;海 水鹵水納米纖維膜在酸性溶液處理的時(shí)間為240min。
[0026] 過(guò)濾:用得到的海水鹵水納米纖維膜對(duì)鹵水進(jìn)行過(guò)濾，得精致飽和鹵水。
[0027]步驟2、堿蓬植物鹽提取液制備 (1)浸提： A、將新鮮堿蓬，自然曬干，曬干后含水率2%，通過(guò)粉碎機(jī)粉碎，粉碎成20目，將粉碎后的 堿蓬放入吊籃中。
[0028] B、將吊籃放入超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)，并投放按重量百分比計(jì)絕 干堿蓬與乙醇水溶液固液比為1:2，其中乙醇水溶液中含乙醇的體積百分比為20%。
[0029] C、超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)物料在頻率為120MHz，功率3KW的微波 和頻率為30kHz，功率為2KW的超聲波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取，提取溫度為30 °C，提取時(shí)間為50 分鐘，獲得的提取液注入高位提取液儲(chǔ)罐，然后向超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐通 入壓縮空氣，將堿蓬內(nèi)尚存的提取液吹至低位提取液儲(chǔ)罐，再將高位提取液儲(chǔ)罐和低位提 取液儲(chǔ)罐內(nèi)的提取液注入微波減壓外循環(huán)濃縮罐內(nèi)，所述壓縮空氣壓力為〇.6MPa，通入時(shí) 間為20分鐘，得堿蓬植物鹽液體。
[0030] (2)酶解 將C步驟得到的堿蓬植物鹽液體加入水，按堿蓬粉絕干重量:水體積比為1:2的比例， 放置于容器中，40°C下攪拌，按堿蓬重量的0.3%加入復(fù)合酶，復(fù)合酶含有枯草芽孢桿菌蛋 白酶、菠蘿蛋白酶和木瓜蛋白酶，重量配比為3: 4:1，酶解30分鐘，所述提取酶解溫度為30 °C，完成后離心分離，收集上清液，得堿蓬植物鹽提取液。
[0031]步驟3、蒸發(fā)結(jié)晶 將制備的精制飽和鹵水，加熱至80°C，使鹵水以2°C/min降溫至30°C，加入制備的堿蓬 植物鹽提取液和市售大青葉提取物，堿蓬植物鹽提取液加入量為飽和氯化鈉溶液體積的1 倍，所述大青葉提取物的加入量為鹵水中氯化鈉質(zhì)量的24%，然后攪拌混合;使混合溶液降 溫至10 °c;引入帶有噴淋裝置的儲(chǔ)水罐中，混合溶液由噴淋裝置自上而下噴淋，噴淋速度為 2m 3/h，噴淋的同時(shí)，啟動(dòng)風(fēng)機(jī)，使75 °C的風(fēng)吹拂噴淋流線，風(fēng)速為5.8m/s，噴淋落入水槽中 的溶液，被循環(huán)栗打入儲(chǔ)水罐中，如此反復(fù)，直至風(fēng)干結(jié)晶。
[0032] 步驟4、干燥 將結(jié)晶后的鹽漿送入震動(dòng)干燥床進(jìn)行干燥，控制干燥溫度為70°C，干燥后精制鹽進(jìn)入 包裝程序。
[0033]通過(guò)以上方法制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，成分包括:本產(chǎn)品顏色淡 棕色，粒徑3mm，NaCl含量:72%，水分含量：12%，MgCl2含量:0.01%，CaS〇4含量:0.02%，靛紅 烷B含量:12%，β-谷留醇含量:0.3%，棕櫚酸含量:0.6%， 經(jīng)檢測(cè)，制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽中，鉬離子含量在0.02mg/kg，銀離子 含量0 · 03mg/kg，鈷離子含量0 · 03mg/kg。
[0034] 篩選健康小白鼠8只，分成A、B兩組，兩組小白鼠切割后腿部皮毛傷口3mm深，A組小 白鼠食物中添加本發(fā)明生產(chǎn)的植物鹽，作為A組小白鼠鹽分主要來(lái)源。B組小白鼠食物中添 加普通食鹽作為B組小白鼠鹽分的主要來(lái)源，A、B兩組每次鹽分添加量保持一致，每天喂食3 次，連續(xù)喂食小白鼠三天，A組小白鼠中，三只傷口愈合，一只稍有腫脹，傷口愈合率為75%，B 組小白鼠帶有淤血，兩天后愈合。
[0035] 采用本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，放置2年，未見(jiàn)結(jié)塊。
[0036] 實(shí)施例2:含海鹽和大青葉提取物的植物鹽的制備 步驟1、精致鹵水制備 (1)鹵水采集 將亞鐵氰化鉀加入pH值為8的飽和鹵水中，制備成濃度為0.5mg//L的亞鐵氰化鉀溶液， 再加入碳酸鈉和氯化鈣，靜置、沉淀、過(guò)濾，去除鹵水中大部分的Ca2+、Mg2+、Fe2+等離子，得 到較為純凈的鹵水。鹵水中，經(jīng)檢測(cè)鉬離子含量在15mg/L，銀離子含量15mg/L，鈷離子含量 20mg/L〇
[0037] (2)過(guò)濾 機(jī)械過(guò)濾:將采集的鹵水經(jīng)過(guò)機(jī)械過(guò)濾去除其中的大顆粒固體雜質(zhì)和機(jī)械性雜質(zhì);第 一層為活性氧化鋁作為濾料，第二層選用石英砂作為濾料，所述第一次濾料的濾料規(guī)格為 4mm，第二層濾料的規(guī)格5mm，過(guò)濾方式為上下過(guò)濾，經(jīng)過(guò)雙層過(guò)濾后齒水的池度小于5NTU; 濾布過(guò)濾:機(jī)械過(guò)濾后再通過(guò)微濾布濾板出水，微濾布濾板表面覆蓋微濾布，其材質(zhì)為 過(guò)濾毯或過(guò)濾棉，過(guò)濾精度35μηι;其過(guò)濾濾速控制在8m/h，過(guò)濾壓力為0.7mpa。
[0038] 納濾:將過(guò)濾后的鹵水進(jìn)行納濾處理，納濾溫度要控制在35°C，加入還原劑，采用 的還原劑為亞硫酸鈉。還原劑的加入量是納濾膜質(zhì)量的25%。還原劑配制成3%的溶液，納濾 膜精度控制在，納濾膜的材質(zhì)為磺化聚砜復(fù)合材料。
[0039] (3)納米纖維膜除重金屬 將過(guò)濾后干凈鹵水，通過(guò)海水鹵水納米纖維膜進(jìn)行過(guò)濾，除去重金屬離子。納米纖維膜 的層數(shù)為4層，過(guò)濾壓力控制0.3MPa。所述納米纖維膜的制作方法為： PAN紡絲液制備:將富馬酸二甲酯和2-甲基-2吡咯烷酮溶液混合，將PAN溶解，溶解溫度 60°C，冷卻后加入氨水，氨水的濃度為20%，氨水的加入量與2-甲基-2吡咯烷酮體積比為3: 1，混合3h，溫度控制13°C，配成紡絲溶液;富馬酸二甲酯濃度為22wt.%，2-甲基-2吡咯烷酮 濃度為25wt. %。
[0040] 紡絲:通過(guò)靜電紡絲工藝將PAN納米絲在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布上沉積，獲 得以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布為襯底的納米纖維膜;紡絲電壓為17kV，相對(duì)濕度40%; 紡絲噴頭為扁型孔，噴絲孔橫截面長(zhǎng)寬比為5:1;無(wú)紡布的厚度為1100μπι;ΡΑΝ納米絲的厚度 為500μπι，ΡΑΝ納米絲在納米纖維膜中的質(zhì)量含量為15%。 偕胺肟化:將PAN納米纖維膜浸沒(méi)到含有鹽酸羥胺的堿性溶液中，控制鹽酸羥胺溶液pH 為10,進(jìn)行納米纖維膜的偕胺肟化。偕胺肟化的反應(yīng)溫度為125°C;偕胺肟化反應(yīng)過(guò)程中的 鹽酸羥胺的濃度范圍在40wt. % ;偕胺肟化時(shí)間為SOmin;所述鹽酸羥胺投入量和PAN納米纖 維膜中腈基(-CN)的摩爾比為1:0.3。鹽酸羥胺溶液通過(guò)投加氨水來(lái)調(diào)節(jié)，所述的氨水的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為12%。
[0041] 活化:肟化結(jié)束后浸入酸性溶液中活化處理后即可獲得海水鹵水納米纖維膜;海 水鹵水納米纖維膜在酸性溶液處理的時(shí)間為320min; 過(guò)濾:將得到的海水鹵水納米纖維膜，過(guò)濾得精致飽和鹵水； 步驟2、堿蓬植物鹽提取液制備 (1)浸提： A、 將新鮮堿蓬，自然曬干，曬干后含水率4%，通過(guò)粉碎機(jī)粉碎，粉碎成130目，將粉碎后 的堿蓬放入吊籃中； B、 將吊籃放入超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)，并投放按重量百分比計(jì)絕干堿 蓬與乙醇水溶液固液比為1:3，其中乙醇水溶液中含乙醇的體積百分比為40%。
[0042] C、超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)物料在頻率為160MHz，功率6KW的微波 和頻率為40kHz，功率為13KW的超聲波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取，提取溫度為40 °C，提取時(shí)間為 70分鐘，獲得的提取液注入高位提取液儲(chǔ)罐，然后向超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐 通入壓縮空氣，將堿蓬內(nèi)尚存的提取液吹至低位提取液儲(chǔ)罐，再將高位提取液儲(chǔ)罐和低位 提取液儲(chǔ)罐內(nèi)的提取液注入微波減壓外循環(huán)濃縮罐內(nèi)，所述壓縮空氣壓力為〇.8MPa，通入 時(shí)間為30分鐘，得堿蓬植物鹽液體。
[0043] (2)酶解 將C步驟得到的堿蓬植物鹽液體加入水，按堿蓬粉絕干重量:水體積比為1:6的比例， 放置于容器中，50°C下攪拌，按堿蓬重量的6 %加入復(fù)合酶，復(fù)合酶含有枯草芽孢桿菌蛋白 酶、菠蘿蛋白酶和木瓜蛋白酶，重量配比為3:1:1，酶解120分鐘，所述提取酶解溫度為40°C ，完成后離心分離，收集上清液，得堿蓬植物鹽提取液。
[0044] 步驟3、蒸發(fā)結(jié)晶 將制備的精制飽和齒水，加熱至1〇〇°(：，使齒水以3°C/min降溫至40°C，加入制備的堿蓬 植物鹽提取液和大青葉提取物，堿蓬植物鹽提取液加入量為飽和氯化鈉溶液體積的2倍，所 述大青葉提取物的加入量為鹵水中氯化鈉質(zhì)量的27%，攪拌混合;使混合溶液降溫至15°C; 引入噴淋裝置的儲(chǔ)水罐中，混合溶液由噴淋裝置自上而下噴淋，噴淋速度為3m 3/h，噴淋的 同時(shí)，啟動(dòng)風(fēng)機(jī)，使7°C的風(fēng)吹拂噴淋流線，風(fēng)速為6.2 m/s，噴淋落入水槽中的溶液，被循環(huán) 栗打入儲(chǔ)水罐中，如此反復(fù)，直至風(fēng)干結(jié)晶。
[0045] 步驟4、干燥 將結(jié)晶后的鹽漿送入震動(dòng)干燥床進(jìn)行干燥，控制干燥溫度為85°C，干燥后精制鹽進(jìn)入 包裝程序。
[0046] 通過(guò)以上方法制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，成分包括:本產(chǎn)品顏色淡 棕色，粒徑4mm，NaCl含量:82%，水分含量:2%，MgCl 2含量:0.03%，CaS〇4含量:0.08%，靛紅烷 B含量:1.3%，β-谷留醇含量:0.3%，棕櫚酸含量:0.7%，經(jīng)檢測(cè)，經(jīng)檢測(cè)，制備的含海鹽和大青 葉提取物的植物鹽中，鉬離子含量在〇 . 〇lmg/kg，銀離子含量0.02mg/kg，鈷離子含量 0·03mg/kg。
[0047] 篩選健康小試驗(yàn)白兔8只，分成A、B兩組，兩組試驗(yàn)白兔切割后腿部皮毛傷口 5mm 深，2cm長(zhǎng)，A組小試驗(yàn)白兔食物中添加本發(fā)明生產(chǎn)的植物鹽，作為A組試驗(yàn)白兔鹽分主要來(lái) 源。B組試驗(yàn)白兔食物中添加普通食鹽作為B組試驗(yàn)白兔鹽分的主要來(lái)源，A、B兩組每次鹽分 添加量保持一致，每天喂食3次，連續(xù)喂食試驗(yàn)白兔三天，A組試驗(yàn)白兔中，四只試驗(yàn)白兔傷 口愈合完全，傷口愈合率達(dá)100%，B組試驗(yàn)白兔傷口帶有淤血，三天后愈合。
[0048] 采用本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，放置2.5年，未見(jiàn)結(jié)塊。
[0049] 實(shí)施例3:含海鹽和大青葉提取物的植物鹽的制備 步驟1、精致鹵水制備 (1)鹵水采集 將亞鐵氰化鉀加入pH值為9的精飽和鹵水中，制備成濃度為0.8毫克/升的亞鐵氰化鉀 溶液，再加入碳酸鈉和氯化鈣，靜置、沉淀、過(guò)濾，去除鹵水中大部分的Ca2+、Mg2+、Fe2+等離 子，得到較為純凈的鹵水。鹵水中，經(jīng)檢測(cè)鉬離子含量在20mg/L，銀離子含量20mg/L，鈷離子 含量 25mg/L。
[0050] (2)過(guò)濾 機(jī)械過(guò)濾:將采集的鹵水經(jīng)過(guò)機(jī)械過(guò)濾去除其中的大顆粒固體雜質(zhì)和機(jī)械性雜質(zhì);機(jī) 械過(guò)濾，第一次為活性氧化鋁作為濾料，第二層選用石英砂作為濾料，所述第一次濾料的濾 料規(guī)格為5mm，第二層濾料的規(guī)格5mm，過(guò)濾方式為上下過(guò)濾，經(jīng)過(guò)雙層過(guò)濾后鹵水的池度小 于5NTU; 濾布過(guò)濾:機(jī)械過(guò)濾后再通過(guò)微濾布濾板出水，微濾布濾板表面覆蓋微濾布，其材質(zhì)為 過(guò)濾棉，過(guò)濾精度45μηι;其過(guò)濾濾速控制在9m/h，過(guò)濾壓力為0.9MPa。
[0051] 納濾:將過(guò)濾后的鹵水進(jìn)行納濾處理，納濾溫度要控制在40°C，加入還原劑，采用 的還原劑為焦亞硫酸鹽。還原劑的加入量是納濾膜質(zhì)量的35%。還原劑配制成4%的溶液，納 濾膜精度控制在68μπι，納濾膜的材質(zhì)為醋酸-三醋酸纖維素。
[0052] (3)除重金屬 將過(guò)濾后的干凈鹵水，通過(guò)海水鹵水納米纖維膜進(jìn)行過(guò)濾，除去重金屬離子。納米纖維 膜的層數(shù)為5層，過(guò)濾壓力控制0.5mpa。所述納米纖維膜的制作方法為： PAN紡絲液制備:將富馬酸二甲酯和2-甲基-2吡咯烷酮溶液混合，將PAN溶解，溶解溫度 70°C，冷卻后加入氨水，氨水的濃度為25%，氨水的加入量與2-甲基-2吡咯烷酮摩爾質(zhì)量比 為5:1，混合4h，溫度控制15°C，配成紡絲溶液；富馬酸二甲酯濃度為25wt. %，2-甲基-2吡咯 烷酮濃度為28wt.%。
[0053] 紡絲:通過(guò)靜電紡絲工藝將PAN納米絲在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布上沉積，獲 得以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯無(wú)紡布為襯底的納米纖維膜;紡絲電壓為20kV，相對(duì)濕度40%; 紡絲噴頭為扁型孔，噴絲孔橫截面長(zhǎng)寬比為4:1;無(wú)紡布的厚度為1200μπι;ΡΑΝ納米絲的厚度 為500μπι，ΡΑΝ納米絲在納米纖維膜中的質(zhì)量含量為20%。 偕胺肟化:將PAN納米纖維膜浸沒(méi)到含有鹽酸羥胺的堿性溶液中，控制鹽酸羥胺溶液pH 為9,進(jìn)行納米纖維膜的偕胺肟化。偕胺肟化的反應(yīng)溫度為135°C;偕胺肟化反應(yīng)過(guò)程中的鹽 酸羥胺的濃度范圍在40wt. % ;偕胺肟化時(shí)間為IOOmin;所述鹽酸羥胺投入量和PAN納米纖 維膜中腈基(-CN)的摩爾比為1:0.4。鹽酸羥胺溶液通過(guò)投加氨水來(lái)調(diào)節(jié)，所述的氨水的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為12%。
[0054] 活化:肟化結(jié)束后浸入酸性溶液中活化處理后即可獲得海水鹵水納米纖維膜;海 水鹵水納米纖維膜在酸性溶液處理的時(shí)間為360min; 過(guò)濾:將得到的海水鹵水納米纖維膜，過(guò)濾得精致飽和鹵水； 步驟2、堿蓬植物鹽提取液制備 (1) 浸提： A、 將新鮮堿蓬，自然曬干，曬干后含水率5%，通過(guò)粉碎機(jī)粉碎，粉碎成50目，將粉碎后的 堿蓬放入吊籃中； B、 將吊籃放入超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)，并投放按重量百分比計(jì)絕干堿 蓬與乙醇水溶液固液比為1:5，其中乙醇水溶液中含乙醇的體積百分比為60%。
[0055] C、超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐內(nèi)物料在頻率為180MHz，功率IOKW的微波 和頻率為50kHz，功率為5KW的超聲波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取，提取溫度為50°C，提取時(shí)間為 100分鐘，獲得的提取液注入高位提取液儲(chǔ)罐，然后向超聲波和微波協(xié)同強(qiáng)化外循環(huán)提取罐 通入壓縮空氣，將堿蓬內(nèi)尚存的提取液吹至低位提取液儲(chǔ)罐，再將高位提取液儲(chǔ)罐和低位 提取液儲(chǔ)罐內(nèi)的提取液注入微波減壓外循環(huán)濃縮罐內(nèi)，所述壓縮空氣壓力為IMPa，通入時(shí) 間為50分鐘，得堿蓬植物鹽液體 (2) 酶解 將C步驟得到的堿蓬植物鹽液體加入水，按堿蓬粉絕干重量:水體積比為1: 8的比例， 放置于容器中，65 °C下攪拌，按堿蓬重量的1 %加入復(fù)合酶，復(fù)合酶含有枯草芽孢桿菌蛋白 酶、菠蘿蛋白酶和木瓜蛋白酶，重量配比為4:3 :1，酶解160分鐘，所述提取酶解溫度為50°C ，完成后離心分離，收集上清液，得堿蓬植物鹽提取液。
[0056] 步驟3、蒸發(fā)結(jié)晶 將制備的精制飽和鹵水，加熱至120 °C，使鹵水以4.5°C/min降溫至360 °C，加入制備的 喊逢植物鹽提取液和大青葉提取物，喊逢植物鹽提取液加入量為飽和氯化鈉溶液體積的 2.5倍，所述大青葉提取物的加入量為鹵水中氯化鈉質(zhì)量的25%，使混合溶液降溫至20°C ;弓丨 入噴淋裝置的儲(chǔ)水罐中，混合溶液由噴淋裝置自上而下噴淋，噴淋速度為4m 3/h，噴淋的同 時(shí)，啟動(dòng)風(fēng)機(jī)，使80°C的風(fēng)吹拂噴淋流線，風(fēng)速為6.8 m/s，噴淋落入水槽中的溶液，被循環(huán) 栗打入儲(chǔ)水罐中，如此反復(fù)，直至風(fēng)干結(jié)晶。
[0057] 步驟4、干燥 將結(jié)晶后的鹽漿送入震動(dòng)干燥床進(jìn)行干燥，控制干燥溫度為70-90°C，干燥后精制鹽進(jìn) 入包裝程序。
[0058]通過(guò)以上方法制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，顏色淡棕色，粒徑2mm， NaCl含量：80%，水分含量：1%，MgCl2含量:0.02%，CaS〇4 含量:0.06%，靛紅烷B含量:0.5%，β-谷甾醇含量:〇. 2%，棕櫚酸含量:0.6%經(jīng)檢測(cè)，經(jīng)檢測(cè)，制備的含海鹽和大青葉提取物的植物 鹽中，鉬離子含量在〇. 〇lmg/kg，銀離子含量0.01mg/kg，鈷離子含量0.02mg/kg。
[0059] 篩選健康試驗(yàn)用小香豬8只，分成A、B兩組，兩組小香豬切割后腿部皮毛傷口6mm 深，3cm長(zhǎng)，A組小香豬食物中添加本發(fā)明生產(chǎn)的植物鹽，作為A組小香豬鹽分主要來(lái)源。B組 小香豬食物中添加普通食鹽作為B組小香豬鹽分的主要來(lái)源，A、B兩組每次鹽分添加量保持 一致，每天喂食3次，連續(xù)喂食三天，A組小香豬中，三只傷口愈合完全，一只帶有少許疤痕， 傷口愈合率75%，B組小香豬傷口帶有淤血。
[0060] 采用本發(fā)明制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，放置3年，未見(jiàn)結(jié)塊。
[0061] 實(shí)施例4:單因素分析實(shí)驗(yàn) 經(jīng)過(guò)大量的試驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)，在納米纖維膜制備過(guò)程中，PAN紡絲液制備過(guò)程中，加入一 定的氨水對(duì)納米纖維膜除去重金屬離子有一定的影響，下面采用實(shí)施例3的方法，在PAN紡 絲液制備過(guò)程中，只改變氨水濃度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度，對(duì)制備的含海鹽和大青葉提取物 的植物鹽中重金屬含量的影響，如表1: 表1:在PAN紡絲液制備過(guò)程中，改變氨水濃度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度，對(duì)制備的含海鹽和 大青葉提取物的植物鹽中重金屬含量的影響
上述試驗(yàn)可以明顯的看出，在氨水濃度為20%，混合反應(yīng)溫度為14°C，反應(yīng)時(shí)間為3.5h 時(shí)，制備的含海鹽和大青葉提取物的植物鹽中，鉬離子、銀離子、鈷離子的含量最低，因此， 實(shí)施例7為本試驗(yàn)最優(yōu)實(shí)施例。
[0062] 除非另有說(shuō)明和本領(lǐng)域技術(shù)常規(guī)單位，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分 數(shù)，本發(fā)明所述的比例，均為質(zhì)量比例。
[0063] 最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明， 盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，其依然可 以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。 凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的 保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，其特征在于：所述植物鹽中NaCl含量：75- 85%〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含海鹽和大青葉提取物的植物鹽，其特征在于:所述植物 鹽中靛紅烷B含量:0.5-1.5%，β-谷留醇含量:0.1-0.5%，棕櫚酸含量:0.6-0.8%，鉬離子含量 <0 · 03mg/kg，銀離子含量 <0 · 04mg/kg，鈷離子含量 <0 · 05mg/kg。3. -種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法，其特征在于:包括精致 鹵水制備步驟，所述精致鹵水制備步驟包括納米纖維膜除重金屬步驟，所述納米纖維膜除 重金屬步驟包括PAN紡絲液制備步驟，所述納米纖維膜的層數(shù)為3-5層，過(guò)濾壓力控制0. ΙΟ · 5MPa 〇4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:所述PAN紡絲液制備步驟，紡絲液制備過(guò)程中需加入氨水。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:所述加入的氨水的濃度為15-25%。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種采用納米纖維膜除去重金屬離子工藝制備植物鹽的方 法，其特征在于:所述加入氨水后混合時(shí)間為:2-4h，溫度控制：10-15°C。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:所述納米纖維膜除重金屬步驟還包括紡絲步驟，所述紡絲步驟紡絲噴頭為扁 型孔，噴絲孔橫截面長(zhǎng)寬比為4:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:所述納米纖維膜除重金屬步驟還包括偕胺肟化步驟;所述偕胺肟化步驟是將 PAN納米纖維膜浸沒(méi)到含有鹽酸羥胺的堿性溶液中處理，所述偕胺肟化的反應(yīng)溫度為110-145。。。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:所述鹽酸羥胺溶液的pH值為8-11。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種采用納米纖維膜除重金屬離子工藝制備植物鹽的方法， 其特征在于:采用氨水調(diào)節(jié)鹽酸羥胺溶液PH值。
【文檔編號(hào)】A23L33/00GK105942431SQ201610282891
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年5月3日
【發(fā)明人】王勝
【申請(qǐng)人】王勝