專利名稱:高虹彩色氧化鈦組合物和被覆組合物以及化妝品組合物及其組合物的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及高虹彩色氧化鈦組合物,具體地涉及,在薄片狀基質(zhì)表面上被覆鈦組合物,再剝離這種被覆鈦組合物的新型鈦組合物。而且,本發(fā)明特別涉及配合上述剝離組合物的化妝品組合物。更詳細地是,這種化妝品組合物使用時感覺順滑、具有自然的透明性、抑制由干涉作用引起的色斑(皮膚的缺陷的修補效果),并且防紫外線效果和光致變色效果優(yōu)良。
背景技術(shù):
在天然云母上被覆氧化鐵、氧化鈦等金屬氧化物,呈現(xiàn)珍珠感的珍珠光澤顏料是目前公知的。這種現(xiàn)有的珍珠光澤顏料的光輝感不足,存在顏色不鮮艷,互補色不清的缺陷。而且,合成云母能夠制備透明度極高的制品,從這方面講,可以稱之為珍珠光澤顏料優(yōu)良的基質(zhì)。但是,合成云母的結(jié)晶硬,不易裂開,因此,采用通常的方法時,雖然表面的平滑性比天然云母差,但是,由于透明性和白色度高,因此,可以作為被覆氧化鈦等薄膜的珍珠光澤顏料的基質(zhì)使用。而且,作為用于提高干涉色光輝性以板狀氧化鋁和板狀氧化硅為基質(zhì)被覆氧化鈦等薄膜的珍珠光澤顏料使用。
氧化鈦以其所謂白色性和遮蔽紫外線功能的特征,廣泛應(yīng)用于涂料、化妝品甚至樹脂或紙的添加劑,由于它們是利用現(xiàn)有方法制造的等粒狀微粒,因此存在涂敷性、結(jié)合緊密性、分散性等方面的問題。作為板狀氧化鈦的制法,公開在日本專利第2979132號等中,但是它是沒有光澤和干涉色的氧化鈦。
但是,從來,色彩對人來說就是會在生理和心理上產(chǎn)生影響的非常重要的要素?,F(xiàn)在,應(yīng)用在各個領(lǐng)域里的色彩學(xué)調(diào)整技術(shù)充分利用色彩對人產(chǎn)生的生理和心理上的功效,成為創(chuàng)造安全高效的作業(yè)環(huán)境和健康舒適的生活環(huán)境的手段。
通常,使用各種著色顏料賦予物質(zhì)色彩。這些著色顏料利用光的吸收和散射等現(xiàn)象產(chǎn)生好看的顏色,但是,僅采用著色顏料,無法滿足近年來對色彩的多樣感性和裝飾的要求。因此,在這些著色顏料之外,還提供了利用光的干涉現(xiàn)象的顏料,即二氧化鈦被覆云母等珍珠光澤顏料。這種珍珠顏料最大的特征是能夠賦予隨角度改變色調(diào)發(fā)生微妙變化的“觸發(fā)效果(フリップ.フロップ效果)”。
這種珍珠光澤顏料應(yīng)用于化妝品、涂料、粘著劑、印刷油墨、樹脂混料等各個領(lǐng)域,但被指有以下缺陷。例如,珍珠光澤顏料以天然云母或合成云母、氧化鋁、二氧化硅、硅酸玻璃、硼酸玻璃等薄片狀乃至板狀的粒子作為核,在其上被覆二氧化鈦,通過控制該二氧化鈦的涂敷量來呈現(xiàn)具有各種干涉色的珍珠光澤。因此,如果使用這種珍珠光澤顏料作為化妝品、涂料、印刷油墨、粘著劑、樹脂混料等外用組合物的顏料,由于粒子的厚度厚,無法進行作為超薄膜的膜厚控制,或者由于粒子邊緣的光散射增強,因此,存在由“觸發(fā)效果”引起的裝飾效果欠缺等缺陷。
另一方面,對于氧化鈦板狀粒子的合成,例如,第2979132號專利中記載的薄片狀氧化鈦是通過使具有大的表面積的多孔質(zhì)體即鈦酸銫與酸性水溶液接觸,將層狀結(jié)晶剝離加熱得到的薄片狀氧化鈦,將由鈦酸構(gòu)成的層狀結(jié)晶剝離至一層的結(jié)果是,獲得其厚度為納米級的非常薄的氧化鈦。但是,由于太薄,該氧化鈦是沒有干涉色的薄片狀氧化鈦。
另外,在特開昭62-237936、特開昭62-247834、特開昭62-213833中記載的板狀氧化鈦是將鈦的醇鹽的溶膠凝膠附著在轉(zhuǎn)鼓上加熱,制成氧化物,將其用刮刀從轉(zhuǎn)鼓上剝離,加熱燒結(jié),得到若干珍珠狀的板狀氧化鈦,但是,這種氧化鈦由于是用刮刀剝離的,因此,粒子是卷曲狀,并且粒子的厚度為微米級的,因此,根本無法呈現(xiàn)干涉色。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決這些現(xiàn)有技術(shù)問題,發(fā)現(xiàn)通過使用能夠看到由干涉色產(chǎn)生的色彩的、呈現(xiàn)新型的出色光輝感和顏色的鮮明度的、并且互補色沒有不清的高虹彩色氧化鈦組合物,使用感覺好、透明性強、能抑制由干涉作用引起的色斑、并且防紫外線效果、光致變色效果優(yōu)良,完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明為了解決上述問題進行了銳意研究,結(jié)果是通過在制造高虹彩色氧化鈦組合物時,在薄片狀基質(zhì)表面上形成鈦組合物的被覆層,剝離該被覆層,提供解決了上述問題的新型高虹彩色氧化鈦組合物。
更具體地說,通過在薄片狀基質(zhì)表面上被覆以銳鈦礦型或金紅石型氧化鈦為主的金屬氧化物和/或金屬氫氧化物,形成被覆層,在該被覆層中加入堿性化合物,獲得從薄片狀基質(zhì)表面上剝離的剝離組合物。這種剝離組合物可作為同時具有所需光澤和呈現(xiàn)干涉色的組合物提供。
本發(fā)明的組合物由選自天然云母、合成云母、玻璃薄片、二氧化硅薄片、氧化鋁薄片、硫酸鋇中的一種或者兩種以上的薄片狀基質(zhì)和在其表面上被覆的氧化鈦組合物和/或氫氧化鈦組合物構(gòu)成。并且,作為高虹彩色氧化鈦組合物的剝離組合物是從該被覆組合物剝離鈦組合物而形成的。
上述剝離組合物為在光澤方面,在丙烯酸系透明漆30份中混合1份,用4密耳(ミル)的敷料機涂敷在黑白隱蔽率試驗紙JISK5400上,在隱蔽率試驗紙的黑底上,用掘場制光澤計(グロスチエツカ)IG-330型求出光澤的值在60°為55~90,發(fā)色因光的干涉作用發(fā)色的高虹彩色氧化鈦組合物。
下面對本發(fā)明的實施方案進行說明。圖1是本發(fā)明高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物的示意圖,圖2是表示本發(fā)明高虹彩色氧化鈦組合物的制法的示意圖,圖3是本發(fā)明被覆組合物的X射線衍射的分析結(jié)果圖,圖4是表示本發(fā)明被覆組合物的氧化鈦的表面狀態(tài)的顯微鏡照片,圖5是表示本發(fā)明剝離組合物即氧化鈦組合物的干涉色和鈦層膜厚的關(guān)系的表,圖6是剝離組合物即氧化鈦組合物的顯微鏡照片,圖7是剝離組合物即氧化鈦組合物的顯微鏡照片,圖8是表示由三維光澤計得出的本發(fā)明的剝離組合物即氧化鈦組合物的分析結(jié)果的圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物和高虹彩色氧化鈦組合物及其制備方法公開了在薄片狀基質(zhì)表面上形成由氧化鈦或者氫氧化鈦的鈦組合物構(gòu)成的被覆層的被覆組合物,和通過只剝離該被覆組合物的被覆層得到的剝離組合物,及其制備方法,與目前的區(qū)別點是,通過在給定的條件下制備剝離組合物,在將其用于化妝品等廣泛用途時,在含有在皮膚上形成的這種剝離組合物的層中,能夠獲得由光干涉作用產(chǎn)生的、目前沒有的高虹彩色的發(fā)色。
本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物如圖1所示,是在薄片狀基質(zhì)1的表面上涂敷含有以銳鈦礦型或者金紅石型氧化鈦為主的金屬氧化物以及或者金屬氫氧化物的被覆層2,直至獲得光澤的0.05~0.6微米的特定厚度的組合物。
最合適的為100~700微米的范圍。如果使用100微米以下的基質(zhì),后述的剝離組合物的粒子過細,高虹彩色的干涉色的發(fā)色變?nèi)?。而如果基質(zhì)的粒徑大于700微米,由剝離組合物的粒子產(chǎn)生的高虹彩色的干涉色的發(fā)色增強,但是,粒子會出現(xiàn)不光滑感,不理想。如果為100~300微米,光澤強,容易剝離。
具體地,作為容易在該粒徑范圍的薄片狀基質(zhì)1,可舉出天然云母、合成云母、玻璃薄片、二氧化硅薄片、氧化鋁薄片、硫酸鋇等。二氧化硅薄片的形狀和表面平滑度的程度比較容易控制,進而,在其表面上被覆均勻的被覆層2直至能獲得光澤的特定厚度也比較容易等,在這些方面,選擇作為薄片狀基質(zhì)1是優(yōu)選的原材料。
薄片狀基質(zhì)1的粒子厚度沒有特別的規(guī)定,優(yōu)選0.1~10微米。粒子的厚度在0.1微米以下的情況下,基質(zhì)的周邊卷成圓的,無法充分發(fā)揮被覆的氧化鈦或者氫氧化鈦的干涉光澤。如果粒子的厚度在10微米以上,由于在粒子的平面和厚度方向上被覆的氧化鈦或者氫氧化鈦與在平面和厚度上剝離的氧化鈦或者氫氧化鈦的干涉色不同,因此,作為整體的干涉光澤不充分。
被覆層2是含有氧化鈦和/或氫氧化鈦組合物的層,被覆至能夠獲得光澤的特定厚度。其優(yōu)選由硫酸氧鈦或四氯化鈦的可溶性水溶液或者鈦的醇鹽的水解制備。被覆層2由于含有二氧化硅及或者氧化鋁·Zr·Ce·Zn等加固劑,因此能夠提高耐光性·剝離組合物的粉碎強度。
各粒子是大小為0.01~0.05微米,優(yōu)選0.02~0.04微米的集合體,基質(zhì)1的粒子大小為300微米時,0.02微米的氧化鈦或者氫氧化鈦組合物最容易剝離?;|(zhì)1的粒子大小為800微米時,被覆層2的粒徑即使是細至0.01微米的粒徑,也能夠剝離,但是,基質(zhì)1的粒徑為100微米以下的大小時,被覆層2的粒徑如果不是0.05微米的大小,就無法剝離。也就是說,基質(zhì)1的粒徑和被覆層2的粒徑成反比的關(guān)系。
本發(fā)明首先形成上述圖1所示的被覆組合物,接著,如圖2所示,從該被覆組合物剝離被覆層2,由此最終獲得剝離組合物2a。即本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物是將該被覆組合物的被覆層2即金屬氧化物或者金屬氫氧化物從薄片狀基質(zhì)1的表面剝離形成的剝離組合物2a。
薄片狀基質(zhì)1使用天然云母、合成云母、硫酸鋇、二氧化硅薄片、氧化鋁薄片等,還可以使用市售的薄片狀粉末。例如,在大氣中800℃的溫度下燒結(jié)兩個小時印度的屑狀天然云母,將該燒結(jié)的屑狀天然云母浸漬在凈水中5天。將該屑狀天然云母用粉碎機(マスコロイダ一)粉碎、分級來獲得。
而且,在剝離之前預(yù)先使用水玻璃和有機硅、可溶性鋁鹽等,用二氧化硅和氧化鋁化合物進一步被覆表面后,剝離被覆組合物,由此,能夠獲得耐候性優(yōu)良,并且不卷邊的剝離組合物。
被覆組合物如上所述首先在薄片狀基質(zhì)1的表面上涂敷氧化鈦或者氫氧化鈦組合物,直至能夠獲得光澤的特定厚度,形成被覆層2。其優(yōu)選由硫酸氧鈦或四氯化鈦的可溶性水溶液或者鈦的醇鹽水解制成。
在制備剝離組合物時,通過預(yù)先將被覆組合物在300~800℃下燒結(jié),在堿中(pH8以上)從薄片狀基質(zhì)上剝離被覆層,能夠獲得沒有卷邊的平滑性優(yōu)良的剝離組合物。
由此,提高了剝離組合物的光澤和干涉色。在燒結(jié)溫度低于300℃的情況下,所有剝離組合物的粒子都卷邊,在高于800℃時,剝離組合物的氧化鈦或者氫氧化鈦凝聚,剝離后的光澤和干涉色變差。
剝離組合物在過濾、水洗、干燥之后,在500~900℃下燒結(jié),進行光澤的保持和防止卷邊。另外,作為剝離后的后處理,可通過用氧化鐵·鈷·鎳·鋰·鈉·鉀、著色無機化合物涂敷,或者涂敷有機顏料,形成有機顏料著色物,根據(jù)各種用途、實施方案、通過公知的方法實現(xiàn)。
如上所述得到的剝離組合物即本發(fā)明的高虹彩色鈦組合物可選擇粒子厚度為0.05~0.6微米的厚度。如果用呈現(xiàn)虹彩色的幾何學(xué)膜厚和光學(xué)膜厚(膜厚×衍射率)的關(guān)系進行說明,這大致表明優(yōu)選在幾何學(xué)厚度為0.05~0.5微米,光學(xué)厚度為0.1~0.9微米的范圍內(nèi)選擇厚度。
如果組合物過薄,生成所需的干涉色變得困難,不理想。反之,如果組合物過厚,干涉色的強度由于厚度的散射干涉強度降低,也不理想。
表1表示在帶上涂敷本發(fā)明的高虹彩色鈦組合物,將該涂敷帶放置于黑底上時的干涉色和鈦組合物的幾何學(xué)厚度的關(guān)系。
本發(fā)明的高虹彩色鈦組合物的粒徑越一致,虹彩色的彩度越高。即,在薄板狀高虹彩色鈦組合物的各種粒子中,通過散射光可以獲得所需的干涉色。
在本發(fā)明中,具體地說,所謂高虹彩色鈦組合物的粒徑和薄板形狀一致是指以激光衍射散射徑的平均粒徑為A微米,AaB微米的范圍內(nèi)以體積分布計為60%以上,優(yōu)選70%以上的頻度分布,而且,薄板的形狀采用掃描型電子顯微鏡觀察粒子,在倍率為2000倍數(shù)粒子的數(shù)量時,薄板形狀為在粒子上引出接線,分離1.5倍厚度以上的粒子的數(shù)量希望在10%以下。
為了保持該粒徑(形狀)的均一性,在調(diào)整薄片狀基質(zhì)的平滑性時,希望仔細進行粉碎和分級。在選擇天然云母時,希望通過對2~8目的原礦石進行濕式攪拌粉碎,和進行淘洗分級,來選擇均一性優(yōu)良的。
而且優(yōu)選,在平滑的粒徑一致的薄片狀基質(zhì)表面上,均勻涂敷鈦組合物,并剝離該鈦組合物,獲得更加均質(zhì)的干涉色。
如上所述得到的剝離組合物即本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物由于具有在被覆組合物中獲得光澤程度的特定厚度,因此,在將其用于涂料等用途中時,直接的表面反射光和入射并透過時反射的反射光相互發(fā)生干涉,能夠獲得由相互的位相偏移產(chǎn)生的高虹彩色干涉色。
在涂敷面上均勻涂敷本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物,在形成層的情況下,如果對其照射光,從涂敷面的粒子表面出來的反射光和被衍射率不同的介質(zhì)反射的鈦組合物粒子的透過光相互發(fā)生干涉,可獲得特定的干涉色發(fā)色。這種干涉色通過控制被覆組合物中的被覆層厚度來確定。
(比較例1)圖8是表示由三維光澤計得出的本發(fā)明的剝離組合物即氧化鈦組合物的分析結(jié)果的圖。
將本發(fā)明的剝離組合物1份混合在丙烯酸系透明漆30份中,用4密耳的敷料機涂敷在黑白隱蔽率試驗紙JISK5400上,在隱蔽率試驗紙的黑底上,用三維光澤計GCMS-4型以45°的入射角,以5°的間隔在反射角(測色角)0~75°之間進行側(cè)色,求出Lab。
作為比較顏料,使用默克(メルク)公司制珠光顏料(イリオジン)(下面簡寫為IR)225、219、235。從分析的結(jié)果可以知道,本發(fā)明的氧化鈦組合物在寬范圍顯示干涉色。
下面記載具體的制造例。但本發(fā)明的技術(shù)范圍并不限于這些制造例。
(制造例1)
將印度產(chǎn)的屑狀天然云母1.0千克在大氣中800℃的溫度下燒結(jié)2個小時,放置冷卻后,將這些屑狀燒結(jié)天然云母浸漬在10升凈水中,在室溫下放置5天。將該屑狀燒結(jié)天然云母用間隔為500微米的增幸產(chǎn)業(yè)公司制粉碎機(マスコロイダ一)進行兩次通過、粉碎,將粉碎的燒結(jié)天然云母轉(zhuǎn)移到50升裝的儲罐中,在其中加入0.02%的六偏磷酸水溶液,使總量為45升。
采用螺旋槳攪拌機攪拌,靜置后過5分鐘,將上澄清液轉(zhuǎn)移到別的容器,將該操作反復(fù)3次,對0.1mm以上的大粒子進行分級,采用標(biāo)準(zhǔn)篩10目(800微米)和65目(203微米)對上澄清液進行過篩分級,得到粒徑為10~65目的150克。
接著,在分級的云母150g中加入硫酸氧鈦400g和凈水7.5升,在螺旋槳攪拌的同時溶解硫酸氧鈦。在溶解硫酸氧鈦之后,攪拌,同時加熱,在90℃以上的溫度下進行4個小時的水解處理。放置冷卻后,進行水洗和過濾,在150℃下干燥。再在300℃下燒結(jié)2個小時。為了觀察表面狀態(tài),取出1份,采用日立S-2100B電子顯微鏡(SEM)20000倍觀察。其結(jié)果如圖4所示是被覆組合物的粒徑為0.02微米的集合體。
在水洗粉末中加入10%的苛性鈉水溶液,調(diào)整到pH11,進行浸漬靜置。采用傾析法對懸浮在上澄清液中的粉末進行分級,過濾分級粉末并進行水洗。在水洗分級粉末中加入將硫酸鋁8.325克溶解在5升水中獲得的水溶液,再加入氯氧化鋯4克和尿素18克。用螺旋槳攪拌,同時進行加熱,在80℃以上進行5個小時的水解處理。放置冷卻后,進行水洗、過濾,在150℃下干燥。將這種干燥的粉末在大氣中在700℃下進行2個小時的燒結(jié)。得到的粉末為140克。
采用理學(xué)電機公司制X射線衍射裝置ミニフレツクス測定該粉末。X射線衍射圖譜如圖3的(C)所示是寬闊的,即是氧化鈦的銳鈦礦型。掃描型電子顯微鏡(SEM)2000倍和20000倍的結(jié)果如圖6所示呈薄片狀,平均板徑為10微米,板的厚度為0.24微米。在丙烯酸系透明漆30份中混合本品1克,用4密耳的敷料機涂敷在黑白的隱蔽率試驗紙JISK5400上,在黑底上,用掘場制光澤計(グロスチエツカ)IG-330型求出光澤的值在60°為85。
為了研究黑底的色調(diào)角度依存性,采用村上色彩研究所制的三維光澤計GCMS-4型以45°的入射角,在測色取出角0°~75°間,以5°的間隔側(cè)色,改變L·a·b,繪出色相即ab的圖。結(jié)果如圖8所示,在從綠色到藍綠色、到藍色的寬范圍內(nèi)變化。
為了研究本品的組成,正確稱量0.2克,加入硫酸和硫酸銨,加熱溶解。冷卻之后,加入水和鹽酸,加入金屬鋁,還原鈦,冷卻之后,以硫氰酸鉀溶液作為指示劑,用硫酸銨鐵(III)溶液滴定,求出氧化鈦的量(百分量)。結(jié)果是氧化鈦為95.0%。而且,為了定量鋁和鋯,用理學(xué)電機公司制的波長分散型熒光X射線分析裝置ZSX100e型,采用鋁為394.40nm和鋯為343.82nm的峰高,通過檢量線法定量。結(jié)果,鋁以氧化鋁的形式計為1.15%,鋯以氧化鋯的形式計為1.08%。也就是說,本品是組成為氧化鈦95.0%,氧化鋁1.15%,氧化鋯1.08%的組合物。
(制造例2)將激光徑150~650微米、平均粒徑為300微米的合成云母(トピ一工業(yè)制)10千克加入到600升帶夾套的玻璃襯里儲罐中,加入凈水400升和氯化錫175克和1摩爾/升硫酸水溶液,將pH調(diào)節(jié)到1.9。攪拌同時加熱,溫度達到80℃之后,采用三分之一摩爾/升的四氯化鈦鹽酸水溶液和15%的苛性鈉水溶液,保持pH,以每分鐘0.12千克的流速滴加四氯化鈦鹽酸水溶液,反應(yīng)10個小時。
放置冷卻后,停止攪拌,傾析上澄清液。在剩余的粉末中加入凈水400升進行攪拌,在其中加入15%的苛性鈉水溶液,pH調(diào)節(jié)到6.5~7.5中之后過濾,水洗,在150℃下干燥。將干燥粉末在大氣中在800℃下燒結(jié)兩個小時。與制造例1同樣,是用SEM觀察表面狀態(tài)被覆粒子的大小為0.016微米的集合體。
將燒結(jié)粉末在碳酸鈉水溶液pH12的溶液400升中浸漬。浸漬5天后,用螺旋槳攪拌,充分分散,加入六偏磷酸鈉的2%的水溶液2升進行攪拌。充分分散之后,用傾析法分離上澄清液中的微粉末。反復(fù)該操作,回收上澄清液中的粉末。
對上澄清液中的粉末水洗過濾。將過濾的粉末浸漬在苛性鈉水溶液pH9.2的溶液400升中,用螺旋槳攪拌分散。保持pH為9.2,同時加熱到80℃,加入3摩爾/升的水玻璃的水溶液、6N的鹽酸水溶液,水玻璃水溶液的流速為每分鐘0.085升,用2個小時加入水玻璃水溶液。進而,老化2個小時之后,放置冷卻。過濾、水洗之后,在150℃下干燥,得到粉末18千克。
采用與制造例1同樣的裝置測定X射線衍射。X射線衍射的結(jié)果是金紅石型氧化鈦。SEM觀察如圖7所示,呈薄片狀,平均板徑為15微米,板厚為0.45微米。
進行與制造例1同樣的黑白隱蔽率試驗紙JISK5400和三維光澤度計的測色以及組成分析。這些結(jié)果交替檢查值(グロスチエツク值)在60°為80,測色的色調(diào)角度依存性也在從黃綠色到綠色、藍綠色的寬范圍內(nèi)變化。組成分析的結(jié)果是氧化鈦為88.5%,二氧化硅為10.3%。
(制造例3)將激光徑為50~200微米、平均為140微米的玻璃薄片(日本板硝子公司制RCF140)1千克加入到40升帶琺瑯的容器中,往其中加入10%的硫酸氧鈦水溶液17升、0.06摩爾/升的硫酸水溶液5升、尿素100克以及凈水10升,用螺旋槳攪拌,加熱,在90℃以上的溫度下進行6個小時的水解處理。
放置冷卻后,反復(fù)傾析并進行水洗。加入10%的苛性鈉和凈水30升,使溶液的pH為8.8,加熱,使溫度為80℃。保持pH和溫度,同時加入1摩爾/升的水玻璃水溶液0.85升和1N的鹽酸水溶液,水玻璃水溶液的流速為每分鐘0.014升,用1個小時加入。再老化3個小時。
放置冷卻后,與制造例1同樣用SEM觀察表面狀態(tài),被覆粒子是大小為0.04微米的相當(dāng)大的粒子。
在老化的分散液中加入1摩爾/升碳酸鈉水溶液,使pH為12,放置4天。放置后,進行螺旋槳攪拌,靜置后,用傾析法分離上澄清液中的粉末。反復(fù)該操作,回收上澄清液中的粉末。對回收的粉末進行水洗,過濾,并在150℃下進行干燥。干燥后,再在大氣中在300℃下燒結(jié)1個小時,得到粉末650克。
得到的粉末X射線衍射的結(jié)果是相當(dāng)寬的銳鈦礦型。SEM觀察的結(jié)果是具有薄板狀的形狀,板徑平均為8微米,厚度為0.35微米。
與制造例1同樣,進行物性試驗。結(jié)果是交替檢查值在60°為60,測色的色調(diào)角度依存性也在從紫紅色開始在紅色·黃色的寬范圍內(nèi)變化。而且,組成分析的結(jié)果是氧化鈦為70%,二氧化硅為2.8%,其他為水分。
(制造例4)將印度產(chǎn)的屑狀天然云母在與制造例1相同的條件下粉碎分級。將該云母1kg加入到40升帶琺瑯的容器中,加入10%的硫酸氧鈦水溶液17升,0.06摩爾/升的硫酸水溶液5升,再加入尿素100g,凈水10升,用螺旋槳攪拌,加熱,在90℃以上的溫度下進行6個小時的水解處理。
放置冷卻后,進行水洗過濾。往其中加入10%的苛性鈉水溶液和凈水30升,使溶液的pH為10,用氮氣攪拌,同時加熱,使溫度為80℃。保持pH和溫度,同時加入0.5摩爾/升的硫酸亞鐵水溶液0.2升和10%的苛性鈉水溶液,硫酸亞鐵水溶液的流速為每分鐘0.014升,用15分鐘加入。再將氮氣換成空氣攪拌5個小時。
放置冷卻后,與制造例1同樣用SEM觀察表面狀態(tài),被覆粒子的大小為0.04微米,其表面上分散著0.3微米的粒子。
在老化的分散液中加入1摩爾/升碳酸鈉水溶液,使pH為12,放置4天。放置后,進行螺旋槳攪拌,靜置后,用傾析法分離上澄清液中的粉末。反復(fù)該操作,回收上澄清液中的粉末。對回收的粉末進行水洗,過濾,并在150℃下進行干燥。干燥后,再在大氣中在500℃下燒結(jié)1個小時,得到燒結(jié)粉末650克。
得到的粉末X射線衍射的結(jié)果是寬的衍射線,即是銳鈦礦型和氧化鐵(Fe2O3)。SEM觀察的結(jié)果是呈薄板狀,板徑平均為8微米,厚度為0.36微米。
與制造例1同樣,進行物性試驗。結(jié)果是外觀顏色為紅色,交替檢查值在60°為60,測色的色調(diào)角度依存性也從紫紅色開始在紅色·黃色的寬范圍內(nèi)變化。而且,組成分析的結(jié)果是氧化鈦為99%,氧化鐵為1%。
本發(fā)明將上述制造的剝離組合物用作化妝品的用途。剝離組合物在化妝品中的配合量優(yōu)選為0.5~50重量%。配合量不到0.5重量%時,缺乏抑制皮膚色斑的效果。而如果超過了50重量%,虹彩色過強,不理想。
作為本發(fā)明的化妝品,可舉出作為例如護膚霜、底妝、防曬霜、粉底霜、粉底、豐乳霜、眼線筆、腮紅、口紅、指甲油等皮膚用化妝品使用。對劑型沒有特別限定。而且,這些化妝品除了配合上述本發(fā)明的剝離組合物之外,可以采用與常規(guī)化妝品同樣的方法來制造。
本發(fā)明的化妝品中,除了上述剝離組合物之外,還可以根據(jù)用途、劑型、目的等適當(dāng)配合常規(guī)化妝品中配合的粉體(顏料、色素、樹脂)、油、表面活性劑、氟化合物、樹脂、醇類、高分子化合物、抗紫外線劑、抗氧化劑、粘合劑、防腐劑、香料、保濕劑、生理活性成分、鹽類、溶劑、螯合劑、中和劑、pH調(diào)整劑、水和其他充分。
作為粉體,可以舉出例如紅色104號、紅色201號、黃色4號、藍色1號、黑色401號等色素、黃色4號Al沉淀染料、黃色203號Ba沉淀染料等沉淀染料色素、尼龍粉、絲粉、尿烷粉、特氟隆粉、硅酮粉、纖維素粉、硅酮彈性體、殼多糖、脫乙酰殼多糖、藻酸鈣等高分子、氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鉻、碳黑、群青、藏青等著色顏料、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等白色顏料、滑石、云母、絹云母、高嶺土、硫酸鋇、氧化鋁、氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂等體質(zhì)顏料、微粒氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鈰等抗紫外線粉體、云母鈦等珍珠顏料、膨潤土、蒙脫石等。這些粉體的形狀、大小沒有特別的限制。
而且,對上述粉體可以進行也可以不進行現(xiàn)有公知的各種表面處理,例如硅酮處理、硅烷處理、氟化合物處理、金屬皂處理、石蠟處理、脂肪酸處理、N酰化樹脂處理、水溶性高分子化合物處理、樹脂處理、等離子體處理、機械化學(xué)處理等。
作為油,可以舉出流動石蠟、角鯊烯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、橄欖油、蓖麻油等液體油,凡士林、固型石蠟、牛脂、羊毛脂、蜜蠟、鯨蠟、膽甾醇等半固型~固型脂、鯨蠟醇、二十二烷醇等高級醇、棕櫚酸、硬脂酸等高級脂肪酸、全氟聚醚等氟類油劑、硅酮類油劑、硅酮衍生物等。
作為表面活性劑,可以舉出山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯(下面簡稱為POE)山梨糖醇脂肪酸酯、POE甘油脂肪酸酯、POE烷基醚、POE聚氧丙烯烷基醚、POE聚氧丙烯共聚物、POE烷基苯基醚、POE硬化蓖麻油、聚乙二醇脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、烷基二醇酰胺等非離子性表面活性劑、烷基硫酸鹽、POE烷基醚硫酸鹽、POE烷基醚醋酸鹽、烷基磷酸鹽、POE烷基醚磷酸鹽、高級脂肪酸鹽、高級脂肪酸水解膠原鹽、氨基酸類陰離子表面活性劑、磺基琥珀酸類表面活性劑、烯烴磺酸鹽等陰離子性表面活性劑、卵磷脂和醋酸甜菜堿類、咪唑啉甜菜堿類等兩性表面活性劑、烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨、烷基二甲基芐基氯化銨等陽離子性表面活性劑。
作為醇類,可以舉出乙醇、丙醇、芐基醇等一元醇、1,3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、聚乙二醇、山梨糖醇等多元醇。作為高分子化合物,可以舉出聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯基共聚物、丙烯酸樹脂烷醇胺、醋酸乙烯基-巴豆酸共聚物、甲基乙烯基醚-馬來酸單烷基酯共聚物、N-甲基丙烯?;一?N,N-二甲基銨-α-N-甲基羧基甜菜堿/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、二乙基硫酸乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、羥基乙基纖維素二甲基二烯丙基氯化銨、羥基乙基纖維素羥基丙基三甲基氯化銨醚、羧基乙烯基聚合物、羧基甲基纖維素鹽、羥基乙基纖維素、黃原膠等。
作為上述其他成分,可以舉出氨基酸、透明質(zhì)酸等保濕劑等、羥苯、對氨基安息香酸酯等紫外線吸收劑、生育酚、二丁基羥基甲苯等抗氧化劑、維生素B12、苯氧乙醇等防腐劑、異丙基甲基苯酚、三氯均二苯脲(Triclocarban)等殺菌劑、膠原蛋白、角蛋白、絹等蛋白質(zhì)的水解物、檸檬酸、檸檬酸鈉等pH調(diào)整劑、植物提取物、甘草酸二鉀等抗炎癥劑、氯化鈉等無機鹽、螯合劑、色素、香料等。
下面記載代表性的實施例。本發(fā)明的技術(shù)范圍并不限于這些配方。而且,在化妝品中的配合量如果沒有特別指定,為質(zhì)量%。在說明實施例之前,對本發(fā)明中所使用的效果試驗的方法進行說明,試驗方法對于光滑感、自然的透明感、肌膚缺陷(紋理、色斑等)修補效果的評價各項目,進行20名專門試驗員的使用試驗,按照下面的評分標(biāo)準(zhǔn)合計各人的評分。
(評分標(biāo)準(zhǔn))5分非常優(yōu)良。
4分優(yōu)良。
3分普通。
2分差。
1分非常差。
(評價標(biāo)準(zhǔn))◎總分在80分以上。
○總分在60分到80分(不含80分)。
△總分在40分到60分(不含60分)。
×總分在40分以下。
在實施例1~2、比較例1~2攪拌混合表1表示的配方的粉底、表1表示的1~12之后,加入均勻加熱混合的13~20,進行混合。粉碎得到的混合物,在容器中成形,進行調(diào)制。
表1
上述實施例1~2、比較例1~2的感官試驗評價結(jié)果在表2表示。
表2
表中的光致變色效果◎標(biāo)記是非常有,×標(biāo)記是沒有。
由表2可見,配合本發(fā)明制造例3的實施例1和配合制造例4的實施例2能夠獲得由剝離組合物產(chǎn)生的使用順滑感、自然的透明感、抑制由干涉作用產(chǎn)生的色斑(肌膚缺陷的修補效果),實施例2能夠獲得連光致變色也優(yōu)良的效果。
另一方面,不用本發(fā)明的剝離組合物,而代之以配合氧化鈦被覆云母的比較例1和比較例2的使用順滑感、自然的透明感和光致變色效果則要差,在所有情況下都無法發(fā)揮本發(fā)明的效果。
下面以各種配方作為本發(fā)明化妝品的實施例加以展示。對這些化妝品進行上述感官試驗時,所有實施例的本發(fā)明化妝品都優(yōu)良。
實施例3固型粉底配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)硅酮處理絹云母 15(2)硅酮處理合成云母 15(3)硅酮處理滑石 余量(4)本發(fā)明制造例2的硅酮處理剝離組合物 15(5)硅酮處理球狀二氧化硅 5(6)氮化硼 2(7)硅酮處理氧化鈦 10(8)硅酮處理微粒氧化鈦 7(9)硅酮處理氧化鐵 4(10)硅酮處理氧化鋅5(11)角鯊烯3(12)二甲基聚硅氧烷4(13)甲基苯基聚硅氧烷 3(14)辛基甲氧基肉桂酸酯2(15)倍半異硬脂酸山梨糖醇酯1(16)維生素B12 適量(17)抗氧化劑 適量(18)香料 適量在混合粉碎1~10的各成分時,加入11~18成分的混合產(chǎn)物,攪拌混合,再粉碎,在容器中充填成型,得到固形粉底。
實施例4水中油型乳化化妝品配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)精制水 余量(2)丙二醇 4(3)甘油 2(4)偏磷酸鈉 適量
(5)膨潤土1.5(6)氫氧化鉀 0.5(7)棕櫚酸1.1(8)異硬脂酸 1(9)氧化鈦10(10)氧化鐵 適量(11)本發(fā)明制造例4的剝離組合物10(12)氧化鈦被覆板狀硫酸鋇 3(13)滑石 5(14)云母 2(15)球狀二氧化硅 3(16)一硬脂酸甘油酯 1(17)一異硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酯 0.5(18)鯨蠟醇 0.4(19)蜂蠟醇 0.5(20)流動石蠟 5(21)二甲基聚硅氧烷 5(22)半甲氧基桂皮酸2-乙基己酯 3(23)防腐劑 適量(24)香料 適量將1~5均勻攪拌混合時,加入6~8進行混合,在其中加入混合粉碎的9~15,進行分散。在其中加入加熱溶解的16~25,均勻乳化,由此得到水中油型乳化化妝品。
實施例5油中水型乳化化妝品配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)硅酮處理的尼龍粉末5(2)本發(fā)明制造例1的硅酮處理剝離組合物 12(3)硅酮處理的氧化鈦被覆硫酸鋇4(4)硅酮處理的氧化鈦 10(5)硅酮處理的氧化鐵 4(6)硅酮處理的滑石3
(7)硅酮處理的合成云母 4(8)精制水 余量(9)二丙二醇 8(10)十甲基環(huán)戊硅氧烷 25(11)十二甲基環(huán)己硅氧烷15(12)二甲基聚硅氧烷4(13)硅酮樹脂 2(14)聚醚改性硅酮 1.5(15)烷基聚醚雙改性硅酮0.5(16)異硬脂酸 1(17)抗氧化劑 適量(18)防腐劑適量將10~18的各成分均勻混合,往其中加入混合粉碎1~7各成分的產(chǎn)物,進行分散,再加入均勻混合溶解的8~9,進行乳化,充填在容器中,制成油中水型乳化化妝品。
實施例6眼影配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)滑石 余量(2)絹云母 6(3)合成云母 12(4)球狀PMMA粉末 3(5)板狀硫酸鋇 2(6)本發(fā)明制造例3的剝離組合物 8(7)氧化鐵 2(8)氮化硼 3(9)角鯊烯 2(10)二甲基聚硅氧烷2(11)一油酸山梨糖醇酯 1(12)防腐劑適量(13)香料 適量混合粉碎1~8的各成分,往其中加入混合9~13各成分的產(chǎn)物,攪拌混合,在中皿中成型,得到眼影。
實施例7油性棒配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)巴西棕櫚蠟 1(2)小燭樹蠟 2(3)白地蠟 10(4)角鯊烯 余量(5)三異辛酸甘油酯 9(6)二異硬脂酸甘油酯 11(7)高粘度二甲基聚硅氧烷 6(8)低粘度二甲基聚硅氧烷 5(9)硅酮樹脂 7(10)羥基丙基-β-環(huán)糊精1(11)馬卡達姆屬堅果油脂肪酸膽甾醇酯3(12)硅酸鈉鎂 0.5(13)疏水性氧化硅 0.5(14)精制水2(15)板狀硫酸鋇2.5(16)本發(fā)明制造例4的剝離組合物 8(17)氧化鐵2(18)抗氧化劑 適量(19)防腐劑適量(20)香料 適量在加熱到70℃的11中分散12~13,在其中加入均勻溶解的10和14,充分?jǐn)嚢?。在另外加熱溶解?~9中加入上述成分,充分?jǐn)嚢?,再加?5~20,分散攪拌,然后填充到容器中,制成油性棒。
實施例8口紅配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)聚乙烯蠟 10
(2)白地蠟 3(3)羊毛脂 17(4)聚丁烯 18(5)辛基甲氧基肉桂酸酯 5(6)二甲基聚硅氧烷 12(7)酯油余量(8)氧化鈦 5(9)紅色201號 4.5(10)紅色202號 1.1(11)紅色223號 0.5(12)球狀聚乙烯粉末 3.5(13)本發(fā)明制造例3的剝離組合物 8(14)抗氧化劑 適量(15)香料 適量將1~7在80℃下加熱溶解,充分混合。在該溶液中加入8~11,用三根輥混煉,將混煉的漿液加熱至80℃,加入12~15,攪拌混合,注入口紅成型容器進行填充,得到口紅。
實施例9防曬劑配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)硅酮處理的微粒氧化鋅11(2)本發(fā)明制造例1的硅酮處理的剝離組合物 12(3)十甲基環(huán)戊硅氧烷18(4)氟化硅酮樹脂6(5)硅酮彈性體球形粉體 10(6)膨潤土 0.8(7)甲基苯基聚硅氧烷35(8)二甲基聚硅氧烷 7.2(9)防腐劑 適量用分散機混合分散1~9的各成分,與不銹鋼球一起填充到容器中,獲得制品。本制品在使用前要充分振蕩再使用。
實施例10下底用固形乳化配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)辛基甲氧基肉桂酸酯 5(2)山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1.5(3)聚氧乙烯二甲基聚硅氧烷甲酯 1.5(4)二硬脂酸二甲酯氯化銨0.2(5)二甲基硅酮(低沸點) 26.4(6)二甲基硅酮(低粘度) 4.0(7)本發(fā)明制造例2的硅酮處理剝離組合物 2.0(8)硅酮處理的氧化鈦1.0(9)硅酮處理的微粒氧化鈦6.0(10)硅酮處理的絹云母 2.0(11)硅酮處理的云母 6.0(12)球狀樹脂粉末 15.0(13)氧化防止劑 適量(14)石蠟 4.4(15)精制水 15.0(16)1,3-丁二醇5.0(17)防腐劑 適量(18)黃香草木犀提取物 5.0混合1~6,加熱至80℃,往其中加入7~11,均勻攪拌分散。再加入12,進行分散,在另外制作的16中加入17,將其加入到15中,制成均勻的溶液,在其中加入18,將生成的液體加熱至70℃,將其加入,用高速混合器在70℃下乳化。加入13和14,脫氣,填充到容器中,進行冷卻,制成產(chǎn)品。
實施例11指甲油配合成分 配合量(質(zhì)量%)(1)硝基纖維素 12(2)醇酸樹脂10(3)檸檬酸乙烯基三丁酯 6
(4)乙酸乙酯30(5)乙酸丁酯20(6)乙醇5(7)紅色202號 2(8)氧化鈦 4(9)本發(fā)明制造例3的剝離組合物 8(10)膨潤土 3用熱輥將1~3和7~8充分混煉,將其加入到將10加入到4~6中生成的液體中,充分混煉。在均勻后的溶液中加入9,進行分散,填充在容器中,制成指甲油。
本發(fā)明的高虹彩色氧化鈦組合物除了化妝品之外,適合用于涂料、油墨、塑料、催化劑等光功能性材料。
發(fā)明效果本發(fā)明如上所述,可以提供能夠看到由干涉色產(chǎn)生的色彩的、呈現(xiàn)新型并且出色的光輝感和顏色的鮮明度、并且互補色不渾濁的高虹彩色氧化鈦組合物。
高虹彩色氧化鈦組合物是在薄片狀基質(zhì)的表面上形成被覆層的被覆組合物,薄片狀基質(zhì)的板形大小為50~800微米,并且,被覆層的厚度為0.05~0.6微米,該被覆層含有70~95質(zhì)量%的鈦組合物。使從該被覆組合物剝離鈦組合物的被覆層形成的剝離組合物構(gòu)成高虹彩色氧化鈦組合物。進而,通過將剝離的高虹彩色氧化鈦組合物(在本文中稱為剝離組合物)配合到化妝品中,可以提供使用時的順滑感、自然透明感、抑制由干涉作用產(chǎn)生的肌膚色斑(肌膚缺陷修補效果)、紫外線防御效果、光致變色效果等方面非常優(yōu)良的化妝品。
符號說明1薄片狀基質(zhì)2被覆層2a剝離組合物
(按照條約第19條的修改)1、一種高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于是在薄片狀基質(zhì)的表面上形成被覆層的被覆組合物,薄片狀基質(zhì)的板形大小為50~800微米,并且,被覆層的厚度為0.05~0.6微米,該被覆層含有70~95重量%的鈦組合物。
2、權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述薄片狀基質(zhì)選自天然云母、合成云母、玻璃薄片、二氧化硅薄片、氧化鋁薄片、硫酸鋇。
3、權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述被覆層是選自二氧化鈦、氫氧化鈦的鈦組合物。
4、權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述鈦組合物粒子的粒徑是均一的。
5、權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述被覆層含有5~20重量%的加固劑。
6、權(quán)利要求5記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述加固劑是選自鐵、鋅、鈷、鎳、鋰、鈉、鉍、鎢、錫、二氧化硅、氧化鋁、鋯中的一種或者兩種以上的金屬氧化物和金屬氫氧化物。
7、一種高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于是在大小為50~800微米的薄片狀基質(zhì)的表面上形成厚度為0.05~0.6微米的鈦組合物的被覆層,從該被覆組合物上剝離鈦組合物的被覆層形成的剝離組合物。
8、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物含有70~99重量%的二氧化鈦或者氫氧化鈦。
9、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物含有1~20重量%的加固劑。
10、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述加固劑是選自鐵、鋅、鈷、鎳、鋰、鈉、鉍、鎢、錫、二氧化硅、氧化鋁、鋯中的一種或者兩種以上的金屬氧化物和金屬氫氧化物。
11、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物的厚度為0.05~0.6微米。
12、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在丙烯酸系透明漆30份中混合1份,用4密耳的敷料機涂敷在黑白隱蔽率試驗紙JISK5400上,在隱蔽率試驗紙的黑底上,用掘場制光澤計(グロスチエッカ)IG-330型求出光澤的值在60°為55~90。
13、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在涂敷面上的層上通過光干涉發(fā)色。
14、權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在涂敷
權(quán)利要求
1.一種高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于是在薄片狀基質(zhì)的表面上形成被覆層的被覆組合物,薄片狀基質(zhì)的板形大小為50~800微米,并且,被覆層的厚度為0.05~0.6微米,該被覆層含有70~95重量%的鈦組合物。
2.權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述薄片狀基質(zhì)選自天然云母、合成云母、玻璃薄片、二氧化硅薄片、氧化鋁薄片、硫酸鋇。
3.權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述被覆層是選自二氧化鈦、氫氧化鈦的鈦組合物。
4.權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述鈦組合物粒子的粒徑是均一的。
5.權(quán)利要求1記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述被覆層含有5~20重量%的加固劑。
6.權(quán)利要求5記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述加固劑是選自鐵、鋅、鈷、鎳、鋰、鈉、鉍、鎢、錫、二氧化硅、氧化鋁、鋯中的一種或者兩種以上的金屬氧化物和金屬氫氧化物。
7.一種高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于是在大小為50~800微米的薄片狀基質(zhì)的表面上形成厚度為0.05~0.6微米的鈦組合物的被覆層,從該被覆組合物上剝離鈦組合物的被覆層形成的剝離組合物。
8.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物含有70~99重量%的二氧化鈦或者氫氧化鈦。
9.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物含有1~20重量%的加固劑。
10.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述加固劑是選自鐵、鋅、鈷、鎳、鋰、鈉、鉍、鎢、錫、二氧化硅、氧化鋁、鋯中的一種或者兩種以上的金屬氧化物和金屬氫氧化物。
11.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物,其特征在于上述剝離組合物的厚度為0.05~0.6微米。
12.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在丙烯酸系透明漆30份中混合1份,用4密耳的敷料機涂敷在黑白隱蔽率試驗紙JISK5400上,在隱蔽率試驗紙的黑底上,用掘場制光澤計(グロスチェッカ)IG-330型求出光澤的值在60°為55~90。
13.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在涂敷面上的層上通過光干涉發(fā)色。
14.權(quán)利要求7記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述剝離組合物在涂敷面上的層上粒徑一致。
15.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是化妝品。
16.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是涂料或者印刷油墨。
17.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是外用組合物。
18.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是粘著物組合物。
19.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是樹脂混入組合物。
20.權(quán)利要求1到14記載的高虹彩色氧化鈦組合物,其特征在于上述高虹彩色氧化鈦組合物是光催化劑。
21.一種高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于在大小為50~800微米的薄片狀基質(zhì)的表面上形成厚度為0.05~0.6微米并且含有70~95重量%的鈦組合物的被覆層,從該被覆組合物上剝離被覆層。
22.權(quán)利要求21記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述被覆層含有5~20重量%的加固劑。
23.權(quán)利要求22記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述加固劑是選自鐵、鋅、鈷、鎳、鋰、鈉、鉍、鎢、錫、二氧化硅、氧化鋁、鋯中的一種或者兩種以上的金屬氧化物和金屬氫氧化物。
24.權(quán)利要求21記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述剝離組合物是通過可溶性鈦鹽水溶液或者鈦的醇鹽的水解被剝離的。
25.權(quán)利要求21記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述剝離組合物在過濾、水洗、干燥后,在300~800℃下燒結(jié)剝離。
26.權(quán)利要求21記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述剝離組合物在堿性水溶液中剝離。
27.權(quán)利要求21記載的高虹彩色氧化鈦組合物的制備方法,其特征在于上述剝離組合物在可溶性碳酸鹽、氫氧化物、銨鹽的堿性水溶液的pH在8以上的水溶液中剝離。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠看到由干涉色產(chǎn)生的色彩的,呈現(xiàn)新型并且出色的光輝感,并且互補色不渾濁的高虹彩色氧化鈦組合物。高虹彩色氧化鈦組合物的被覆組合物是在薄片狀基質(zhì)的表面上形成被覆層的被覆組合物,薄片狀基質(zhì)的板形大小為50~800微米,并且,被覆層的厚度為0.05~0.6微米,該被覆層含有70~95重量%的鈦組合物。使從該被覆組合物剝離鈦組合物的被覆層形成的剝離組合物構(gòu)成高虹彩色氧化鈦組合物。該高虹彩色氧化鈦組合物可特別作為化妝品組合物。
文檔編號A61K8/29GK1541255SQ02815728
公開日2004年10月27日 申請日期2002年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月10日
發(fā)明者小林幸太, 柳田東, 海田崇宏, 柳樂郁, 無類井行男, 鈴木福二, 二, 宏, 行男 申請人:日本光研工業(yè)株式會社