專利名稱：石榴籽內(nèi)油類提取物的抗氧化復(fù)合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物提取物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及石榴籽提取成份的制備方法。
背景技術(shù)：
石榴(PunicagranatumL.)為石榴科(Puni-caceae)石榴屬(PunicaL.)植物。原產(chǎn)中亞細亞，相傳為西漢時引進。臨潼石榴已有2000多年的栽培歷史，我國石榴栽植面積據(jù)不完全統(tǒng)計約100萬畝，居世界第一。雖然全國各地都有栽培，但久負盛名者仍臨潼石榴。臨潼石榴產(chǎn)量高達1000多萬公斤，居全國之首，是傳統(tǒng)的出口產(chǎn)品。
石榴籽內(nèi)含有豐富的油類和多酚類物質(zhì)，其成份易被氧化，是一類強氧化劑。這一類的提取物在醫(yī)學(xué)和保健方面具有以下功效(1)增進毛細血管活力和增強毛細血管壁。通過幫助動脈內(nèi)皮層抵御會導(dǎo)致心血管疾病的突變物質(zhì)附著，石榴籽油有助于增強血管壁強度和改善循環(huán)，改善循環(huán)對于中風(fēng)患者，糖尿病、關(guān)節(jié)炎、煙民、口服避孕藥物婦女和患有腿部腫脹、水腫(腿部組織積聚非正常量的流體)患者特別需要。
(2)改善皮膚光滑和彈性。石榴籽中的提取成份可幫助皮膚抵抗自由基和膠原質(zhì)降解酶的傷害，有助于防止因皮膚彈性流失而出現(xiàn)的過早皮膚皺紋形成。在歐洲，婦女將石榴籽油類提取物作為補充劑服用以防止皺紋形成，并保持皮膚光滑和彈性。
(3)減輕糖尿病視網(wǎng)膜病變并改善視力。糖尿病易于并發(fā)動脈脆弱，并影響到視網(wǎng)膜，石榴籽提取物被用于治療糖尿病視網(wǎng)膜病變和改善視力已有多年歷史。
(4)減輕動脈曲張。通過減輕動脈血管脆性，有助于防止瘀傷并能抑制靜脈曲張形成。
(5)幫助改善大腦功能。石榴籽提取物對于大腦功能十分重要，不僅因其對血管的保護，還因為其是少數(shù)可通過血腦屏障以直接保護大腦細胞的飲食抗氧化劑之一。強化毛細血管和其它血管有助于預(yù)防中風(fēng)。科學(xué)家推測其對大腦細胞的保護對保護記憶和減少衰老影響可能有所幫助。有跡象顯示即使是休眠記憶也可能因更好的循環(huán)和細胞營養(yǎng)而得到改善。
石榴籽油類提取物中主要為多種脂肪酸，并含有多酚類物質(zhì)，其主要脂肪酸組分為石榴酸，屬不飽和脂肪酸，其化學(xué)性質(zhì)非常活潑，極易發(fā)生氧化反應(yīng)。石榴籽油為優(yōu)良干性油，成膜性好，膜具光澤和彈性，可降低蘋果的呼吸強度，減少水分散失，保鮮作用明顯；也是涂料工業(yè)的優(yōu)質(zhì)原料。
石榴籽油類提取物具有防治乳腺癌、降血糖、抗腹瀉等作用，石榴酸及其共軛三烯異構(gòu)具有極強的氧化能力，可以有效的抵抗人體炎癥和氧自由基的破壞作用，具有延緩衰老、預(yù)防動脈粥樣硬化等作用。石榴酸及其共軛三烯異構(gòu)被證明對鼠腫瘤細胞和人單核白血病細胞有強的細胞毒活性[Suzuki R，Noguchi R，Ota T，et al.Cytotoxic effectof conju-gated trienoic fatty acids on mouse tumor and humanmono-cytic leukenmia cells[J].Lipids，2001，36(5)477～482]。
目前石榴籽油的提取還處于研究階段，國內(nèi)外有關(guān)石榴籽油的研究和對石榴籽油提取工藝路線及條件選擇還未見報道；對石榴籽油有效成分的分離及鑒定還沒有詳盡一致的報道；對石榴籽油的保健功效的研究還再深入；對于石榴籽的利用還缺乏系統(tǒng)研究。
目前，在石榴加工(石榴汁)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的石榴籽得不到合理利用，常以廢料棄之，造成資源浪費。農(nóng)民對其利用價值和所含的營養(yǎng)物質(zhì)還不甚了解，雖然有利用石榴籽的想法，但由于研究較少而缺乏依據(jù)，所以難以利用。部分石榴籽被當作垃圾處理，倒入荒溝荒坡中，時間久了就會腐爛變質(zhì)，氣味難聞；遇到雨天，隨水而流，污染環(huán)境，給人們的生活帶來很大的不便。還有一部分被農(nóng)民加工成飼料，附加值很低，或是作為農(nóng)田肥料，其肥效不很顯著。這些利用途徑不僅造成環(huán)境的污染，還使石榴籽中的有效成分被白白浪費。
隨著人口的不斷增長和人們生活水平的不斷提高，自然資源逐漸減少，開發(fā)和利用一切可以利用的資源，具有十分重要的意義。石榴籽就是一種有價值且尚待開發(fā)的資源。由于石榴籽中所含石榴酸和多酚雖然對人體有很好的抗氧化生理作用，但其本身又具易氧化的化學(xué)性質(zhì)，且這類提取物抗氧化保護的化學(xué)穩(wěn)定性至今尚未解決，所以有關(guān)其內(nèi)含成分的提取及制備未見有詳細報導(dǎo)，也無產(chǎn)品銷售。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種石榴籽內(nèi)油類提取物具有抗氧化性能的復(fù)合物的制備方法，以解決上述存在問題，并使該方法具有工藝簡單、易于操作、成本低廉的優(yōu)點；所得到產(chǎn)品的抗氧化性能高、穩(wěn)定性好。
本發(fā)明提出的石榴籽內(nèi)油類提取物抗氧化復(fù)合物制備方法的具體方案是將從石榴籽中獲得的油類提取物用不少于3倍重量的濃度不低于68％的乙醇溶液溶解，加熱至55-60℃后，加入β-環(huán)狀糊精進行攪拌包接，其加入量是提取物重量的1.8-2.2倍，包接完成后回收乙醇，將得到的包接物脫水干燥后即為成品。該成品即是石榴籽內(nèi)油類提取物的抗氧化復(fù)合物成品。
本發(fā)明中所述的乙醇溶液濃度的選擇出于被包接物和β-CD充分溶解及成本的考慮，適用濃度為70％的食用乙醇，該濃度的乙醇不僅更便于循環(huán)使用，而且成本低廉；雖然更高濃度的乙醇溶液也能溶解被包接物和β-CD，但其溶解度的增加不明顯，且成本更高。所述不少于3倍重量的乙醇溶液用量是能夠充分溶解的適用量；雖然更高量也能使其充分溶解，但其相應(yīng)成本增加且不經(jīng)濟。β-CD的加入為逐漸加入，合適的加入量為2倍量，以保證更高的包接率和更低的成本。所述的乙醇回收可以采用蒸餾回收或真空回收的方法完成。所述的脫水干燥可以采用冷凍干燥或真空干燥的方法完成。
本發(fā)明所述的石榴籽油類提取物的獲得，可以采用下述方法。將石榴籽除去果汁和果肉后洗凈，脫水干燥(烘干或晾干)，粉碎后用不少于1.8倍重量的能夠溶解脂肪類的有機溶劑進行浸提，合適的溶劑為6號輕汽油或丙酮或石油醚；浸提完成后液渣分離，并回收溶劑，得到油類提取物。其中有機溶劑合適的用量為石榴籽的2倍重量。
β-環(huán)狀糊精(β-CD)是由淀粉得到的六個以上D-吡喃葡萄糖單元以1，4-糖苷鍵連結(jié)的環(huán)狀低聚糖化合物。分子結(jié)構(gòu)為筒狀，內(nèi)部具疏水性，外部具親水性，是一種良好的包接劑。由于環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子中的空芯，因而具有吸附和包埋各種有機化合物的性質(zhì)，它可以使揮發(fā)性液體、固體或油狀液體粉末化，不易揮發(fā)，可以防止氧化或光照分解，增加包接物的穩(wěn)定性，使有機化合物改變?nèi)芙舛?、顏色、味道和反?yīng)性；β-環(huán)糊精的獨特結(jié)構(gòu)使它能夠與多種物質(zhì)形成主-客結(jié)構(gòu)或形成包接復(fù)合物。在食品加工和保存過程中可防止各種香料、油料、香辛料及其它易揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)，長期保持食品香味不變；還可以保持易氧化、遇光分解、遇熱易變質(zhì)等成分的穩(wěn)定性。
從上述技術(shù)方案中可以看出，本發(fā)明的制備方法工藝簡單、容易掌握操作、原料來源廣泛、成本低廉。所制備的石榴籽內(nèi)油類提取物的復(fù)合物成份不發(fā)生變化、口感較好、性質(zhì)穩(wěn)定、保質(zhì)期長、營養(yǎng)豐富、能充分發(fā)揮石榴籽中所含功能成分的保健作用。將本發(fā)明制備的復(fù)合物抽樣檢測經(jīng)β-CD包接處理后，可使暴露在空氣中的復(fù)合物中油類物質(zhì)的氧化率大幅度降低，由原來未處理品的半年氧化率即達到20％，降低到現(xiàn)在的3年氧化率不到2％。其包接性能檢測β-CD對石榴籽中油類提取物的包接率達到了93％以上。產(chǎn)品經(jīng)國家糧食局西安油脂食品及飼料質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心檢測，其中的脂肪酸組成為(％)石榴酸62.9、棕櫚酸2.5、硬脂酸1.6、亞油酸4.8、油酸4.7、花生酸0.4、花生一烯酸0.8、花生二烯酸0.3、山崳酸0.2、α-桐酸15.6、β-桐酸6.0、未知酸0.2；還含有多酚類物質(zhì)。并通過紫外光譜對比觀察，包接前后提取物的特征吸收峰位沒有發(fā)生變化，說明工藝合理、提取物性質(zhì)穩(wěn)定。陳業(yè)高等在《食品科學(xué)》(2003.Vol.24№.11)發(fā)表文章“石榴籽油脂肪酸成份的分析”說，石榴籽油脂肪酸的主要成份為共軛三烯不飽和脂肪酸——石榴酸，而多價不飽和脂肪酸由于具有防治高血脂癥、心腦血管疾病、抗腫瘤等效應(yīng)而廣受重視。
具體實施例方式
例1取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗凈除去汁液和果肉殘渣，晾干(或烘干)得干籽40Kg，經(jīng)粉碎后加入6#輕汽油75Kg浸提3小時，進行液渣分離，并對液渣分別進行汽油蒸餾回收，得石榴籽提取物5Kg，加入69％(實測值)的乙醇16Kg加熱至55℃，逐漸加入β-CD9.8Kg進行包接攪拌，3小時后，進行乙醇的真空蒸餾回收，再經(jīng)真空冷凍干燥脫水后，得到含有油類成分的抗氧化復(fù)合物的包接粉。
例2取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗凈去除汁液和果肉殘渣，烘干(或曬干)得干籽40Kg，粉碎后加入丙酮80Kg浸提3小時，進行液渣分離，并對液渣分別進行丙酮蒸餾回收，得石榴籽提取物5.5Kg，加入70％的乙醇17Kg加熱至58℃，逐漸加入β-CD11Kg進行包接攪拌3小時后，進行乙醇的真空蒸餾回收，再經(jīng)真空冷凍干燥脫水后，得到含有油類成分的抗氧化復(fù)合物的包接粉。
例3取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗凈去除汁液和果肉殘渣，烘干(或曬干)得干籽40Kg，粉碎后加入丙酮76Kg浸提3小時，進行液渣分離，并對液渣分別進行丙酮蒸餾回收，得石榴籽提取物5.3Kg，加入68％的乙醇16Kg加熱至56℃，逐漸加入β-CD10Kg進行包接攪拌3小時后，進行乙醇的真空蒸餾回收，再經(jīng)真空冷凍干燥脫水后，得到含有油類成分的抗氧化復(fù)合物的包接粉。
權(quán)利要求
1.一種石榴籽內(nèi)油類提取物抗氧化復(fù)合物的制備方法，其特征在于，將從石榴籽中獲得的油類提取物用不少于3倍重量的濃度不低于68％的乙醇溶液溶解，加熱至55-60℃后，加入β-環(huán)糊精進行攪拌包接，其加入量是提取物重量的1.8-2.2倍，包接完成后回收乙醇，將得到的包接物脫水干燥后即為成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的乙醇溶液為70％濃度的食用乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的β-環(huán)糊精的用量為提取物重量的2倍，且為逐漸加入。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的油類提取物的獲得，可以采用下述方法，將石榴籽除去果汁和果肉后洗凈，脫水干燥，粉碎后用不少于1.8倍重量的能夠溶解脂肪類的有機溶劑進行浸提，浸提完成后液渣分離，并回收溶劑，得到含有油類成分的提取物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的有機溶劑為6號輕汽油或丙酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑的用量為石榴籽的2倍重量。
全文摘要
一種石榴籽內(nèi)油類提取物抗氧化復(fù)合物的制備方法，本發(fā)明的特點是，將從石榴籽中獲得的油類提取物用不少于3倍重量的乙醇溶液溶解，加熱后加入β－環(huán)糊精進行攪拌包接，包接完成后回收乙醇，將得到的包接物脫水干燥后即為成品。由于加入了β－CD從而使所含的石榴酸成分不被氧化，保持其抗氧化的生理作用，發(fā)揮其保健功能。本發(fā)明具有工藝簡單、易于操作、成本低廉的優(yōu)點；所得到產(chǎn)品的抗氧化性能高、穩(wěn)定性好；成份不發(fā)生變化、口感較好、性質(zhì)穩(wěn)定、保質(zhì)期長、營養(yǎng)豐富、能充分發(fā)揮石榴籽中所含功能成分的保健作用。
文檔編號A61P39/00GK1850134SQ200610041859
公開日2006年10月25日 申請日期2006年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月2日
發(fā)明者馬齊, 黃曉春, 王麗娥 申請人:陜西省科學(xué)院酶工程研究所