專利名稱：用于角蛋白纖維的固體染色劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及使角蛋白纖維染色的成形體，其中除染色前體和氧化劑外還含有堿化試劑，還涉及該組合物用于制備染發(fā)劑的用途以及使用該成形體染色角蛋白纖維的方法。
如今人類的頭發(fā)可以各種不同的方式采用美發(fā)劑進行處理。這些例如包括使用香波清洗頭發(fā)，通過漂洗和療養(yǎng)的保養(yǎng)和再生以及采用染發(fā)劑、調色劑、卷發(fā)劑和定型劑使頭發(fā)漂白、染色和定型。這里改變頭發(fā)的顏色或使之產生細微變化的制劑是非常重要的。
對于臨時染色通常使用包括直接染料作為染色組份的染色劑或調色劑。在這種情況下染料分子是直接附著于頭發(fā)上并無需顯色的氧化過程。屬于這種染料的例如是由古代就已知可用于身體和頭發(fā)染色史指甲花。通常這種染色與氧化染色相比對香波更敏感，因此非常快地出現(xiàn)多種所不希望的色澤的改變，甚至是完全可見的“脫色”。
對于持久的、具有相應的不褪色性能的強染色使用氧化染色劑。這種染色劑通常包括氧化染料前體、所謂的顯色劑組分和成色劑組分。它們之中顯色劑組分在氧化劑或大氣氧的影響下或者在通過一種或多種成色劑組分偶合下產生真正的顏色。氧化劑的特征在于突出的長時間保持色彩的性能。對于自然形成的顏色通常必須使用由大量氧化染料前體組成的混合物；在許多情況下使用直接染料染色。
最后，近年來一種新的方法得到非常大的重視。在這種方法中，將天然染發(fā)劑黑素涂抹在頭發(fā)上；然后氧化過程中該染發(fā)劑在頭發(fā)上產生類似天然的色彩。采用5，6-二羥基二氫吲哚作為染料前體的這種方法描述在EP-B1-530 229中。在使用含5，6-二羥基二氫吲哚的染發(fā)劑，特別是多次使用時，可以使頭發(fā)花白的人重新具有天然的發(fā)色。這里使用大氣氧作為唯一的氧化劑進行染色，因此不必求助于其它的氧化劑。頭發(fā)呈天然的淡金黃色至棕色的人可以使用二氫吲哚作為唯一的染料前體。與此相反，在頭發(fā)呈天然紅色和特別是深色至黑色的人使用時，通常只有通過與其它的染料組分(特別是氧化染料前體)一起使用才能獲得令人滿意的效果。
通常染發(fā)劑以含水乳液或染發(fā)膠的形式配制，如果需要其僅在使用前與氧化劑混合。但是鑒于其配方的儲存穩(wěn)定性、計量和簡單操作，該方法仍然需要改進。
在JP-B-46-004280中建議，制備片狀的染發(fā)劑，其中包含染料的染色劑和氧化劑不接觸。還建議染發(fā)組分和氧化劑通過惰性層，例如由Avicel、淀粉和纖維素衍生物制成的惰性層而被分離。通常該片形體是非常密實的，以便在制備、存儲和運輸期間避免摔壞或者嚴重破損?？墒遣捎眠@種成形體獲得的染色效果不如常規(guī)二組分體系的染色效果，并且迄今為止這種成形體并未成功地投放市場。
因此，本發(fā)明的任務是使染色成形體在其染色性能和其溶解行為方面最佳化。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使用一種附加的堿化試劑獲得的顏色在其強度和染色的牢度方面得到明顯改善，并且該成形體的特點在于明顯降低的溶解時間。
因此，本發(fā)明的第一方面是提供了用于角蛋白染色的成形體，其包括在化妝品可接受載體中有至少一種染色前體、至少一種氧化劑和附加的至少一種堿化試劑。
可以理解的是，本發(fā)明的角蛋白纖維是毛皮、羊毛、羽毛以及特別是人類頭發(fā)。雖然本發(fā)明的成形體主要適用于染色角蛋白纖維，但是原則上與在其它范圍中使用并不對立。堿化試劑原則上對本發(fā)明適合的堿化試劑無任何限定。適合的烷基化劑例如是銨鹽、碳酸鹽、氨基酸、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物和有機胺。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中使用固體堿化試劑。
在本發(fā)明另一實施方案中，優(yōu)選使用具有突出的水溶性的堿化試劑。本發(fā)明的化合物具有好的水溶性是在15℃下至少5克溶解在100毫升水中。特別優(yōu)選在15℃下在100毫升水中的溶解度大于7.5克的化合物。
此外，已經證明堿化試劑是特別優(yōu)選的，在其加入本發(fā)明的成形體之后僅在成形體的外面產生非常小的分壓。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，使用具有至少一個氨基和羧基或磺基的氨基酸或低聚肽作為堿化試劑，其2.5％水溶液的pH值大于9.0。
在該實施方案中，氨基羧酸是特別優(yōu)選的，特別是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸。在α-氨基羧酸中賴氨酸和精氨酸又是特別優(yōu)選的。
氨基酸優(yōu)選以游離形式加入本發(fā)明的成形體中。然而在一系列的情況中同樣可以使用鹽形式的氨基酸。那么優(yōu)選的鹽是，該化合物與氫鹵酸的鹽，特別是鹽酸鹽和氫溴酸鹽。
此外，可以使用低聚肽和蛋白質水解產物形式的氨基酸，只要確保其中包含本發(fā)明使用的氨基酸的需求量。相應地參見DE-A 22 15 303公開的相關內容。
最優(yōu)選的堿化試劑是精氨酸，特別地以游離形式使用，但也可以作為鹽酸鹽使用，因為除其堿性性能外還可以明顯提高染料的滲透能力。
在本發(fā)明的成形體中，以組合物的總量計，優(yōu)選包括0.5至20重量％，特別是5至15重量％的堿化試劑。氧化劑雖然原則上對氧化劑的選擇無任何限制，但是根據本發(fā)明優(yōu)選使用過氧化氫的加成產物，特別是在脲、蜜胺或硼酸鈉上的加成產物作為氧化劑。使用過脲(Percarbamide)是特別優(yōu)選的。
此外，可以借助于酶進行氧化反應，其中酶不但用于產生過氧化化合物而且用于增強少量存在的氧化劑的作用。
因此，酶(第一類酶氧化還原酶)將來自適合的顯色劑組分(還原劑)的電子傳送給大氣氧。這里優(yōu)選氧化酶，例如酪氨酸酶和漆酶，還優(yōu)選葡糖氧化酶、尿酸酶或丙酮酸氧化酶。此外，還提及這樣一種作用，其中少量(例如1％和1％以下，基于組合物總量計算)過氧化氫的效果被過氧化酶提高了。
此外，通過在該成形體中加入一定的金屬離子可以促進和增強染色的形成。這樣的金屬離子例如是Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、Mg2+、Ca2+和Al3+。特別適合的是Zn2+、Cu2+和Mn2+。原則上金屬離子可以任意生理上相容的鹽形式使用。優(yōu)選的鹽是乙酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、乳酸鹽和酒石酸鹽。通過使用這些金屬鹽不但可以加速顏色的形成而且可以有針對性地使染色發(fā)生細微變化。但是實踐已經證明使用配合物形式的金屬離子或沉積在沸石上的金屬離子以增強著色力。染料前體在本發(fā)明成形體中使用的染料前體方面無任何限制。
本發(fā)明的成形體包括作為染色前體的下述物質·顯色劑和成色劑類的氧化染料前體，和·類天然染料的前體，如吲哚和二氫吲哚衍生物，以及這些組中有代表性化合物的混合物。
通常使用的顯色劑組分是在鄰或對位上含游離或被取代羥基或氨基的芳族伯胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
本發(fā)明優(yōu)選使用對苯二胺衍生物或其生理上相容的鹽之一作為顯色劑。特別優(yōu)選式(E1)的對苯二胺衍生物 其中-G1表示氫原子，C1-C4-烷基，C1-C4-一羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，4′-氨基苯基或被含氮基團、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4-烷基；-G2表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-一羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或被含氮基團取代的C1-C4-烷基；-G3表示氫原子，鹵原子如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子，C1-C4-烷基，C1-C4-一羥基烷基，C1-C4-羥基烷氧基，C1-C4-乙酰氨基烷氧基，C1-C4-甲磺酰氨基烷氧基或C1-C4-氨基甲?；被檠趸?G4表示氫原子、鹵原子或C1-C4-烷基或
-當G3和G4相互處于鄰位時，它們一起構成橋連的α，ω-亞烷二氧基，例如亞乙二氧基。
在本發(fā)明化合物中作為取代基提及的C1-C4-烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基，乙基和甲基是優(yōu)選的烷基。本發(fā)明優(yōu)選的C1-C4-烷氧基例如是甲氧基或乙氧基。此外，羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基丙基或4-羥基丁基是C1-C4-羥基烷基的優(yōu)選的實例。2-羥基乙基是特別優(yōu)選的。根據本發(fā)明鹵原子的實例是F-、Cl-或Br-原子，Cl-原子是最優(yōu)選的。本發(fā)明所使用的其它術語可以由這里給出的定義推導出。式(II)含氮基團的實例特別是氨基、C1-C4-一烷基氨基、C1-C4-二烷基氨基、C1-C4-三烷基銨基團、C1-C4-一羥基烷基氨基、咪唑啉鎓鹽和銨。
特別優(yōu)選的式(E1)對苯二胺選自對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-對苯二胺、N，N-二乙基-對苯二胺、N，N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)-苯胺、N，N-雙-(β-羥基乙基)-對苯二胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羥基乙基)-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對苯二胺、2-羥基甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N，N-(乙基，β-羥基乙基)-對苯二胺、N，N-(β，γ-二羥基丙基)-對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-(β-羥基乙氧基)-對苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺和5，8-二氨基苯并-1，4-二噁烷及其生理上相容的鹽。
本發(fā)明最優(yōu)選的式(E1)對苯二胺衍生物是對苯二胺、對甲苯二胺、2-(β-羥基乙基)-對苯二胺和N，N-雙-(β-羥基乙基)-對苯二胺。
此外，根據本發(fā)明優(yōu)選使用包括至少二個被氨基和/或羥基取代的芳族核的化合物作為顯色劑組分。
在本發(fā)明的染色組合物中使用的二核顯色劑組分特別地是下式(E2)的化合物及其生理上相容的鹽 其中-Z1和Z2相互獨立地表示羥基或NH2，其可以被C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基和/或橋鍵Y取代，或者表示橋接的環(huán)系的一部分，-橋鍵Y 表示具有1至14個碳原子的亞烷基，例如直鏈或支鏈亞烷基鏈或亞烷基環(huán)，其可以被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧原子、硫原子或氮原子中斷或封端并且可以被一個或多個羥基或C1-C8-烷氧基取代，或者直接表示鍵，-G5和G6相互獨立地表示氫原子或鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-一羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、C1-C4-氨基烷基或與橋鍵Y直接鍵合的鍵，-G7、G8、G9、G10、G11和G12相互獨立地表示氫原子、直接與橋鍵Y鍵合的鍵或C1-C4-烷基，條件是，-式(E2)的化合物中每分子只包括一個橋鍵Y和-式(E2)化合物包括至少一個攜帶至少一個氫原子的氨基。
根據本發(fā)明在式(E2)中使用的取代基的定義類似于上述陳述。
優(yōu)選的式(E2)兩核顯色劑組分特別是N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙-2-醇、N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙-(4-甲氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-二(乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-乙二胺、雙-(2-羥基-5-氨基苯基)-甲烷、1，4-雙-(4′-氨基苯基)-二氮雜環(huán)庚烷、N，N′雙-(2-羥基-5-氨基芐基)-哌嗪、N-(4′-氨基苯基)-對苯二胺和1，10-雙(2′，5′-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷及其生理上可接受的鹽。
最優(yōu)選的式(E2)兩核顯色劑組分是N，N′-雙-(β-羥基乙基)-N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙烷-2-醇、雙-(2-羥基-5-氨基苯基)-甲烷、N，N′-雙-(4′-氨基苯基)-二氮雜環(huán)庚烷和1，10-雙(2′，5′-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷以及其生理上可接受的鹽。
此外，根據本發(fā)明優(yōu)選使用對氨基苯酚衍生物或其生理上可接受的鹽之一作為顯色劑組分。特別優(yōu)選式(E3)的對氨基苯酚衍生物 其中-G13表示氫原子、鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-一羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基、羥基-(C1-C4)-烷基氨基、C1-C4-羥基烷氧基、C1-C4-羥基烷基-(C1-C4)-氨基烷基或(二-C1-C4-烷基氨基)-(C1-C4)-烷基，和-G14表示氫原子或鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-一羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基或C1-C4-氰基烷基，
-G15表示氫、C1-C4-烷基、C1-C4-一羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、苯基或芐基，和-G16表示氫原子或鹵原子。
根據本發(fā)明，在式(E3)中使用的取代基的定義類似于上述陳述。
優(yōu)選的式(E3)的對氨基苯酚特別是對氨基苯酚、N-甲基-對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、2-羥基甲基氨基-4-氨基-苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙氧基)-苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基-氨基甲基)-苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚、2，6-二氯-4-氨基苯酚、4-氨基-2-((二乙基氨基)甲基)苯酚及其生理上可接受的鹽。
最優(yōu)選的式(E3)化合物是對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-((二乙基氨基)甲基)苯酚。
此外顯色劑組分可以選自鄰氨基苯酚和其衍生物，例如2-氨基-4-甲基苯酚或2-氨基-4-氯苯酚。
另外，顯色劑組分也可以選自雜環(huán)族的顯色劑組分，例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑-嘧啶衍生物和其生理上可接受的鹽。
優(yōu)選的吡啶衍生物特別是在專利GB1 026 978和GB1 153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基-吡啶和3，4-二氨基-吡啶。
優(yōu)選的嘧啶衍生物特別是在德國專利DE 2 359 399、日本公開說明書JP 02019576 A2或在公開申請WO96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。
優(yōu)選的吡唑衍生物特別是在專利DE 3 843 892、DE 4 133 957和專利申請WO94/08969、WO94/08970、EP-740931和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑。
優(yōu)選的吡唑-嘧啶衍生物特別是下式(E4)的吡唑并[1，5-a]-嘧啶和，如果存在互變異構平衡時，其互變異構體形式 其中-G17、G18、G19和G20相互獨立地表示氫原子，C1-C4-烷基，芳基，C1-C4-羥基烷基，C2-C4-多羥基烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，可選擇地被乙酰基-酰脲基或磺?；Ｗo的C1-C4-氨基烷基，(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基，二-[(C1-C4)-烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，所述二烷基基團可選擇地構成5或6元碳環(huán)或雜環(huán)，C1-C4-羥基烷基或二-(C1-C4)-[羥基烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，-X基團相互獨立地表示氫原子、C1-C4-烷基、芳基、C1-C4-羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、C1-C4-氨基烷基、(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基、二-[(C1-C4)-烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，所述二烷基基團可選擇地構成5或6元碳環(huán)或雜環(huán)，C1-C4-羥基烷基或二-(C1-C4-羥基烷基)-氨基烷基、氨基、C1-C4-烷基或二-(C1-C4-羥基烷基)-氨基烷基、鹵素原子、羧酸基或磺酸基，-i 表示值0、1、2或3，-p 表示值0或1，-q 表示值0或1，和-n 表示值0或1，前提條件是，-p+q的總和不等于0，-當p+q等于2時，n是0，和基團NG17G18和NG19G20位于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
-當p+q等于1時，n是1，和基團NG17G18(或NG19G20)和基團OH位于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
根據本發(fā)明在式(E4)中使用的取代基的定義類似于上述陳述。
當上述式(E4)的吡唑并[1，5-a]-嘧啶具有位于環(huán)體系的2、5或7位上的羥基時，存在例如下列反應流程表示的互變異構平衡
特別地需提及的上述式(E4)的吡唑并[1，5-a]-嘧啶是- 吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；- 2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；- 3-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-7-醇；- 3-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-5-醇；- 2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-7-基氨基)-乙醇；- 2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3-基氨基)-乙醇；- 2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；- 2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；- 5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；以及其生理上可接受的鹽和，如果存在互變異構平衡時，其互變異構體。
上述式(E4)的吡唑并[1，5-a]-嘧啶可以如公開文獻中所述從氨基吡唑或從肼出發(fā)通過環(huán)化反應來制備。
所用的成色劑組分一般是間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮和間氨基苯酚衍生物。特別適合的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代間苯二酚、4-氯代間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚。
本發(fā)明優(yōu)選的成色劑組分是-間氨基苯酚和其衍生物，例如5-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-羥基-4-氨基苯氧基乙醇、2，6-二甲基-3-氨基苯酚、3-三氟乙酰氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2′-羥基乙基)-氨基-2-甲基苯酚、3-(二乙基氨基)-苯酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、1，3-二羥基-5-(甲基氨基)苯、3-(乙基氨基)-4-甲基苯酚和2，4-二氯-3-氨基苯酚，-鄰氨基苯酚和其衍生物，-間二氨基苯和其衍生物，例如2，4-二氨基苯氧基乙醇、1，3-雙-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羥基乙氨基)苯、1，3-雙-(2，4-二氨基苯基)-丙烷、2，6-雙-(2-羥基乙氨基)-1-甲基苯和1-氨基-3-雙-(2′-羥基乙基)-氨基苯，-鄰二氨基苯和其衍生物，例如3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲基苯，-二-或三羥基苯衍生物，例如間苯二酚、間苯二酚一甲基醚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、2-氯間苯二酚、4-氯間苯二酚、連苯三酚和1，2，4-三羥基苯等，-吡啶衍生物，例如2，6-二羥基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2-氨基-5-氯-3-羥基吡啶、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，-萘衍生物，例如1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羥基甲基-1-萘酚、2-羥基乙基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘、1，7-二羥基萘、1，8-二羥基萘、2，7-二羥基萘和2，3-二羥基萘，-嗎啉衍生物，例如6-羥基苯并嗎啉和6-氨基苯并嗎啉，-喹喔啉衍生物，例如6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉，-吡唑衍生物，例如1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，-吲哚衍生物，例如4-羥基吲哚、6-羥基吲哚和7-羥基吲哚。
-嘧啶衍生物，例如4，6-二氨基嘧啶、4-氨基-2，6-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-羥基嘧啶、2，4，6-三羥基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶和4，6-二羥基-2-甲基嘧啶，或-亞甲二氧基苯衍生物，例如1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、1-氨基-3，4-亞甲二氧基苯和1-(2-羥基乙基)-氨基-3，4-亞甲二氧基苯。
特別優(yōu)選的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、間苯二酚、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚和2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶。
氧化染料前體或直接染料不必是單一的化合物。更確切的，由于生產單個染料的方法的結果，本發(fā)明的毛發(fā)染色劑中可存在小量的其他組分，只要這些其他組分對染色結果不起負作用，或因其他原因而不一定必須被排除，例如有毒性。
就本發(fā)明的毛發(fā)染色劑和染色配方中適合使用的染料而言，也請參考Ch.Zviak的著作，頭發(fā)護理科學(The Science of Hair Care)，第7章(第248-250頁；直接染料)和第8章(第264-267頁；氧化染料前體)，刊登在“皮膚學”(“Dermatology”)系列叢書第7卷(編輯.Ch.Culnan和H.Maibach)，Verlag Marcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986，并參考“歐洲化妝品原料目錄”(“Europaeische Inventar der Ksmetik Rohstoffe”)，由Europaeischen Gemeinschaft出版，Bundesverband DeutcherIndustrie-und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel，Reformwaren undKoerperpflegemittel e.V.(德國藥品、保健品和身體防護用品工商業(yè)聯(lián)合會)，Mannheim供應光盤。
在本發(fā)明的組合物中氧化染料前體的含量優(yōu)選是0.01至20重量％，更優(yōu)選是0.5至5重量％，在每種情況下以組合物的總量計算。
優(yōu)選使用具有至少一個羥基或氨基(優(yōu)選作為六元環(huán)上的取代基)的吲哚衍生物和/或二氫吲哚衍生物作為類天然染料的前體。這些基團可以攜帶其它取代基，例如以羥基的醚化或酯化形式或氨基的烷基化形式。
特別適合作為類天然染色前體的是式(Ia)的5，6-二羥基二氫吲哚，以及該化合物與有機或無機酸形成的生理上相容的鹽 其中，各基因相互獨立地是R1表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-羥基烷基，R2表示氫或-COOH基團，其中-COOH基團也可以是與生理上相容的陽離子形成的鹽，R3表示氫或C1-C4-烷基，R4表示氫、C1-C4-烷基或基團-CO-R6，其中R6表示C1-C4-烷基，和R5表示R4提及的基團之一。
特別優(yōu)選的二氫吲哚衍生物是5，6-二羥基二氫吲哚、N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚、5，6-二乙酰氧基二氫吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚-2-羧酸以及6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和4-氨基二氫吲哚。
在這組中特別優(yōu)選的是N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚，以及特別是5，6-二羥基二氫吲哚。
此外，特別適合作為類天然染發(fā)劑前體的是式(Ib)的5，6-二羥基吲哚，以及該化合物與有機或無機酸形成的生理上相容的鹽， 其中，各基因相互獨立地是R1表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-羥基烷基，R2表示氫或-COOH基團，其中-COOH基團也可以是與生理上相容的陽離子形成的鹽，R3表示氫或C1-C4-烷基，R4表示氫、C1-C4-烷基或基團-CO-R6，其中R6表示C1-C4-烷基，和R5表示R4提及的基團之一。
特別優(yōu)選的吲哚衍生物是5，6-二羥吲哚、N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚、5，6-二羥基吲哚-2-羧酸、5，6-二乙酰氧基吲哚、6-羥基吲哚、6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
這組中優(yōu)選的是N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚以及特別是5，6-二羥吲哚。
在本發(fā)明方法中使用的染色劑中，吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物可以其游離堿形式和其與無機酸或有機酸形成的生理相容鹽的形式使用，例如其鹽酸鹽、硫酸鹽和氫溴酸鹽。吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物的含量通常是0.05至10重量％，優(yōu)選是0.2至5重量％。
特別是在使用二氫吲哚或吲哚類的染料前體時，使用氨基酸和/或寡肽作為堿化試劑是有利的。
本發(fā)明的成形體除了染料前體外，還含有以便進一步改變色調的直接染料。這些通常選自硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚的染料。優(yōu)選的直接染料是已有國際通用名稱或商品名的已知化合物HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、堿性黃57、HC橙1、分散橙3、HC紅1、HC紅3、HC紅13、HC紅BN、堿性紅76、HC蘭2、HC蘭12、分散蘭3、堿性蘭7、堿性蘭26、堿性蘭99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、堿性紫2、堿性紫14、酸性紫43、分散黑9、酸性黑52、堿性棕16和堿性棕17，以及1，4-雙-(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(β-羥乙基)-氨基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、2-羥基-1，4-萘醌、羥乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羥基-4-硝基苯。根據此實施方案本發(fā)明組合物含直接染料的量優(yōu)選0.01-20wt％，基于總染色劑的量計算。
此外，本發(fā)明的染色劑也可含天然染料，諸如散沫花紅、散沫花中灰、散沫花黑、春黃菊花、檀香木、黑茶、黑榿木皮、鼠尾草、蘇木、茜草根、兒茶、雪松和紫草根。促溶劑在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的成形體包括促溶劑。術語促溶劑在這里包括產生氣體的組分、預制并包封的氣體、崩解助劑以及它們的混合物。
在本發(fā)明的實施方案中，使用產生氣體的組分作為促溶劑。這些組分在與水接觸時相互反應，就地形成在片形體中產生壓力的氣體，該壓力使片形體崩解為更小的顆粒。這種體系的實例是適合的酸和堿的特定組合。優(yōu)選pKa值是1.0至6.9的一元、二元或三元酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸、蘋果酸、馬來酸、丙二酸、衣康酸、酒石酸、草酸、戊二酸、谷氨酸、乳酸、富馬酸、乙醇酸以及其混合物。特別優(yōu)選的是檸檬酸，最優(yōu)選的是使用顆粒狀的檸檬酸，其中顆粒的直徑小于1000微米，特別是小于700微米，最優(yōu)選是小于400微米。其它適合的酸是分子量是2000至200 000的丙烯酸、馬來酸、甲基丙烯酸或衣康酸的均聚物或共聚物。特別優(yōu)選丙烯酸的均聚物以及丙烯酸與馬來酸的共聚物。本發(fā)明優(yōu)選的堿是堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽以及它們的混合物。偏硅酸鹽、碳酸氫鹽和碳酸鹽是特別優(yōu)選的，最優(yōu)選碳酸氫鹽。特別優(yōu)選的是顆粒直徑小于1000微米，特別是小于700，最優(yōu)選是小于400微米的顆粒狀碳酸氫鹽。上述堿的鈉或鉀鹽是特別優(yōu)選的。這些產生氣體的組分在本發(fā)明染色成形體中的含量優(yōu)選是至少10重量％，特別是至少20重量％。
在本發(fā)明另一實施方案中，預制或包封氣體，這樣在成形體開始溶解時，開始出現(xiàn)氣體并進一步加速溶解。適合的氣體的實例是空氣、二氧化碳、N2O、氧氣和/或其它無毒、不燃燒的氣體。
在本發(fā)明的第三即特別優(yōu)選的實施方案中在成形體中加入崩解助劑(所謂的成形體崩解助劑)作為促溶劑以縮短崩解時間。術語成形體崩解助劑或崩解加速劑根據Rempp(第9版，第6卷，第4440頁)和Voigt《制藥技術手冊》(Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie)(第6版，1987，第182至184頁)應理解為有助于成形體在水或胃液中快速崩解或使藥物釋放成可吸收形式的輔助劑。
由于這些物質在水進入時增大其體積(溶脹)的作用，它們被稱作崩解助劑。溶脹的崩解助劑例如是合成聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或天然聚合物或改性的天然產物如纖維素和淀粉及其衍生物、藻酸鹽或酪蛋白衍生物。
在本發(fā)明的范圍中崩解助劑優(yōu)選是纖維素基的崩解助劑，所以優(yōu)選的成形體包括以成形體的總量計含量是0.5至50重量％，優(yōu)選3至30重量％的這種纖維素基崩解助劑。純的纖維素具有經驗式(C6H10O5)n和表示纖維素二糖的β-1，4-聚縮醛，在這方面它由二個分子葡糖組成。因此合適的纖維素由約500至5000葡糖單元組成，所以其平均摩爾量是50,000至500,000。在本發(fā)明中可使用的纖維素基崩解助劑是通過聚合物類似物反應由纖維素獲得的纖維素衍生物。因此，這些化學改性的纖維素包括例如由酯化或醚化反應獲得的，其中羥基-氫原子被取代的產物。同樣其中羥基被不經氧原子鍵合的官能團代替的纖維素也可以作為纖維素衍生物使用。這類纖維素衍生物例如是堿金屬纖維素、羧基甲基纖維素(CMC)、纖維素酯和纖維素醚以及氨基纖維素。上述纖維素衍生物優(yōu)選不作為單一的崩解助劑使用，而是與纖維素混合使用。在該混合物中纖維素衍生物的含量優(yōu)選低于50重量％，特別優(yōu)選低于20重量％，以纖維素基崩解助劑計。特別優(yōu)選使用純的無纖維素衍生物的纖維素作為崩解助劑。
作為崩解助劑使用的纖維素優(yōu)選不以細分散的形式使用，而是在與待壓制的預混合物混合之前加工成更粗的形式，例如造?；驂簩崱＿@樣的崩解助劑的顆粒尺寸大部分高于200微米，優(yōu)選至少90重量％在300至1600微米之間，特別是至少90重量％的顆粒尺寸在400至1200微米之間。本發(fā)明的崩解助劑例如在商業(yè)上可以由Rettenmaier以商品名Arbocel獲得。優(yōu)選的崩解助劑例如是ArbocelTF-30-HG。
可以使用微晶纖維素作為纖維素基崩解助劑或者這種組成的組分。微晶纖維素是通過纖維素在這樣的條件下部分水解獲得的，即該條件僅使纖維素的無定形部分(纖維素總量的約30％)受損傷并完全溶解，而結晶部分(約70％)未受到損壞。通過水解產生的微細纖維素的隨后離解形成微晶纖維素，其初始顆粒尺寸是約5微米，優(yōu)選復合成平均顆粒尺寸是200微米的顆粒。適合的微晶纖維素例如在商業(yè)上可以商品名Avicel獲得。
根據本發(fā)明，成形體的加速溶解也可以通過成形體的其他組分的預造粒來實現(xiàn)。其它組分除了上述成分外，本發(fā)明的成形體也可含這類制劑中所有已知的活性物質、添加劑和助劑。在許多情況中，成形體至少含一種表面活性劑，這里陰離子和兩性離子的、兩性的、非離子的和陽離子表面活性劑在原則上都是適合的。但在許多情況中，發(fā)現(xiàn)從陰離子、兩性離子或非離子表面活性劑中選擇表面活性劑是有利的。
適合于本發(fā)明制劑的陰離子表面活性劑是適合用于人體上的任何陰離子表面活性物質。這類物質的特征是有水溶性的陰離子基團，諸如羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根基團，和一個含約10-22個碳原子的親油烷基。另外，在分子中也可存在乙二醇或聚乙二醇醚基、酯、醚和酰胺基團以及羥基。下面是適合的陰離子表面活性劑，分別是鈉、鉀和銨鹽形式和在烷醇基中含2或3個碳原子的一、二和三烷醇銨鹽形式-含10-22個碳原子的直鏈脂肪酸(皂)，-式R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH(其中R是含10-22個碳原子的直鏈烷基，X＝0或1-16)的醚羧酸，-?；泻?0-18個碳原子的?；“彼峄衔铮??；泻?0-18個碳原子的?；；撬峄衔?，-酰基中含10-18個碳原子的?；u乙磺酸鹽化合物，-烷基中含8-18個碳原子的磺基琥珀酸的單-和二烷基酯，和烷基中含8-18個碳原子和含1-6個氧乙基的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基酯，-含12-18個碳原子的直鏈烷磺酸鹽，-含12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-含12-18個碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-式R-O-(CH2-CH2O)XSO3H(其中R最好是含10-18個碳原子的直鏈烷基；X＝0或1-12)的烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，
-根據DE-A-37 25 030的表面活性羥基磺酸鹽混合物，-根據DE-A-37 23 354的硫酸化羥烷基聚乙烯和/或羥基亞烷基丙二醇醚，-根據DE-A-39 26 344的含12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，-2-15個左右環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷分子與含8-22個碳原子的脂肪醇的加成產物的酒石酸和檸檬酸的酯。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基中含10-18個碳原子和分子中最多含12個乙二醇醚基的烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和醚羧酸，特別是飽和的、更特別是不飽和的C8-22羧酸(諸如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸)的鹽。
非離子表面活性劑含有，例如多元醇基，聚亞烷基二醇醚基或多元醇基和聚乙二醇醚基的組合作為親水基團。這樣的化合物的實例是-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷在含8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、含12-22個碳原子的脂肪酸和在烷基上含8-15個碳原子的烷基苯酚上的加成產物，-1-30摩爾的環(huán)氧乙烷與甘油的加成產物的C12-22脂肪酸單酯和二酯，-C8-22烷基單-和低聚糖苷和它們的乙氧基化類似物，-5-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和氫化蓖麻油的加成產物，優(yōu)選的非離子表面活性劑是通式R1O-(Z)x表示的化合物。這些化合物例如以商品名Plantacare由Henkel獲得，并且其特征是具有下列參數。
烷基R1包括6至22個碳原子并是直鏈的或支鏈化的。優(yōu)選是直鏈的伯烷基和在2位上甲基支化的脂族基團。這樣的烷基例如是1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基、1-鯨蠟基和硬脂?；?。特別優(yōu)選的是1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基。在使用“氧代醇”作為原料時，主要生成在烷基鏈中具有奇數碳原子的化合物。
根據本發(fā)明可使用的烷基多苷例如只包括一定的烷基R1。通常這些化合物是從天然脂肪和油或礦物油出發(fā)制備的。在這種情況下存在作為烷基R的相應于起始化合物或相應于這些化合物的各自加工的混合物。
特別優(yōu)選的是這些烷基多苷，其中R1- 基本上由C8-C10-烷基組成，- 基本上由C12-C14-烷基組成，- 基本上由C8-C16-烷基組成或- 基本上由C12-C16-烷基組成。
作為糖組分Z可以使用任意的單糖或低聚糖。通常使用具有5或6個碳原子的糖和相應的低聚糖。這樣的糖例如是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖、核糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔羅糖和蔗糖。優(yōu)選的糖組分是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖和蔗糖；葡萄糖是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明使用的烷基多苷在片斷中包括1.1至5糖單元。x-值是1.1至1.6的烷基多苷是優(yōu)選的。最優(yōu)選的是其中x是1.1至1.4的烷基多苷。
烷基糖苷除其表面活性劑作用外同樣也起改善香料組分在頭發(fā)上的固定作用。對于這種情況，希望在頭發(fā)處理之后香精油仍在頭發(fā)上充分發(fā)揮作用，本領域專業(yè)技術人員優(yōu)選動用這類物質作為本發(fā)明制劑的其它成分。本發(fā)明特別優(yōu)選的烷基葡糖苷是市售產品Plantacare1200G。
根據本發(fā)明也可以使用提及的烷基多苷的烷氧基化同系物。這些同系物每一烷基糖苷單元平均包括最多達10個環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷單元。
此外，特別地使用兩性離子表面活性劑作為輔助表面活性劑。兩性離子表面活性劑是那些分子中含至少一個季銨基和至少一個-COO-或-SO3-基團的表面活性劑。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿型表面活性劑，諸如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油烷基二甲基甘氨酸銨，N-?；被?N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油?；被谆拾彼徜@，2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉以及椰油?；被一u乙基羧甲基甘氨酸鹽，在各種情況下，烷基或酰基含有8-18個碳原子。一個優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是以Cocamidopropyl Betaine的INCI名而知名的脂肪酸酰胺衍生物。
同樣，兩性表面活性劑也特別適合于作為輔助表面活性劑。兩性表面活性劑是那些分子中除C8-18烷基或?；膺€含有至少一個游離氨基和至少一個-COOH或-SO3H基并能形成內鹽的表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實例是在烷基中分別含8-18個左右碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬?、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷氨基丙酸鹽、椰油?；被一被猁}和C12-18酰基肌氨酸。
根據本發(fā)明特別地使用季銨化合物、季銨酯(esterguat)和酰氨基胺這類化合物作為陽離子表面活性劑。
優(yōu)選的季銨化合物是鹵化銨類，特別是其氯化物和溴化物，諸如烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨，以及以INCI名稱為Quaternium-27和Quaternium-83已知咪唑鎓鹽化合物。上述表面活性劑的長烷基鏈優(yōu)選具有10至18個碳原子。
季銨酯化合物是已知的不但包括至少一個酯官能團而且包括至少一個季銨基團作為結構元素的物質。優(yōu)選的季銨酯化合物是脂肪酸與三乙醇胺的季銨化的酯鹽、脂肪酸與二乙醇烷基胺的季銨化的酯鹽，和脂肪酸與1，2-二羥丙基二烷基胺的季銨化的酯鹽。這樣的產品例如以商名Stepantex、Dehyquart和Armocare大量銷售。這樣的季銨酯化合物的實例是產品ArmocareVGH-70(N，N-雙(2-棕櫚酰氧基乙基)二甲基氯化銨)以及DehyquartF-75和DehyquartAU-35。
烷基酰氨基胺通常是通過天然或合成的脂肪酸和脂肪酸片斷與二烷基氨基胺的酰胺化制備的。這類物質中特別適合本發(fā)明的化合物是在商業(yè)上以商品名Tego AmidS 18得到的硬脂酰氨基丙基二甲基胺。
本發(fā)明使用的其它陽離子表面活性劑是季銨化的蛋白質水解產物。
按本發(fā)明適合使用的還有陽離子硅油，諸如市場供應產品Q2-7224(生產廠商Dow Corning，一種穩(wěn)定的三甲基甲硅烷基amodimethicone)，Dow Corning 929 Emulsion(含羥氨基改性的聚硅氧烷，也稱作Amodimethicone)，SM-2059(生產廠商General Electric)，SLM-55067(生產廠商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(生產廠商Th.Goldschmidt；二季化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
適合于用作陽離子表面活性劑的季銨糖衍生物的實例是市場供應的產品Glucquat100(INCI名詞匯編Lauryl Methyl Gluceth-10Hydroxypropyl Dimonium Chloride)。
用作表面活性劑的含烷基的化合物可以是單一的化合物。但一般優(yōu)選這些化合物是從天然植物或動物原料生產的，所以得到的是根據特定的原料而有不同烷基鏈長的混合物。
代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加成產物的表面活性劑或這些加成產物的衍生物可以是具有“正常”同系物分布的產物或具有窄同系物分布的產物。具有“正常”同系物分布的產物是用堿金屬、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽作為催化劑在脂肪醇和環(huán)氧烷烴的反應中得到的同系物混合物。對比之下，窄同系物分布是當例如用水滑石(Hydrotalcite)、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬的氧化物、氫氧化物或醇鹽作為催化劑得到的。使用具有窄同系物分布的產物是有利的。
此外，本發(fā)明的成形體優(yōu)選還包括選自陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、烷基酰氨基胺、芳香油、植物油和合成油的調理活性物質。關于陽離子表面活性劑參閱上述實例。
調理活性物質優(yōu)選是陽離子聚合物。其通常是包括季胺化氮原子(例如以銨基團的形式)的聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物例如是-季銨化纖維素衍生物，例如在商業(yè)上以商品名Celquat和PolymerJR獲得的?；衔顲elquatH 100、CelquatL 200和Polymer JR400是優(yōu)選的季銨化纖維素衍生物。
-聚合的二甲基二烯丙基銨鹽和其與丙烯酸的共聚物以及丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺。在商業(yè)上可以商品名Merquat100(聚(二甲基二烯丙基氯化銨))、Merquat 550(二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺-共聚物)和Merquat280(二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酸-共聚物)獲得的產品是這種陽離子聚合物的實例。
-乙烯吡咯烷酮與丙烯酸和甲基丙烯酸-二烷基氨基酯的季銨化衍生物的共聚物，例如用二乙基硫酸酯季銨化的乙烯吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基酯共聚物。這樣的化合物在商業(yè)上可以商品名Gafquat734和Gafquat755獲得。
-乙烯吡咯烷酮-氯化N-甲基咪唑啉鎓共聚物，例如其以商品名Luviquat供給。
-季銨化聚乙烯醇以及下述商品名的聚合物-Polyquaternium 2，-Polyquaternium 17，-Polyquaternium 18，和-Polyquaternium 27，在聚合物主鏈中具有季化氮原子的聚合物。
特別優(yōu)選是四組最初提及的陽離子聚合物，最優(yōu)選的是Polyquaternium-2、Polyquaternium-10和Polyquaternium-22。
此外適合作為調理活性物質的是硅油，特別是二烷基-和烷基芳基硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷，以及其烷氧基化和季銨化類似物。這種聚硅氧烷的實例是由Dow Corning以商品名DC 190、DC 200、DC 344、DC 345和DC 1401銷售的產品以及市場供應產品Q2-7224(生產廠商Dow Corning，一種穩(wěn)定的三甲基甲硅烷基amodimethicone)、Dow Corning929乳液(含羥氨基改性的聚硅氧烷，也稱作Amodimethicone)、SM-2059(生產廠商General Electric)、SLM-55067(生產廠商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(生產廠商Th.Goldschmidt；二季銨化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
同樣可以使用石蠟油、合成制備的低聚烯烴以及植物油如大豆油、向日葵籽油、橙油、扁桃油、麥芽油和核桃仁油。
同樣適合的頭發(fā)調理化合物是磷脂，例如大豆卵磷脂、雞蛋卵磷脂和腦磷脂。
此外，本發(fā)明使用的制劑優(yōu)選包括至少一種油組分。
本發(fā)明適合的油組分原則上是所有不溶于水的油和脂肪及其與固體石蠟和蠟的混合物。根據本發(fā)明在20℃下在水中的溶解度低于0.1重量％的這些物質被定義為不溶于水物質。
優(yōu)選的油組分是植物油。這類油的實例是向日葵籽油、橄欖油、大豆油、菜籽油、扁桃油、霍霍巴油、橙油、麥芽油、核桃仁油和可可油的液體部分。
同樣其他的甘油三酯如牛油脂的液體部分以及合成甘油三酯油也適合。
根據本發(fā)明其它特別優(yōu)選作為油組分的化合物是液體石蠟油和合成烴以及總共具有12至36個碳原子，特別12至24個碳原子的二正烴基醚，例如二正辛醚、二正癸醚、二正壬醚、二正十一碳烷基醚、二正十二碳烷基醚、正己基正辛醚、正辛基正癸醚、正癸基正十一碳烷基醚、正十一烷基正十二碳烷基醚和正己基正十一碳烷基醚以及二叔丁醚、二異戊醚、二-3-乙基癸醚、叔丁基正辛醚、異戊基正辛醚和2-甲基-戊基正辛醚。作為市售產品獲得的化合物1，3-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷(CetiolS)和二正辛醚(CetiolOE)是優(yōu)選的。
本發(fā)明還可使用的油組分是脂肪酸酯和脂肪醇酯。優(yōu)選是脂肪酸與具有3至24個碳原子的醇的單酯。這類物質是具有6至24個碳原子的脂肪酸的酯化產物，這些酸是例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、正亮氨酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、順-9-二十碳烯酸、山崳酸和芥酸以及其工業(yè)混合物，它們是例如在天然脂肪和油加壓裂解時，在來自不飽和脂肪酸的Roelen的羰基合成法或二聚反應時醛與醇的氧化反應時產生的混合物，所述的醇例如是異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、十八烷醇、異十八烷醇、油醇、反油醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、9，11，13-十八烯醇、花生醇、順-9-二十烯醇、山崳醇、芥醇和巴西烯醇以及它們的工業(yè)混合物，其例如是在基于脂肪和油的工業(yè)甲酯或來自Roelen的羰基合成法的醛的高壓氫化時，以及在不飽和脂肪醇的二聚反應時作為單體餾份產生的。本發(fā)明特別適合的是肉豆蔻酸異丙酯、異壬酸-C16-18烷基酯(CetiolSN)、硬脂酸-2-乙基己酯(Cetiol868)、油酸十六烷基酯、甘油三辛酸酯、椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯和硬脂酸正丁基酯。
此外，本發(fā)明可使用的油組分還可以是二羧酸酯例如己二酸二正丁酯、己二酸二-(2-乙基己基)酯、琥珀酸二-(2-乙基己基)酯和acelaat二異十三烷基酯，以及二元醇酯如二油酸乙二醇酯、二異十三酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯，混合酯如二乙酰甘油一硬脂酸酯也是可以的。
最后也可以使用具有8至22個碳原子的脂肪醇作為本發(fā)明的活性油組分。脂肪醇可以是飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈的。在本發(fā)明中可使用的例如是癸醇、辛醇、辛烯醇、十二烷醇、癸烯醇、辛二烯醇、十二碳二烯醇、癸二烯醇、油醇、順式二十二碳烯醇、蓖麻醇、十八烷醇、異十八烷醇、鯨蠟醇、月桂醇、肉豆蔻醇、花生醇、癸醇、辛醇、亞油醇、亞麻醇和山崳醇，以及它們的Gueret醇，其中這些列舉是舉例的和非限制性的。然而脂肪醇優(yōu)選來源于天然脂肪酸，其中通常是從通過還原反應從分離脂肪酸的酯開始的。本發(fā)明同樣可以使用天然存在的甘油三酯如牛油酯、棕櫚油、花生油、菜籽油、棉籽油、豆油、向日葵籽油和亞麻油的酯，或通過還原或由與相應醇進行酯交換產生的脂肪酸酯獲得的脂肪醇餾份，以及不同脂肪醇的混合物。
在本發(fā)明的成形體中，油組分的含量優(yōu)選是0.05至10重量％，特別是0.1至2重量％。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，在成形體溶解在水中時形成一種凝膠。為此，可以在成形體中加入增稠劑，諸如瓊脂，瓜耳膠，藻酸鹽，黃原膠，阿拉伯膠，刺梧桐樹膠，角豆粉，亞麻子膠，葡聚糖，纖維素衍生物例如甲基纖維素、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素、淀粉和其衍生物，諸如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精，粘土諸如膨潤土、硅酸鹽，例如以商品名Optigel(Sued-Chemie)或Laponite(Solvay)銷售的硅酸鹽，或全合成水膠體，諸如聚乙烯醇。特別優(yōu)選的增稠劑是黃原膠、藻酸鹽以及高度取代的羧甲基纖維素。
其它的活性物質、助劑和添加劑是，例如，-兩性離子和兩性聚合物，諸如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物，和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/叔丁氨基乙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸(2-羥丙基)酯共聚物，-陰離子聚合物，諸如聚丙烯酸、交聯(lián)聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，和丙烯酸/丙烯酸乙酯N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-結構劑，諸如馬來酸和乳酸，-蛋白質水解產物，特別是彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白的水解產物、它們與脂肪酸的縮合產物和季銨化蛋白質的水解產物，-芳香油，二甲基異山梨糖醇酐和環(huán)糊精，-溶劑和增溶劑，諸如乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-改善纖維結構的活性物質，特別是單-、二-和寡糖，例如葡糖、半乳糖、果糖、果糖(Fruchtzucker)和乳糖，-季銨化胺，例如甲基-1-烷基酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉鎓-硫酸二甲酯，-消泡劑，如硅氧烷，
-用于制劑著色的染料，-去頭屑活性成分，諸如Piroctone Olamine、Zinc Omadine和Climbazol，-防曬劑，特別是衍生的二苯酮、肉桂酸衍生物和三嗪類，-調節(jié)pH值的物質，例如常用酸，特別是食用酸，和堿，-活性物質，諸如尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽和紅沒藥醇，-維生素，原維生素和維生素前體，特別是維生素A、B3、B5、B6、C、E、F和H，-植物提取物，例如來自下述物質的提取物綠茶、櫟樹皮、蕁麻、金縷梅、啤酒花、母菊、牛蒡根、木賊、Weissdorn、椴花、扁桃、蘆薈、Vera、松針、七葉樹、檀香木、歐洲刺柏、椰子、芒果、杏樹、檸檬、小麥、獼猴桃、甜瓜、橙子、葡萄、鼠尾草、迷迭香、樺樹、錦葵、草地碎米薺、百里香、歐蓍草、百里香、滇荊芥、芒柄花、款冬、蜀葵、分生組織、人參和姜根，-膽固醇，-增稠劑，諸如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，諸如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟和石蠟，-脂肪酸烷醇酰胺，-配位劑，諸如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酸和膦酸，-溶脹和滲透劑，諸如甘油、丙二醇單乙醚、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及一、二和三磷酸鹽，-遮光劑，例如膠乳、苯乙烯/PVP-和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物-珠光劑，諸如單-和二硬脂酸乙二醇酯以及PEG-3二硬脂酸酯，-顏料，-用于氧化劑的穩(wěn)定劑-抗氧化劑。
關于其它選擇性組分以及這些組分的使用量具體參閱本領域專業(yè)技術人員公知的手冊，例如Kh.Schrader，《化妝品基礎和配方》(Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika)，第2版，Hthig BuchVerlag，Heidelberg，1989。
本發(fā)明優(yōu)選的是，將單個活性組分在其加入成形體之前單獨包封；這樣例如活性特別高的組分或香料以包封的形式被使用是理想的。成形體的幾何形狀本發(fā)明的成形體可以具有任何幾何形式，例如凹形、凸形、雙凹形、雙凸形、立方體、四邊形、正菱形、圓柱形、球形、圓扇形、圓盤形、四面體、十二面體、八面體、圓錐形、棱錐體、橢圓體、五-、六-和八角棱形以及斜方六面體。同樣完全不規(guī)則基面如箭頭形或動物形狀、樹狀、云狀等也是切實可行的。塊狀、棒狀或條狀結構，立方體、長方體和相應的具有相同側面的三維空間結構以及特別是圓柱體狀的具有環(huán)狀或橢圓形截面的形狀是本發(fā)明優(yōu)選的。圓柱體狀的形狀包括片形體至密實的長徑比超過1的圓柱形塊的外在形狀。如果基本的成形體具有角和棱，那么優(yōu)選使他們成圓形。另外作為外觀上的區(qū)別，具有成圓形的角和成斜面的(被去掉棱角的)的棱的實施方式是優(yōu)選的。
在第一優(yōu)選的實施方案中，形成的一份一份的壓制品是相互獨立的單元，它們相應于染色劑和/或氧化劑的預定劑量。同樣可以形成這樣的壓制品，即每個壓制品由多個這樣的質量單位結合而成，其中特別地通過預定的斷裂位置容易地分離成一份份的更小單元。分成份的壓制品的適合形狀是圓柱或長方體狀的片形體，其直徑/高度比優(yōu)選是約0.5∶2至2∶0.5。特別適合于制備這種壓制品的設備是商業(yè)上通用的液壓機、偏心壓制機或轉動壓制機。
本發(fā)明成形體的優(yōu)選三維空間結構具有長方形的基面，其中該成形體的高度小于長方形基礎的較短邊。在這種形狀中成圓形的角是優(yōu)選的。
另一可以制備的優(yōu)選成形體具有帶有交替厚長段和薄短段的板狀或棒狀結構，因而在預定的薄短段構成的斷裂部位使該“條”斷裂為一個個的小段并一份份使用?！皸l狀”成形體的原理也可在其它幾何形狀中實現(xiàn)，例如只在它們的一個邊上互相聯(lián)結的垂直三角體。
在第二優(yōu)選實施方案中，不同的組分不僅可以壓制成均相片形體，而且在壓片時也可以獲得具有二層或多層，即至少二層的成形體。此種連接方式中各層可以具有不同的溶解速度。這可給成形體提供好的應用性能。如果例如成形體含有相互起負作用的組分，則一個組分可以并入較快溶解的層，而另一組分可以摻入溶解更慢的層，這樣在溶解過程期間這些組分不能相互反應。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是，片形體由至少三層組成，即包括染料制劑和堿化試劑的第一層(A)，惰性分離層的第二層(B)和含氧化劑制劑的第三層(C)。
因此，該成形體的層狀結構不僅可以是堆積狀，其中在外層還沒有完全溶解時，成形體角上的內層已經進行溶解。優(yōu)選的堆積順序是(A)、(B)、(C)。在堆疊形狀的布置中，堆積軸可以按要求安排成片形體的軸。在圓柱體狀的片形體中，堆積軸例如也可以平行或垂直于圓柱體的高度。
根據另一實施方式，優(yōu)選的是內層完全被外層包封，以阻止內層的組分過早溶解。優(yōu)選的是成形體層(A)被層(B)完全包封，并又完全被層(C)包封。同樣還優(yōu)選成形體的層(C)完全被層(B)包封，并再次完全被層(A)包封。
類似的作用可由欲壓制的組合物的單個組分或整個成形體的涂覆來獲得。對此例如可以通過用水溶液或乳液噴灑欲涂覆的物體，或者經熱熔融涂覆法來獲得涂層。
在壓制之后，成形體具有高的穩(wěn)定性。圓柱狀成形體的斷裂強度可以通過測定的徑向斷裂應力的大小來確定。徑向斷裂應力可以按照下式確定σ＝2P/ЛDt其中σ表示徑向斷裂應力(DFS)，單位是Pa；P是產生施加在成形體上的導致成形體斷裂的壓力的力，N；D是成形體的直徑，米；t是成形體的高度。
本發(fā)明的成形體的密度優(yōu)選是0.3克/立方厘米至2.0克/立方厘米，特別是0.5克/立方厘米至1.1克/立方厘米。
在第三優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的成形體由通過本身已知的壓片過程制備的具有凹槽的成形體(用術語“基本成形體”描述)。優(yōu)選地首先制備基本成形體，并在進一步加工步驟中，將其它壓制部分引入該基本成形體之上或引入其中。隨后將所獲得的產品稱為“槽形成形體”或“槽形片形體”。
本發(fā)明的基本成形體原則上包括所有可行的三維空間結構。特別優(yōu)選上述已提及的空間結構。槽的結構是自由選擇的，其中本發(fā)明至少一個槽的成形體優(yōu)選是凹形、凸形、立方體、四邊形、正菱形、圓柱形、球形、圓扇形、圓盤形、四面體、十二面體、八面體、圓錐形、棱錐體、橢圓體、五-、六-和八角棱形以及斜方六面體形式。同樣完全不規(guī)則槽形如箭頭形或動物形狀、桿狀、云狀等也是切實可行的。在基本成形體中具有成圓形的角和棱或具有成圓形的角和成斜面的棱的槽形是優(yōu)選的。
與整個成形體相比，槽的大小根據所希望的成形體的用途確定。根據在第二壓制部分中是否包括少量或大量活性物質可以改變槽的大小。不受用途的影響，優(yōu)選成形體中基本成形體與槽填充量的重量比是1∶1至100∶1，優(yōu)選是2∶1至80∶1，特別優(yōu)選是3∶1制50∶1，最優(yōu)選是4∶1至30∶1。
類似的陳述也適合于在成形體的整個表面上構成基本成形體和槽填充的表面部分。這里優(yōu)選成形體壓制用于填充構成物的槽的表面積是被填充的基本成形體的總表面積的1至25％，優(yōu)選2至20％，特別優(yōu)選3至15％和最優(yōu)選4至10％。
例如如果整個成形體的尺寸是20×20×40毫米，因此總表面積是40平方厘米，那么優(yōu)選填充槽的表面積是0.4至10平方厘米，優(yōu)選是0.8至8平方厘米，特別優(yōu)選是1.2至6平方厘米，最優(yōu)選是1.6至4平方厘米。
填充槽和基本成形體在外觀上優(yōu)選具有不同的顏色。除外觀上的差異外，槽形片形體一方面由于不同區(qū)域的不同溶解度另一方面由于活性成分在成形體的不同區(qū)域分開放置而具有應用上的優(yōu)點。
其中壓制的填充槽比基本成形體更緩慢地溶解的成形體是本發(fā)明優(yōu)選的。通過加入一定的組分，一方面可以有目的地改變填充槽的溶解度，另一方面一定成分從填充槽中釋放有利于染色過程。優(yōu)選至少按比例位于填充槽中的成分例如是下面描述的調節(jié)活性成分、油組分、維生素和植物活性成分。壓片本發(fā)明成形體的制備方法如下進行首先干混各組分，它們可全部或部分預造粒，隨后采用常規(guī)方法成形，特別是壓制成片形體。為了制備本發(fā)明的成形體，將該預混料在二個沖頭之間的鍛模中壓實以獲得堅固的密實體。以下簡稱為壓片的該過程被劃分為4部分計量、壓實(彈性變形)、塑性變形和起模。
首先，將預混料放入鍛模中，其中填充量和制備的成形體的重量和形狀由下沖頭的位置和模具的形狀決定。在高的成形體產量下，保持不變的計量是優(yōu)選通過預混料的體積計量來實現(xiàn)。在后續(xù)的壓片過程中，上沖頭接觸預混料，并進一步朝著下沖頭下沉。在這種壓實中，預混料的顆粒進一步相互擠壓，其中沖頭之間填料內部的孔隙體積連續(xù)下降。從上沖頭達到一定位置(并因此給預混料一定壓力)起開始塑性變形，其中顆粒匯合在一起并形成成形體。根據預混料的物理性能，部分預混料顆粒被壓碎，并且在更高的壓力下出現(xiàn)預混料的熔結。在不斷提高的壓制速度下，也就是在高的產量下，彈性變形相一直在不斷減少，這樣形成的成形體具有或大或小的空腔。在壓片的最后步驟中，通過下沖頭從鍛模中擠出即可得到的成形體，通過隨后的輸送裝置運輸。此時，僅最后確定成形體的重量，因為由于物理過程(伸長、結晶學作用、冷卻等)也改變壓制品的形狀和大小。
壓片在商業(yè)上慣用工藝的一般配備一對或二對沖頭的壓片機中進行。在后一種情況下，不僅使用上沖頭產生壓力，而且在上沖頭朝下壓時，下沖頭在壓制過程中也朝著上沖頭移動。在生產量低時，優(yōu)選使用偏心壓片機，有一個或多個沖頭固定在偏心盤上，而偏心盤安裝在具有一定轉速的轉軸上。該壓制沖頭的移動與常規(guī)四沖程發(fā)動機的工作方式具有可比性。壓制可以借助于一個上沖頭和一個下沖頭進行，但也可將多個沖頭固定在偏心盤上，其中鍛模鉆孔的數目可以相應增加。偏心壓制機的產量可以根據型號從每小時幾百片至最多3000片之間變化。
產量大時選擇轉動壓片機，其中多個鍛模環(huán)繞固定在所謂的鍛模臺上。鍛模的數目根據結構在6和55之間變化，其中也可以在商業(yè)上獲得較大的鍛模。鍛模臺上的每個鍛模均配備上沖頭和下沖頭，其中再次僅通過上沖頭或下沖頭有效地產生壓制壓力，也可以通過這二種沖頭產生壓力。鍛模臺和沖頭繞著共用的垂直的轉軸移動，其中在轉動期間借助于軌道狀凸輪槽沖頭被引到填充、壓實、塑性變形和起模的位置。在要求沖頭抬起和下沉的地方(填充、密實、起模)，通過附加的下壓元件、下拉導軌和取模導軌支承凸輪槽。陰模的填充通過固定布置的輸送設備即所謂的與預混料的儲備容器連接的“給料閘”進行。預混料上的壓制壓力經上沖頭和下沖頭的獨特的壓制路徑來單獨調節(jié)，其中沖頭端頭在可調節(jié)壓輥上滾過產生壓力。
為了提高產量，轉動壓制機可以配備二個給料閘，其中為了制備一個片形體可以進行半循環(huán)。為了制備二或多層成形體，連續(xù)布置多個給料閘，而在進一步填充之前不進行輕微壓制第一層的操作。通過合適的壓制導向裝置以這種方式制備具有洋蔥殼狀結構的包殼片形體和鑲嵌片形體，其中在鑲嵌片形體的情況下核和核層的上面沒有被遮蓋，因此仍是可見的。同樣轉動壓片機配備單一或多個刀具，這樣例如具有50轉的外圓和具有35轉的內圓同時用于壓制。先進的轉動壓片機的產量總計超過每小時百萬成形體。
在采用轉動壓制機上，證明有利的是，在盡可能小的片形體的重量波動下進行壓片。通過這種方式也可以降低片形體的硬度波動。小的重量波動可以下述方式獲得-使用具有低厚度誤差的塑料填料-低的轉子轉數-大的給料閘-給料閘的擋板的轉數與轉子的轉數協(xié)調一致-給料閘具有恒定的粉末高度-給料閘和粉末接受器的分開為了避免沖頭粘連，可使用現(xiàn)有技術中所有已知的防粘涂層。特別有利的是塑料涂層、塑料填料或塑料沖頭。同樣轉動的沖頭證明是有利的，其中盡可能地上沖頭和下沖頭是可轉動的。在轉動的沖頭下一般可無需塑料填料。這里沖頭的表面應該是電拋光的。
此外，已經表明長的壓制時間是有利的。壓制時間可以通過壓力軌、多個壓力輥或低的轉子轉數來調節(jié)。因為片形體的硬度波動是由壓力的波動造成的，所以應該使用限制壓力的系統(tǒng)。這里可以在動力軌道中使用彈性沖頭、氣動補償器或彈性元件。同樣壓力輥也可以彈性地運行。
本發(fā)明中適合的壓片機例如是從下列公司中獲得的ApparatebanHolzwarth GbR，Asperg，Wilhelm Fette GmbH，Schwarzenbek，F(xiàn)annInstruments Company，Houston，Texas(USA)，HoferGmbH，Weil，Horn& Noack Pharmatechnik GmbH，Worms，IMA Verpackungssysteme GmbhViersen，KILIAN，Kln，KOMAGE，Kell am See，KORSCH PressenAG，Berlin以及Romaco GmbH，Worms。其它供應商例如是Dr.HerbertPete，Wien(AT)，Mapag Maschinenbau AG，Bern(CH)，BWIManesty，Liverpool(GB)，I.Holand Ltd.，Nottingham(GB)，CourtoyN.V.，Halle(BE/LU)以及Mediopharm Kamnik(SI)。特別適合的例如是LAEIS，D的液壓雙軸壓力機HPF630。壓片工具例如是從下列公司獲得的Adams Tablettierwerkzeuge，Dresden，Wilhelm FettGmbH，Schwarzenbek，Klaus Hammer，Solingen，Herber％ SOhneGmbH，Hamburg，Hofer GmbH，Weil，Horn & Noack PharmatechnikGmbH，Worms，Ritter PharmatechnikGmbH，Hamburg，Romaco，GmbH，Worms和Notter Werkzeugbau，Tamm。其它的供應商例如是Senss AG，Reinach(CH)和Medicopharm，Kamnik(SI)。
制備成形體的方法不局限于僅將顆粒狀預混料壓制成成形體。而且，可以如下拓寬該方法，即以本身已知的方式通過將二種或多種預混料壓制成一種預混料在另一種預混料之上的多層成形體。輕輕地預壓制首先填充的預混料，以便獲得光滑的與成形體底部平行的上表面，在填充第二預混料之后最終壓制獲得即可使用的成形體。在三層或多層成形體的情況下，在成形體的最后一種預混料加入之后的最后壓制之前，在每次供給預混料之后進一步進行預壓制。
槽中的粒狀組分的壓制可以類似于在壓片機中制備基本成形體來進行。優(yōu)選的方法是，首先制備具有槽的基本成形體，然后填充，隨后再壓制。這可以通過從第一壓片機中取出基本成形體，填充，并輸送到進行最終壓制的第二壓片機中來完成。另外最終壓制也可以通過在位于輸送帶的成形體上滾動的壓力輥進行。但是也可以使用具有不同沖頭組的轉動壓片機，這樣第一沖頭組在成形體中壓制出凹槽，第二沖頭組在填充之后通過后壓制形成平的成形體表面。包裝本發(fā)明制備的成形體可以-如上所述-完全或部分具有涂層。本發(fā)明優(yōu)選的方法是其中后處理應用于在成形體表面，在填充的槽中涂覆涂層，或者在于在整個成形體上涂覆涂層。
本發(fā)明的成形體在制備之后可以包裝，其中證明使用一定的包裝體系是有利的，因為該包裝體系一方面提高成分的存儲穩(wěn)定性，另一方面適當的可以明顯改善槽填充的長期粘性。在本發(fā)明的范圍中，術語“包裝體系”通常以成形體的初級包裝為特征，也就是說其內側直接與成形體表面接觸的包裝。在任選的二次包裝時無任何要求，因此可以使用所有的常規(guī)材料和體系。
本發(fā)明優(yōu)選僅具有低透濕性的包裝體系。以這種方式，甚至例如在成形體中使用吸濕性組分時也可以在長時間內保持本發(fā)明成形體的染色能力。特別優(yōu)選地是，當包裝體系在23℃下和在85％的相對平衡濕度下存儲時其透濕率是0.1克/平方米/天至小于20克/平方米/天。上述溫度和濕度條件是在DIN-Norm 53122中提及的試驗條件，該條件允許有最小誤差(23+1℃，85+2％相對濕度)。給定的包裝體系和材料的透濕率可以按照其它標準方法測定，例如在ASTM-Standard E-96-53T(《測量片狀材料的水蒸氣滲透性的方法》(Test for measuringWater Vapor transmission of Materials in Sheet form))和TAPPI StandardT464 m-45(《片狀材料在高溫和高濕度下水蒸氣的滲透性》(Water VaporPermeability of Sheet Materials at high temperature and Humidity))。因此，常用方法的測量原理以儲存在適當氣氛下的容器中的無水氯化鈣的吸水量為依據，其中該容器在欲測試的材料上側封閉。由被待測試材料封閉的容器的上表面積(滲透面)上的氯化鈣的重量增加和暴露時間按照下式計算透濕率FDDR＝24-10000/A.x/y[g/m2/24h]其中A是待測試材料的面積，平方厘米；x是氯化鈣的重量增長，克；y是暴露時間，小時。
在本發(fā)明中，在23℃下測量透濕率時，相對平衡濕度(通常也稱作相對空氣濕度)是85％。空氣對水蒸氣的吸收能力隨溫度升高至最高含量，被稱為飽和含量，并以克/立方米表示。所以例如17℃的1立方米的空氣被14.4克水蒸氣飽和，而在11℃的溫度下用10克水蒸氣便飽和了。相對空氣濕度是實際存在的水蒸氣含量與當時溫度相應的飽和量的百分比。例如17℃的空氣包括12克/立方米的水蒸氣，那么相對空氣濕度RH＝(12/14.4)·100＝83％。如果將該空氣冷卻，那么在所謂的露點(在實施例中14℃)下達到飽和(100％相對空氣濕度)，也就是說在進一步冷卻下，形成霧狀的水氣(露水)。為了定量地測量濕度可以使用濕度計和干濕球溫度計。
在23℃下85％的相對平衡濕度例如在實驗室中借助于濕度控制儀并根據儀器的類型可以精確地調節(jié)至+/-2％相對空氣濕度。同樣在給定溫度下恒定并良好固定的相對空氣濕度下，在密閉系統(tǒng)中可以形成某種鹽的過飽和溶液，這是由水、飽和溶液和基體的分壓之間的相平衡產生的。
由成形體和包裝體系組成的復合體當然也可以進行二次包裝例如卡紙包裝材料或淺容器中進行包裝，這里對二次包裝無其它要求。因此二次包裝是可能的，但不是必需的。
根據本發(fā)明的實施方案，包裝體系包括一個或多個成形體。因此本發(fā)明優(yōu)選的是，形成的成形體包括染色劑的一個應用單元，并將該成形體單獨包裝，或者包裝在一個包裝單元中的成形體的數目總計包括一個應用單元。這些原則當然也可以擴展，因此在一個包裝單元中可以包括三個、四個、五個或更多個的成形體。當然在包裝中的二個或多個成形體可以具有不同的組成。以這種方式可以使一定的組分在空間上相互分離，以避免例如穩(wěn)定性問題。
本發(fā)明復合體的包裝體系可以由不同的材料組成，并具有隨意的外部形狀。出于經濟上的原因以及為了更便利地加工，優(yōu)選的包裝體系是其中包裝材料具有低的重量，易于加工、成本以及經濟上能接受。
在本發(fā)明第一優(yōu)選的復合體中，包裝體系由單層或層壓紙和/或聚合物膜制成的袋或包組成。因此成形體進行不分選的填充，也就是說作為松散的填料填充在由上述材料制成的袋子中。但是出于美學上的原因以及為了增加二次包裝中復合體的分選，優(yōu)選將單個成形體或將成形體分成二或多組填充在袋或包中。然后該包裝體系選擇性地再優(yōu)選分選地再包裝于外包裝之中，該再包裝更強調以緊密的方式供給成形體。
優(yōu)選作為包裝體系的由單層或層壓紙和/或聚合物膜制成的袋或包可以不同的方式和方法形成，例如無粘結劑接合的吹脹的袋子或具有粘結劑接縫的袋子，后者是通過加熱(熱熔融)的粘合劑或粘合帶閉合的。單層袋或包的材料是已知的紙(如果需要可以是浸漬的)以及聚合物膜(如果需要其可以是共擠出的)。在本發(fā)明的范圍中作為包裝體系使用的塑料箔例如描述在Hans Domininghaus的《塑料及其性能》(DieKunststoffe und ihr Eigenschaften)第3版，VDI Verlag，Duesseldorf，1988，第193頁。這里所示的插

圖111提供了所述材料的水蒸氣滲透性的性質。
雖然除上述膜和紙外也可以使用紙板形式的涂蠟紙作為成形體的包裝體系，但在本發(fā)明的范圍中優(yōu)選包裝體系不包括由涂蠟紙制成的紙板。
對任選的二次包裝無任何要求，所以這里可以使用所有的常規(guī)材料和體系。
其中包裝體系打開后可再密閉的實施方式同樣是優(yōu)選的。例如已經證明使用由玻璃、塑料或金屬制成的可再封閉的管作為包裝體系是實用的。以這種方式可以使染發(fā)劑產品的計量最佳化，因此例如可以指導使用者，規(guī)定的頭發(fā)長度單位總是使用一個成形體。具有微孔的包裝體系也是本發(fā)明優(yōu)選的。
本發(fā)明的第二方面提供了上述成形體用于制備染色角蛋白纖維的制劑的用途。
本發(fā)明的第三方面是角蛋白纖維的染色方法，其中將一個或多個成形體溶解在水中，將獲得的配制品涂覆在纖維上，并在作用時間之后再沖洗。
雖然原則上優(yōu)選在成形體中可以加入除溶劑外的所有染發(fā)所需的活性物質，但是本發(fā)明優(yōu)選在將片形體溶解于水而獲得的配制品中加入其它活性物質。例如可以指導使用者，為了進一步得到色彩上的細微差別，可以加入特定的染色組分，或為了進一步呈淺色可以加入其它氧化組分。同樣本發(fā)明還優(yōu)選在使用前在該配制品中直接加入在成形體中不穩(wěn)定的活性物質，例如特殊的酶制品或液體保養(yǎng)組分。
因此，使用溫度是15至40℃，優(yōu)選在頭皮的溫度下使用。作用時間約5至45分鐘，特別是15至30分鐘。如果使用不含表面活性劑的載體，那么優(yōu)選隨后用香波清洗這樣處理的頭發(fā)。
制備下面的染發(fā)成形體
第二相
第三相脲-過氧化氫合物71007脲-過氧化氫(INCI名Urea Peroxide)(Peroxid Chemie)將1.8g第一相的制品加入Fann Instrument Company壓片機的擠壓圓柱體中，并通過沖頭輕輕的壓緊。然后在第一相上涂覆0.2克第二相，同樣通過沖頭輕輕壓緊。隨后在該壓坯上涂覆2.0克第三相，同樣輕輕壓緊。
最后，在從壓制機中取出之前，在13.3KN的壓力下將整個片形體壓制30秒。在片形體的直徑為2.9厘米時，這相當于2013N/平方厘米片形體表面積的壓力。片形體的密度是0.86克/立方厘米。
染色在室溫下，將這樣獲得的片形體在攪拌下(用玻璃棒攪拌)在2分鐘內溶解在20毫升水中，形成染色凝膠。若不攪拌，片形體完全溶解需4分鐘。將這樣獲得的凝膠涂抹在一縷約5厘米長、達80％灰的未經特殊預處理的人發(fā)(Kerling)上。并在32℃下作用30分鐘之后沖洗該頭發(fā)，用市售洗發(fā)劑洗滌，隨后干燥。該纖維呈中度金黃色。實施例2第一相
類似于實施例1的制備步驟壓制片形體，并用獲得的染色凝膠染色相應的一縷頭發(fā)。該縷頭發(fā)呈榛子棕色。
類似于實施例1的制備步驟壓制片形體，并用獲得的染色凝膠染色相應的一縷頭發(fā)。該縷頭發(fā)呈中等金黃色。
權利要求
1.用于角蛋白纖維染色的成形體，該成形體是在化妝品可接受載體中含有至少一種染料前體和氧化劑，其特征在于還含有至少一種堿化試劑。
2.權利要求1的成形體，其特征在于堿化試劑是固體。
3.權利要求1或2的成形體，其特征在于堿化試劑是氨基酸或具有至少一個氨基和羧基或磺基的低聚肽，其2.5％水溶液的pH值大于9.0。
4.權利要求3的成形體，其特征在于固體堿化試劑是α-氨基酸。
5.權利要求4的成形體，其特征在于堿化試劑是精氨酸。
6.權利要求1至5中任一項的成形體，其特征在于其包括至少一種顯色劑作為染料前體。
7.權利要求1至6中任一項的成形體，其特征在于其包括吲哚或/和二氫吲哚的衍生物作為染料前體。
8.權利要求1至7中任一項的成形體，其特征在于其包括過氧化氫的加成產物作為氧化劑。
9.權利要求8的成形體，其特征在于其包括過脲作為氧化劑。
10.權利要求1至9中任一項的成形體，其特征在于其中含有促溶劑。
11.權利要求10的成形體，其特征在于所述的促溶劑是崩解助劑。
12.權利要求1至11中任一項的成形體，其特征在于片形體由至少三層組成，包括染料制劑和堿化試劑的第一層(A)，惰性中間層的第二層(B)，和含氧化劑制劑的第三層(C)。
13.權利要求12的成形體，其特征在于它的堆積層狀結構的順序是(A)、(B)、(C)。
14.權利要求12的成形體，其特征在于層(A)被層(B)完全包封，而層(B)又完全被層(C)完全包封。
15.權利要求12的成形體，其特征在于層(C)完全被層(B)包封，而層(B)又完全被層(A)完全包封。
16.權利要求1至15中任一項的成形體，其特征在于待壓制的組合物的單一組分或整個成形體是被涂覆的。
17.權利要求1至16中任一項的成形體，其特征在于其在溶解后形成凝膠。
18.權利要求1至17中任一項的成形體，其特征在于其通過初級包裝而被包封。
19.權利要求1至18的成形體的用途，其用于制備染色角蛋白纖維的制劑。
20.染色角蛋白纖維的方法，其特征在于，將權利要求1至18的一種或多種成形體溶解在水中，隨后將獲得的配制品涂抹在纖維上，在作用時間之后再沖洗。
全文摘要
本發(fā)明涉及染色角蛋白纖維的成形體，其包含在化妝品上可接受的載體中的至少一種染料前體和氧化劑以及至少一種堿化試劑。本發(fā)明的成形體溶解快并產生強烈染色。
文檔編號A61K8/22GK1411363SQ00817392
公開日2003年4月16日 申請日期2000年12月15日 優(yōu)先權日1999年12月20日
發(fā)明者埃里克·舒爾策祖維施, 布里塔·博斯曼, 德特勒夫·霍倫貝格, 邁克爾·德雷賈 申請人:漢高兩合股份公司