專利名稱：微膠囊型復(fù)合染料及其化妝用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微膠囊形式的復(fù)合染料，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成。
背景技術(shù)：
一般而言，化妝用組合物的目的是為目標涂飾部位提供美學效果，并根據(jù)需要結(jié)合護理效果。在多數(shù)情況下，美學效果表現(xiàn)為由化妝用組合物中的著色物質(zhì)所賦予的色彩效果。
關(guān)于特別用來產(chǎn)生色彩效果的組合物的實例，可以提及的例子包括口紅、粉底、眼影、化妝用胭脂、眼線筆和睫毛油。
當然，在對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理的化妝用和/或皮膚病用組合物的制造中，可用的著色物質(zhì)應(yīng)當滿足規(guī)定的無害標準。因此，許多國家都有專門將化妝用顏料分類的目錄。
這些目錄在許多方面存在局限。首先，由于僅有有限數(shù)目的顏料是允許的，因此它們不能實現(xiàn)寬范圍的色彩。其次，這些目錄因涉及的國家而異，因而僅有少數(shù)顏料可以通用。因此，可在各個經(jīng)濟區(qū)通用的對角蛋白物質(zhì)進行化妝的顏料數(shù)目較為有限。
因此需要拓寬由給定顏料可獲得的比色范圍，特別是大經(jīng)濟區(qū)域所認可的顏料可獲得的比色范圍。
此外，已經(jīng)知道某些顏料具有脫色的傾向。這種脫色會導致在例如嘴唇(尤其是使用口紅時)上或在指甲(尤其是使用指甲油時)上產(chǎn)生抓痕，從而損害化妝效果。不幸的是，常規(guī)的涂飾技術(shù)(例如基于聚硅氧烷或全氟代烷基)不能減輕可見的脫色。
于是，還需要減輕顏料在水中的脫色。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明特別是旨在解決上述兩方面的問題。
本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過界面縮聚交聯(lián)來使顏料膠囊化，可以獲得包埋有所述顏料的有機粉末，于是，這樣首先可以獲得比游離態(tài)的同一顏料更為新穎的比色特性，其次可以完全解決脫色的問題。
微膠囊化技術(shù)經(jīng)常用于植物保護領(lǐng)域或自復(fù)寫紙領(lǐng)域。
因此，文獻GB 1 091 141中披露了利用界面聚合來封裝液體的方法，從而特別是形成了由聚酰胺、聚酯、聚脲、聚碳酸酯或聚酰胺-聚脲型的交聯(lián)的聚合物基質(zhì)所構(gòu)成的微膠囊。
美國專利6 753 083號中披露了一些組合物，這些組合物用來將各種物質(zhì)(尤其是催化劑)封裝在可以通過界面聚合得到的交聯(lián)或非交聯(lián)的聚合物基質(zhì)中。
最后，美國專利6 890 653號和WO 03/101606中也披露了膠囊化技術(shù)，其中，特別是為了控制諸如信息素等水溶性有機物的釋放，將這些物質(zhì)封裝在由聚氨酯和/或聚脲型聚合物基質(zhì)所形成的微膠囊中。
然而，上述文獻均未將這樣的技術(shù)具體應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域中的顏料的膠囊化，特別是為了拓寬可由單一顏料得到的色彩范圍而應(yīng)用這樣的技術(shù)。
因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明涉及復(fù)合染料，所述復(fù)合染料的特征在于，它以微膠囊的形式存在，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成，所述聚合物基質(zhì)通過界面縮聚得到，并為交聯(lián)的聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的聚合物基質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明涉及化妝用和/或皮膚病用組合物，所述組合物特別用于對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理，所述組合物的特征在于，它包含至少一種本發(fā)明的復(fù)合染料。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明涉及一種用于處理角蛋白物質(zhì)的化妝方法，所述角蛋白物質(zhì)尤其是身體皮膚或面部皮膚、指甲、頭發(fā)和/或睫毛，所述方法包括將如上定義的化妝用組合物施用于所述角蛋白物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明涉及至少一種本發(fā)明的復(fù)合染料在用于對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理的化妝用組合物的制備中的應(yīng)用。
有利的是，本發(fā)明的復(fù)合染料具有與它們所包含的原顏料不同的顏色，即與非膠囊化形式的顏料的顏色不同。
另外，由于這些復(fù)合染料以粉末的形式存在，因此它們易于在所有類型的化妝用組合物中以及在寬范圍的操作條件下使用。本發(fā)明的復(fù)合染料可以特別配制在其制造過程中必須有高溫加熱步驟的化妝產(chǎn)品(例如口紅)中。因此，它們的優(yōu)點是不同于以下溶液或分散液中的顏料，所述溶液或分散液中的溶劑為揮發(fā)性溶劑、能夠在制造過程中蒸發(fā)的溶劑或與其他化合物不相容的其他溶劑。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過界面縮聚交聯(lián)而使顏料膠囊化可以減少所述顏料在水中的脫色。
在本發(fā)明的說明書中，術(shù)語“角蛋白物質(zhì)”指皮膚、嘴唇、指甲、頭發(fā)、睫毛和眉毛，術(shù)語“角蛋白纖維”更具體地指頭發(fā)、睫毛和眉毛。
本發(fā)明的組合物包含生理相容性介質(zhì)，尤其是化妝用介質(zhì)，即特別是與角蛋白物質(zhì)(尤其是諸如頭發(fā)、睫毛和眉毛等角蛋白纖維)相容的介質(zhì)。
在本發(fā)明的說明書中，術(shù)語“化妝用”是指適合在角蛋白物質(zhì)和角蛋白纖維上施用的化合物。
對于本發(fā)明來說，微膠囊是包含支持性材料的球形顆粒，在本發(fā)明的說明書中，該支持性材料也稱為“聚合物基質(zhì)”，通過該聚合物基質(zhì)來包埋顏料。


圖1不同顏料含量下未膠囊化的DC Red 7與根據(jù)本發(fā)明膠囊化的DC Red 7之間的比色差。
具體實施例方式
聚合物基質(zhì)適用于本發(fā)明的聚合物基質(zhì)是聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的交聯(lián)聚合物基質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的微球體聚合物基質(zhì)是聚氨酯/聚脲型。
所述聚合物基質(zhì)可以通過至少兩種試劑(第一種是“異氰酸酯型”，第二種是“醇和/或胺”型)的反應(yīng)而得到，這兩種試劑中的至少一種具有至少三個相同或不同的官能團，其中第一種試劑的官能團選自異氰酸酯官能團，第二種試劑的官能團選自羥基和胺官能團。該試劑特別可以保證交聯(lián)功能。
根據(jù)本發(fā)明的第一實施方式的變化形式，例如可以通過使醇和/或胺型試劑與異氰酸酯型試劑反應(yīng)而得到所述聚合物基質(zhì)，其中，所述醇和/或胺型試劑包含至少三個相同或不同的選自羥基官能團和胺官能團的官能團，所述異氰酸酯型試劑僅包含一個異氰酸酯官能團，或優(yōu)選包含至多兩個異氰酸酯官能團。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式的變化形式，也可以通過使三異氰酸酯或多異氰酸酯與醇和/或胺型試劑反應(yīng)而得到所述聚合物基質(zhì)，其中，所述醇和/或胺型試劑僅包含一個官能團，或優(yōu)選包含至多兩個官能團，這些官能團根據(jù)需要可以相同或不同，并選自羥基官能團和胺官能團。
水也可以用作試劑，通過將水加成至NCO基團中并連續(xù)除去CO2以產(chǎn)生氨基，所述氨基隨后可能在原位與NCO基團發(fā)生反應(yīng)。
異氰酸酯型試劑可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的異氰酸酯型試劑可以包含一個或一個以上異氰酸酯官能團，尤其是兩個乃至三個異氰酸酯官能團。這些官能團例如可以選自諸如W.Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，75～136頁中所描述的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族和雜環(huán)的二異氰酸酯或多異氰酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，異氰酸酯型試劑可以選自二異氰酸酯，尤其是亞乙基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1，3-和1，4-二異氰酸酯及其異構(gòu)體的任何混合物、4，4′-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷、2，4-和2，6-己烷氫化甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體的任意混合物、六氫-1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、全氫化-1，4’-和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體的任意混合物、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)、1，5-萘二異氰酸酯、間二甲苯基二異氰酸酯、四甲基二甲苯基二異氰酸酯、間異氰酸根合苯基磺酰基異氰酸酯和對異氰酸根合苯基磺?；惽杷狨ァ①嚢彼嵬榛ザ惽杷狨?其中烷基是C1～C10)或2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，異氰酸酯型試劑可包含至少三個異氰酸酯官能團，因此可以用作交聯(lián)劑。它們尤其可以選自諸如三苯基甲烷4，4′，4″-三異氰酸酯等三異氰酸酯或4-異氰酸根合甲基-1，8-八亞甲基二異氰酸酯，作為選擇也可以選自多異氰酸酯，尤其是聚苯基聚亞甲基多異氰酸酯、全氯化多異氰酸酯、含有碳化二亞胺基團的多異氰酸酯、含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯、含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯、含有?；寤亩喈惽杷狨?、含有二脲基的多異氰酸酯、通過調(diào)聚反應(yīng)制備的多異氰酸酯、含有醚基的多異氰酸酯、上述提及的異氰酸酯與縮醛的反應(yīng)產(chǎn)物、含有聚合脂肪酸基團的多異氰酸酯以及上述提及的多異氰酸酯的任意混合物。
還可以使用所述異氰酸酯的混合物作為異氰酸酯型試劑，即，脂肪族異氰酸酯的混合物、芳香族異氰酸酯的混合物、脂肪族異氰酸酯與芳香族異氰酸酯的混合物，特別是根據(jù)需要包含改性的二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物。
特別可提及的這些混合物的例子包括與4，4’-二苯基甲烷異氰酸酯混合的六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲，還可以根據(jù)需要與2，4-二苯基甲烷異氰酸酯混合；與4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯混合的三聚六亞甲基二異氰酸酯，還可以根據(jù)需要與2，4-二苯基甲烷異氰酸酯混合。
還可以使用低聚異氰酸酯或多異氰酸酯作為異氰酸酯型試劑，所述低聚異氰酸酯或多異氰酸酯可以通過使用氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、二脲、酰胺、異氰脲酸酯、碳化二亞胺、脲酮亞胺、噁二嗪三酮或亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)使上述提及的二異氰酸酯或多異氰酸酯或其混合物鍵合而制備。
可以舉出的還有二異氰酸酯或多異氰酸酯，例如二苯基甲烷二異氰酸酯的單體與二苯基甲烷二異氰酸酯低聚物(也稱為MDI聚合物)的混合物、2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’-MDI)、三異氰酸根合甲苯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、3(4)-異氰酸根合甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合-4-甲基戊烷、2，4’-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯和4-甲基環(huán)己烷1，3-二異氰酸酯(H-TDI)，其更適宜用作異氰酸酯型試劑。
因此，根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的異氰酸酯型試劑選自二異氰酸酯或多異氰酸酯，尤其是二苯基甲烷二異氰酸酯單體與二苯基甲烷二異氰酸酯低聚物(也稱為MDI聚合物)的混合物；甲苯二異氰酸酯(TDI)，特別是2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯及其混合物；4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
用于實施本發(fā)明的異氰酸酯型試劑的量在通常用于界面加聚法的范圍內(nèi)變化，并特別取決于微膠囊化的所需程度。
醇和/或胺型試劑可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的醇和/或胺型試劑可包含一個或一個以上(尤其是兩個，以至三個)相同或不同的選自羥基官能團和胺官能團的官能團。
所述試劑例如可以選自醇型試劑、胺型試劑和氨基醇型試劑，它們可以單獨使用或作為混合物使用。
它們優(yōu)選具有的分子量范圍為200g/mol～4000g/mol。
醇型試劑可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的醇型試劑可包含一個或一個以上(尤其是兩個，以至三個)羥基官能團。
更具體地說，這些試劑可以是多元醇。
對于本發(fā)明來說，術(shù)語“多元醇”是指在其化學結(jié)構(gòu)內(nèi)包含至少兩個羥基-OH的任何有機分子。
所述多元醇例如可以是具有至少兩個羥基官能團的直鏈、支化鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴類化合物。
所述多元醇特別可以是優(yōu)選含有2～300個碳原子并具有至少兩個羥基(優(yōu)選為2～10個羥基)的(烴)碳類化合物。
優(yōu)選所述(烴)碳類化合物是含有3～32個碳原子(尤其是4～18個碳原子以至4～12個碳原子)的(烴)碳類化合物。
特別是所述多元醇可以為含有2～18個碳原子和2～6個羥基官能團的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，醇型試劑可以選自二醇，尤其是二醇的衍生物，例如二乙二醇、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、異戊二醇、丁二醇和戊二醇，或丁烷二醇、1，2-丙烷二醇、戊烷二醇，特別是1，5-戊烷二醇、癸烷二醇和十二烷二醇，或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，醇型試劑可以包含至少三個羥基官能團，因此可以用作交聯(lián)劑。它們尤其可以選自三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、1，2，3-三羥基己烷、赤蘚醇、阿糖醇、阿東糖醇、衛(wèi)矛醇和山梨糖醇；丙三醇的聚合物和共聚物，例如六甘油和雙甘油；丙三醇的衍生物，例如丁基二甘醇、聚甘油基-3二異硬脂酸酯和蓖麻油；二醇的衍生物，例如聚乙二醇，尤其是含有4～150個乙二醇單元的聚乙二醇(PEG)，如PEG-400、PEG-600、PEG-800和PEG-1200，聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物；或為糖類，例如葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖、麥芽糖和乳糖及其混合物。
優(yōu)選的是，可用作交聯(lián)劑的醇型試劑選自三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇和糖類。
多元醇還可以為平均分子量為150～600的聚醚醇，如聚乙二醇300和聚甘油500。
還可以使用上述提及的多元醇的任意混合物。
所述多元醇也可以選自非醚化的多元醇和非酯化的多元醇。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的醇型試劑可以選自二醇，如二乙二醇；多元醇，如聚乙二醇，尤其是含有4～150個乙二醇單元的聚乙二醇，或者還可以是聚乙二醇與二乙二醇的混合物。
胺型試劑可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的胺型試劑可包含一個或一個以上(尤其是兩個，以至三個)胺官能團。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，所述胺型試劑可以選自二胺，例如二氨基乙烷、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、氨基乙基乙醇胺、肼或水合肼。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，所述胺型試劑可以包含至少三個胺官能團，因此可用作交聯(lián)劑。它們特別可以選自三胺，例如胍、二亞乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨甲基辛烷。
所述胺型試劑也可以以酮亞胺、酮連氮或?qū)?yīng)的胺鹽的形式使用。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的胺型試劑包含至少一個選自伯胺基團和-NHR型的仲胺基團的氨基，其中R表示含有1～8個碳原子的烷基。
胺型試劑優(yōu)選是其本來的形式或其鹽的形式為水溶性的胺型試劑。
氨基醇型試劑可用于形成本發(fā)明的復(fù)合染料的氨基醇型試劑包含至少兩個不同的選自胺官能團和羥基官能團的官能團。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，氨基醇型試劑可以為雙官能的，即它們可以包含兩個官能團，即胺官能團和羥基官能團。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，氨基醇型試劑可以包含至少三個官能團，因此可以用作交聯(lián)劑。它們可以包含例如一個羥基(或胺)官能團和至少兩個胺(或羥基)官能團，另外也可以包含兩個羥基(或胺)官能團和至少一個胺(或羥基)官能團。
作為可用于本發(fā)明的氨基醇型試劑，特別提及乙醇胺和三乙醇胺。
正如前面提及的，根據(jù)第一變化形式，本發(fā)明的微膠囊的聚合物基質(zhì)可以通過以下方式得到在根據(jù)需要存在上述的至少一種二醇和/或至少一種二胺和/或至少一種二官能氨基醇的條件下，使至少一種例如上述的二異氰酸酯與至少一種用作交聯(lián)劑的醇和/或胺型的試劑反應(yīng)，所述醇和/或胺型的試劑至少具有三個相同或不同的選自羥基官能團和胺官能團的官能團。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，異氰酸酯型試劑是選自以下物質(zhì)的二異氰酸酯二苯基甲烷二異氰酸酯單體與二苯基甲烷二異氰酸酯低聚物(MDI聚合物)的混合物；甲苯二異氰酸酯(TDI)，特別是2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯，及其混合物；4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4′-MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
可以用作交聯(lián)劑的試劑的實例包括上述的三元醇、多元醇、三胺和多胺。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，用作交聯(lián)劑的試劑選自三元醇，如三羥甲基丙烷、丙三醇和季戊四醇，和多元醇，例如糖類，如葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖、麥芽糖和乳糖。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，二胺包含至少一個選自伯胺基團和-NHR型的仲胺基團的氨基，其中R表示含有1～8個碳原子的烷基。
本發(fā)明的聚合物基質(zhì)特別是通過至少兩種上述試劑的界面縮聚獲得的。
界面縮聚是在兩種不混溶液體的界面上發(fā)生的聚合反應(yīng)，這兩種液體中的至少一種包含適宜的多官能試劑。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，至少一種單體和/或試劑溶于第一相中，至少一種單體和/或試劑溶于與所述第一相不混溶的第二相中。
當發(fā)生該反應(yīng)而沒有除去副產(chǎn)物時，其也可以稱為界面聚合。
該反應(yīng)特別可以在乳狀液中尤其是在兩相以至多相乳狀液中的不混溶相之間的界面處進行。
在本專利申請的說明書中，所述反應(yīng)可以在水包油型或油包水型乳狀液中進行，另外也可以在水包油包水型或油包水包油型乳狀液中進行。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方式，所述乳狀液是水包油型乳狀液。
如上所述，適于在本發(fā)明中使用的聚合物基質(zhì)是交聯(lián)的。
通過使聚合物鏈與作為交聯(lián)劑的官能度至少等于3的試劑發(fā)生反應(yīng)可以獲得所述交聯(lián)，交聯(lián)劑的實例已在上面給出。
在聚合物基質(zhì)交聯(lián)之后，在根據(jù)本發(fā)明膠囊化的顏料上誘發(fā)的效果和例如色度的變化均是不可逆的。
根據(jù)聚合物基質(zhì)的結(jié)構(gòu)，可以區(qū)分兩種類型的微膠囊-基質(zhì)型微膠囊，也稱為微球體，其中聚合物基質(zhì)是連續(xù)的網(wǎng)狀物，將被膠囊化的顏料分散在網(wǎng)狀物中，-儲囊型微膠囊，其中聚合物基質(zhì)是不同厚度的固體包膜，也稱為“殼層”，該固體包膜限定了包埋有被膠囊化顏料的核。
在本發(fā)明的說明書中，儲囊型微膠囊可以將所述顏料包埋在它們的殼層和/或它們的核中。
當反應(yīng)在乳狀液中進行時，如果反應(yīng)開始時形成的低聚物不溶于分散相中，則有利于形成儲囊型微膠囊。另一方面，如果所述低聚物溶于分散相中，則有利于形成基質(zhì)型微膠囊。
當在不存在溶劑的條件下進行聚合時，得到的微膠囊是基質(zhì)型。
當在不存在溶劑但是在油(尤其是不會使形成的低聚物溶劑化的化妝用油)的存在下進行聚合時，得到的微膠囊是儲囊型。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，所述微膠囊是儲囊型。
根據(jù)另一個實施方式，在儲囊型微膠囊的殼層中包埋本發(fā)明的顏料。
根據(jù)另一個實施方式，在儲囊型微膠囊的核中包埋本發(fā)明的顏料。
還可以在儲囊型微膠囊的殼層和核中同時包埋本發(fā)明的顏料。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，所述微膠囊是基質(zhì)型。
根據(jù)本發(fā)明，如果沒有另外的說明，術(shù)語“微膠囊”同時涵蓋基質(zhì)型微膠囊和儲囊型微膠囊。
本發(fā)明的微膠囊具有500nm～1200μm，尤其是500nm～30μm的尺寸。
微膠囊的尺寸例如可以通過光學顯微鏡、電子顯微鏡或激光粒度測定儀測定。
顏料術(shù)語“顏料”表示白色或有色的固體顆粒，所述顆粒本質(zhì)上不溶于通常用于化妝品的親水和親脂性液相，或必要時通過配制為色淀的形式而具有不溶性。
術(shù)語“顏料”例如可以表示白色或有色的固體顆粒，當其以相對于異十二烷溶液的總重量為10重量％的含量存在時，在25℃和1大氣壓下不溶于所述溶液。
對于本發(fā)明來說，術(shù)語“不溶”表示懸浮顆粒殘留在液相尤其是異十二烷溶液中，或表示在混合攪拌30分鐘后混合物仍然不清澈。
在本發(fā)明的說明書中，所述顏料可以至少部分有機化。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，所述顏料是有機顏料。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，所述顏料是無機顏料。
本發(fā)明的微膠囊包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為80重量％以下的顏料。具體來說，相對于聚合物基質(zhì)的重量，所述微膠囊中的顏料含量為10重量％～80重量％，例如15重量％～75重量％，尤其是20重量％～70重量％，以至25重量％～65重量％，特別是30重量％～60重量％。
術(shù)語“相對于聚合物基質(zhì)的重量”表示對應(yīng)含量僅僅指的是聚合物基質(zhì)的重量，而不考慮顏料。
換言之，該表述意味著相應(yīng)含量指的是進入聚合物基質(zhì)的組成中的單體的總重量。
膠囊化的程度毫無疑問取決于所需的色度變化，因此其隨著所需獲得的效果而明顯改變。
作為可用于本發(fā)明的顏料的例子，可以舉出炭黑、二氧化鈦、氧化鉻、D&C或FD&C(D藥物；F食品；C化妝品)型顏料及其色淀，尤其是已知為下述名字的顏料D&C Blue No.4、D&C Brown No.1、FD&C Green No.3、D&C Green No.5、D&C Green No.6、FD&C Green No.8、D&C Orange No.4、D&C Orange No.5、D&C Orange No.10、D&COrange No.11、FD&C Red No.4、D&C Red No.6、D&C Red No.7、D&CRed No.17、D&C Red No.21、D&C Red No.22、D&C Red No.27、D&CRed No.28、D&C Red No.30、D&C Red No.31、D&C Red No.33、D&CRed No.34、D&C Red No.36、FD&C Red No.40、FD&C Red 40色淀、D&C Violet No.2、外用D&C Violet No.2、FD&C Blue No.1、D&C YellowNo.6、FD&C Yellow No.6、D&C Yellow No.7、外用D&C Yellow No.7、D&C Yellow No.8、D&C Yellow No.10或D&C Yellow No.11，應(yīng)當理解當所述顏料不是天然不溶于通常用于化妝品的親水和親脂相中時，該顏料可以以相應(yīng)的色淀的形式使用。
特別提及的色淀的實例包括基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀，或是基于二酮基吡咯并吡咯的色淀。
作為可用于本發(fā)明的顏料的其他例，特別可以提及無機顏料，必要時可經(jīng)過表面處理和/或涂布，尤其是二氧化鈦、氧化鋯或氧化鈰，也可以是氧化鋅、氧化鐵(黑色、黃色或紅色)或氧化鉻；錳紫、群青藍、鉻的水合物、鐵藍；還可以為金屬粉末，例如鋁粉、銅粉、金粉和銀粉。
還可以提及具有光學效果的顏料，如包含天然或合成的有機或無機底物的顆粒，所述底物例如有玻璃、丙烯酸樹脂、聚酯、聚氨酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或氧化鋁，并且所述底物可以根據(jù)需要被覆諸如鋁、金、銀、鉑、銅或青銅等金屬物質(zhì)，或被覆諸如二氧化鈦、氧化鐵或氧化鉻等金屬氧化物。
所述顏料也可以是珠光顏料。
術(shù)語“珠光顏料”應(yīng)當理解為閃光顆粒，特別由某些軟體動物在其貝殼中產(chǎn)生，或者也可以通過合成得到。
珠光顏料可以選自涂覆鈦或氯氧化鉍的云母、涂覆鐵氧化物的鈦云母、尤其是涂覆鐵藍或氧化鉻的鈦云母、涂覆上述類型的有機顏料的鈦云母，也可以是基于氯氧化鉍的珠光顏料。還可以使用干涉型顏料，尤其是液晶或多層顏料。
所述顏料還可以為具有如絹云母/棕色氧化鐵/二氧化鈦/二氧化硅型結(jié)構(gòu)的顏料。
所述顏料也可以為具有如含有氧化鐵的二氧化硅微球形結(jié)構(gòu)的顏料。
作為最適于在本發(fā)明中使用的顏料和色淀的實例，特別可以舉出D&C Red No.7、二氧化鈦、氧化鉻、上面提及的D&C和FD&C型顏料的色淀，尤其是D&C Red No.22色淀、Yellow No.6色淀和FD&C Blue No.1色淀。
其他非著色物質(zhì)本發(fā)明的復(fù)合染料還可以另外包含至少一種非著色物質(zhì)，所述物質(zhì)選自化妝用油和蠟，尤其是礦物、動物、植物或合成的油和蠟，以及諸如維生素、紫外線防護劑、香料和保濕劑等化妝用活性劑。
當微膠囊是儲囊型時，可以使所述另外的非著色物質(zhì)包埋在該微膠囊的殼層或核中，而與顏料的位置無關(guān)。
該另外的非著色物質(zhì)可以以相對于聚合物基質(zhì)的重量為0.001重量％～60重量％的含量存在于本發(fā)明的微膠囊中。
具體來說，另外的化妝用油可以以相對于聚合物基質(zhì)的總重量為10重量％～60重量％的含量存在于本發(fā)明的微膠囊中。
另外的化妝用活性劑可以以相對于聚合物基質(zhì)的總重量為0.001重量％～10重量％的含量存在于本發(fā)明的微膠囊中。
通過添加少量的疏水油，優(yōu)選烴類，例如異十二烷或Parleam和/或脂肪酸酯，特別是苯甲酸脂肪族烷基酯，可以有利地控制微膠囊的尺寸，所述添加量相對于聚合物基質(zhì)的總重量特別為5重量％～20重量％。
本發(fā)明的復(fù)合染料可以通過界面縮聚獲得，更優(yōu)選經(jīng)下述制備方法獲得。
該方法可以在0℃～100℃的范圍內(nèi)的溫度下進行。通過使用Ultra-Turrax型均質(zhì)器或超聲波儀(超聲波探針)在2℃～40℃范圍內(nèi)的溫度(優(yōu)選約15℃)進行攪拌，可以使水相和有機相乳化。
乳化后，將水溶性共聚用單體引入水相中，并將反應(yīng)介質(zhì)的溫度升至60℃～100℃范圍內(nèi)的溫度，優(yōu)選約65℃，從而引發(fā)聚合反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明，聚合可以在存在或不存在如2-乙基己酸錫等催化劑的條件下進行。
在聚合結(jié)束時，通過離心分離(4000rpm進行30分鐘)或過濾，或必要時通過凍干來回收粉末。然后用水和乙醇洗滌由此得到的粉末，再進行風干。
水相通常由水構(gòu)成，但也可以是包含水溶性有機溶劑的水相。
水相還可以包含穩(wěn)定劑；膠體，如聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；離子性表面活性劑，如月桂基硫酸鈉(SDS)；或非離子性表面活性劑，如普流尼克(Pluronic)型聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物。
水相中還可以包含水溶性單體。
所述有機相包含疏水性單體(異氰酸酯型試劑)和顏料。
有機相可以包含用于異氰酸酯單體的溶劑，如甲苯、二甲苯、揮發(fā)油(異十二烷)、非揮發(fā)性礦物油(Parleam、苯甲酸烷基酯)、植物油、動物油、硅油(二甲基硅氧烷或苯基聚硅氧烷)、蠟或這些油和蠟的混合物。有機相還可以包含用于分散顏料的試劑(Solsperse)。
本發(fā)明的復(fù)合染料可用于化妝品和/或皮膚病用組合物，尤其是用于使化妝用和/或皮膚病用組合物著色和/或乳濁化。
因此，根據(jù)其一個方面，本發(fā)明涉及一種化妝用和/或皮膚病用組合物，該組合物特別是用于對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理，其特征在于包含至少一種本發(fā)明的復(fù)合染料。
本發(fā)明的組合物包含相對于其總重量為0.01重量％～50重量％，尤其是0.1重量％～20重量％，特別是0.5重量％～15重量％的如上定義的復(fù)合染料。
本發(fā)明的化妝用或皮膚病用組合物除了包含所述復(fù)合染料之外，還包含生理相容性介質(zhì)，尤其是可用于化妝或制藥的介質(zhì)，即與諸如面部皮膚或身體皮膚、嘴唇、頭發(fā)、睫毛、眉毛和指甲等角蛋白物質(zhì)相容的介質(zhì)。
因此，本發(fā)明的組合物根據(jù)其預(yù)定用途可以包含該類型的組合物所共有的成分。
因此，本發(fā)明的組合物可以包含含有水或水與親水性有機溶劑的混合物的親水性介質(zhì)，其中所述親水性有機溶劑例如包括醇，尤其是諸如乙醇、異丙醇或正丙醇等含有2～5個碳原子的直鏈或支化鏈的低級一元醇，和/或諸如甘油、雙甘油、丙二醇、山梨糖醇、戊二醇和聚乙二醇等多元醇；和/或親水性C2醚和C2～C4醛；和/或諸如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯或乙酸異戊酯等短鏈酯(總共含有3～8個碳原子)。
本發(fā)明的組合物可有利地包含液態(tài)脂肪相，該相本身可以包括優(yōu)選為親油性的油和/或溶劑；來自植物、動物、礦物或合成來源(甚至可以為聚硅氧烷類)的蠟、膠和/或糊狀脂肪物質(zhì)及其混合物。
作為存在于本發(fā)明的組合物中的蠟，可以舉出的單獨的或作為混合物的蠟的實例包括諸如蜂蠟等烴類蠟；巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維蠟或甘蔗蠟；石蠟、褐煤蠟；微晶蠟；羊毛蠟、蒙旦蠟；地蠟；聚乙烯蠟；通過費托合成得到的蠟；在25℃為固體的氫化油、脂肪酸酯和甘油酯。還可以使用聚硅氧烷蠟，例如烷基或烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷酯。
本發(fā)明的組合物還可以包含揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的碳類、烴類、氟油和/或硅油，它們可以為單獨的或混合物的形式，并且可以來自礦物、動物、植物或合成來源，只要它們形成均勻穩(wěn)定的混合物并且適合預(yù)定用途即可。
作為存在于本發(fā)明的組合物中的油，特別可以舉出的單獨的或作為混合物的油的實例包括諸如液體石蠟或液態(tài)凡士林等烴類油；全氫化鯊烯；阿拉拉(arara)油；甜杏仁油、橫經(jīng)席葉(beauty-leaf)油、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、霍霍巴油、橄欖油或谷類胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯；諸如油醇、亞油醇、亞油烯醇、異硬脂醇或辛基十二烷醇等醇類。還可提及硅油，例如可以具有苯取代基的聚二甲基硅氧烷，如聚苯基三甲基硅氧烷。
本發(fā)明的組合物還可以包含揮發(fā)性油，例如環(huán)四二甲基硅氧烷、環(huán)五二甲基硅氧烷、環(huán)六二甲基硅氧烷、甲基己基二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷或異鏈烷烴。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含至少一種選自以下物質(zhì)的油諸如異十二烷等揮發(fā)性異鏈烷烴，諸如Parleam或苯甲酸烷基酯等碳類非揮發(fā)性油、聚二甲基硅氧烷、揮發(fā)性聚硅氧烷和苯基硅油。
本發(fā)明的組合物還可以包含一種或一種以上附加的染料，該附加的染料可以選自水溶性染料、脂溶性染料和粉狀染料，例如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所共知的顏料、珍珠母和片狀顏料。
這些附加的染料可以以相對于組合物的重量為0.01重量％～50重量％，優(yōu)選為0.02重量％～25重量％的含量存在于組合物中。
術(shù)語“附加的顏料”應(yīng)當理解為白色或有色的、任意形式的無機或有機顆粒，它們不溶于生理性介質(zhì)，并且可以使組合物著色。作為可用作附加的顏料的無機顏料，特別可以提及二氧化鈦(必要時可經(jīng)表面處理)、氧化鋯或氧化鈰，也可以是氧化鋅、氧化鐵(黑色、黃色或紅色)或氧化鉻；錳紫、群青藍、鉻的水合物和鐵藍；以及金屬粉末，例如鋁粉或銅粉。
作為可用作附加的顏料的有機顏料，特別可以提及炭黑、D&C型顏料以及基于胭脂蟲紅或基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。
珠光顏料可以選自白色珠光顏料，諸如涂覆鈦或氯氧化鉍的云母；有色珠光顏料，諸如涂覆鐵氧化物的鈦云母、尤其是涂覆鐵藍或氧化鉻的鈦云母、涂覆上述類型的有機顏料的鈦云母以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。
特別提及的水溶性染料包括麗春紅的二鈉鹽、茜素綠的二鈉鹽、莧菜紅的三鈉鹽、酒石黃的二鈉鹽、若丹明的一鈉鹽、品紅的二鈉鹽、葉黃素和亞甲基藍。
本發(fā)明的組合物還可以包含一種或一種以上填料，填料的含量特別是相對于該組合物的總重量為0.01重量％～50重量％，優(yōu)選0.02重量％～30重量％。
術(shù)語“填料”應(yīng)當理解為無色或白色的任意形狀的無機顆?；蚝铣深w粒，不論制備組合物的溫度如何，它們均不溶于該組合物的介質(zhì)。這些填料尤其可以用于改變組合物的流變性或質(zhì)感。所述填料可以為無機填料或有機填料，并且可以為任何形狀，如薄片形、球形或橢圓形，而與晶型(例如薄層晶形、立方晶形、六方晶形、正交晶形等)無關(guān)。
特別提及的填料的實例包括滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、聚酰胺(Nylon)粉末(來自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物的粉末(Teflon)、月桂?；嚢彼?、淀粉、氮化硼、如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的微球體等中空聚合物微球體(例如Expancel(Nobel Industrie))、丙烯酸聚合物(Dow Coming公司的Polytrap)與硅樹脂細珠(如Toshiba的Tospearls)的粉末、彈性體型的聚有機硅氧烷顆粒、沉淀的碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、中空二氧化硅微球體(Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷的微膠囊，以及來自含有8～22個碳原子(優(yōu)選12～18個碳原子)的有機羧酸的金屬脂肪酸鹽，如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
本發(fā)明的組合物還可以包含通用于化妝品的組分，例如維生素、增稠劑、膠凝劑、微量元素、軟化劑、多價螯合劑、香料、酸化劑或堿化劑、防腐劑、防曬劑、表面活性劑、抗氧化劑、防脫發(fā)劑、去頭屑劑、推進劑、神經(jīng)酰胺、化妝用活性劑、保濕劑、維生素、必需脂肪酸、聚合物、穩(wěn)定劑和膠體，或其混合物。
毫無疑問，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會謹慎選擇這個或這些任選的附加化合物和/或它們的用量，以便在按照設(shè)想進行添加時，不會或基本上不會使本發(fā)明的組合物的有利性質(zhì)受到有害影響。
本發(fā)明的組合物特別可以采取以下形式懸浮液；分散液；溶液，尤其是有機溶液；凝膠；乳狀液，尤其是水包油(O/W)或油包水(W/O)或多重乳狀液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)；和乳膏、糊劑、摩絲、泡狀分散液，尤其是離子型或非離子型脂類、兩相或多相洗劑、噴霧劑、粉末或糊劑，尤其是軟膏等形式。
所述組合物可以是無水的，例如可以為無水糊劑。
對于本發(fā)明來說，術(shù)語“無水的”是指包含少于5重量％的水，尤其是少于3重量％的水，以至不含水的組合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)其常識，首先考慮所用組分的性質(zhì)，尤其是它們在載體中的溶解性，其次考慮組合物的預(yù)定用途，由此來選擇適宜的制劑形態(tài)及其制備方法。
本發(fā)明的組合物可以為化妝用組合物，尤其是諸如粉底、化妝用胭脂或眼影等膚色用品；諸如口紅或護唇品等唇部用品；遮瑕用品、胭脂、睫毛膏、眼線膏、眉部化妝用品、唇線筆或眼線筆；諸如指甲油或護甲用品等指甲用品；身體化妝用品或頭發(fā)化妝用品(染發(fā)劑或亮發(fā)劑)。
本發(fā)明的組合物可以是用于保護或護理面部皮膚、頸部、手或身體的組合物，尤其是用于使皮膚富有光澤的防皺或抗疲勞組合物；增濕或護理性組合物；防曬組合物或人工美黑組合物。
本發(fā)明的組合物還可以是頭發(fā)用品，尤其是用于護理、清潔或保持發(fā)型，或用于使頭發(fā)定型的頭發(fā)用品。頭發(fā)組合物優(yōu)選是香波、發(fā)膠、頭發(fā)定型液、吹干用洗液，或諸如油劑或噴霧劑等固定和成型用組合物?？梢詫⑦@類液體調(diào)理成各種形式，特別是裝在汽化器或泵吸式分配瓶中，或裝在噴霧劑瓶中，從而可以以汽化形式或摩絲形式施用該組合物。例如，當需要獲得噴霧或摩絲來固定或處理頭發(fā)時，需要上述調(diào)理形式。
本發(fā)明的組合物還可以是頭發(fā)上色用組合物。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的組合物可以是化妝用組合物，尤其是用于指甲或唇部的化妝用組合物。具體地說，它們可以構(gòu)成指甲油或口紅。
本發(fā)明的主題還有用于處理角蛋白物質(zhì)的化妝方法，尤其是處理面部或身體皮膚、指甲、頭發(fā)和/或睫毛的化妝方法，所述方法包括將如上定義的化妝用組合物施用于所述物質(zhì)。
下面的實施例和附圖對本發(fā)明進行了非限制性的描述。
實施例實施例1包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為57.5重量％的D&C RedNo.7的微膠囊的合成制備包括有機相和連續(xù)水相的水包油型乳狀液，所述有機相由分散有20g將被膠囊化的D&C Red No.7(LCW)的24g 4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(或MDI)和45g異十二烷構(gòu)成，所述水相由溶解有8g乙二醇、2.8g三羥甲基丙烷和1.7g十二烷基硫酸鈉(或SDS)的800g水構(gòu)成。
根據(jù)所需的粒徑，加入水解98％的聚乙烯醇(PVA)型保護性膠體(Mw＝13,000～23,000)，添加量相對于水相為5重量％。
使用Ultra-Turrax混合機(6000rpm～27000rpm)或超聲波儀(振幅為10％～90％)在高剪切力下進行乳化。
在存在或不存在2-乙基己酸錫(催化劑)的條件下，在63℃聚合4小時，然后在室溫聚合15小時。
反應(yīng)結(jié)束時，利用過濾或離心分離來回收粉末。
實施例2包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為1重量％的D&C Red No.7的微膠囊的合成制備包括有機相和連續(xù)水相的水包油型乳狀液，所述有機相由分散有0.18g D&C Red No.7的12g 4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和2.8g異十二烷構(gòu)成，所述水相由溶解有5％的水解98％的PVA(Mw＝13,000～23,000)和0.84g Pluronic F68的400g水構(gòu)成。用Ultra-Turrax混合機(13,500rpm)乳化40分鐘后，加入4g二乙二醇和1.38g三羥甲基丙烷。
在63℃聚合4小時，然后在室溫聚合15小時。
反應(yīng)結(jié)束后，通過離心分離(4000rpm進行30分鐘)回收粉末。
利用掃描電子顯微鏡觀察，確定獲得的微膠囊是儲囊型。
實施例3包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為3重量％的D&C Red No.7的微膠囊的合成除了使用0.52g D&C Red No.7(代替0.18g)之外，以與實施例2中相同的方式進行合成。
實施例4包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為7重量％的D&C Red No.7的微膠囊的合成除了使用1.22g D&C Red No.7(代替0.18g)之外，以與實施例2中相同的方式進行合成。
實施例5包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為57重量％的D&C Red No.7的微膠囊的合成制備包括有機相和連續(xù)水相的水包油型乳狀液，所述有機相由分散有20g D&C Red No.7的24g 4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和245.4gParleam構(gòu)成，所述水相由溶解有5重量％的水解98％的PVA(Mw＝13,000～23,000)的800g水構(gòu)成。用Ultra Turrax混合機(13,500rpm)乳化40分鐘后，加入8g乙二醇和2.76g三羥甲基丙烷。
在63℃聚合4小時，然后在室溫聚合15小時。
反應(yīng)結(jié)束后，通過離心分離(4000rpm進行30分鐘)回收粉末。
利用掃描電子顯微鏡觀察，確定獲得的微膠囊是儲囊型。
實施例6包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為30重量％的Yellow No.6鋁色淀的微膠囊的合成除了使用7.87g Yellow No.6鋁色淀(Sun Chemical)(代替0.18gD&C RedNo.7)和2.4g苯甲酸烷基酯(以獲得MDI/苯甲酸烷基酯的質(zhì)量比為5)之外，以與實施例2中相同的方式進行合成。
利用掃描電子顯微鏡觀察，確定獲得的微膠囊是儲囊型。
實施例7包含相對于聚合物基質(zhì)的重量為30％的Yellow No.6鋁色淀的微膠囊的合成除了使用7.87g Yellow No.6鋁色淀(Sun Chemical)(代替0.18gD&C Red No.7)和12g苯甲酸烷基酯(以獲得MDI/苯甲酸烷基酯的質(zhì)量比為1)之外，以與實施例2中相同的方式進行合成。
利用掃描電子顯微鏡觀察，確定獲得的微膠囊是基質(zhì)型。
實施例8顏料色度隨膠囊化顏料的重量含量的變化使用如下面表1中所示的不同的顏料重量含量，將顏料D&C Red No.7封裝在聚氨酯/聚脲型聚合物基質(zhì)中，得到與原始顏料不同的色度，并且該色度隨膠囊化顏料的含量而變化。
將1.25g粉末在100bar(巴)下壓緊在尺寸為高×長×寬＝0.3×2.5×2.2的坩鍋中并蓋上玻璃片，然后對其進行色度測定。
由Minolta光譜色度計(D65/10°光圈，排除反射分量)上的反射量得到比色數(shù)據(jù)。
下面的表1給出了D&C Red No.7根據(jù)其在聚氨酯/聚脲型微膠囊中的膠囊化程度的比色坐標。
表1

圖1是所得的值的圖。
結(jié)果表明，本發(fā)明的膠囊化可以明顯拓寬相對于原始顏料(即非膠囊化形式的顏料)的比色范圍。
實施例9純D&C Red No.7與5％膠囊化的D&C Red No.7的脫色比較將膠囊化形式(根據(jù)本發(fā)明)的D&C Red No.7或非膠囊化形式(參比)的D&C Red No.7放入含有1％聚山梨醇酯(1686M)的水中，然后將溶液在3000rpm下離心分離30分鐘。
然后，通過在535nm處測定兩種溶液的光密度，對每一種溶液(參比溶液和根據(jù)本發(fā)明的溶液)確定其已脫色材料的吸光度。如果需要，將已脫色材料稀釋，直至獲得0～1的吸光度。
脫色與光密度值相對應(yīng)。
下面的表2給出了所得值。
表2

據(jù)發(fā)現(xiàn)膠囊化明顯減少了脫色。
實施例10口紅配方質(zhì)量％

權(quán)利要求
1.一種復(fù)合染料，其特征在于，所述復(fù)合染料以微膠囊的形式存在，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成，所述聚合物基質(zhì)是通過界面縮聚得到的聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的交聯(lián)聚合物基質(zhì)，所述微膠囊包含相對于所述聚合物基質(zhì)的重量為10重量％～80重量％的所述顏料。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述顏料中的至少一部分是有機顏料。
3.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合染料，其中，所述顏料是有機顏料。
4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊包含相對于所述聚合物基質(zhì)的重量為15重量％～75重量％的所述顏料。
5.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊包含相對于所述聚合物基質(zhì)的重量為20重量％～70重量％的所述顏料。
6.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊包含相對于所述聚合物基質(zhì)的重量為25重量％～65重量％的所述顏料。
7.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊包含相對于所述聚合物基質(zhì)的重量為30重量％～60重量％的所述顏料。
8.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊為儲囊型。
9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合染料，其中，所述顏料被包埋在所述微膠囊的殼層中。
10.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合染料，其中，所述顏料被包埋在所述微膠囊的核中。
11.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊是基質(zhì)型。
12.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊的聚合物基質(zhì)是聚氨酯/聚脲型。
13.如權(quán)利要求12所述的復(fù)合染料，其中，所述聚合物基質(zhì)通過至少兩種試劑的反應(yīng)而得到，所述試劑中的一種是異氰酸酯型，另一種是醇和/或胺型，所述這兩種試劑中的至少一種具有至少三個相同或不同的官能團，對于所述異氰酸酯型試劑的情況，所述至少三個相同或不同的官能團選自異氰酸酯官能團，對于所述醇和/或胺型試劑的情況，所述至少三個相同或不同的官能團選自羥基官能團和胺官能團。
14.如權(quán)利要求12所述的復(fù)合染料，其中，所述微膠囊的聚合物基質(zhì)由如下方式得到使至少一種二異氰酸酯與具有至少三個相同或不同的官能團的至少一種醇和/或胺型的試劑反應(yīng)，所述至少三個相同或不同的官能團選自羥基官能團和胺官能團，所述反應(yīng)在可選的存在至少一種二醇和/或至少一種二胺和/或至少一種二官能氨基醇的條件下進行。
15.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述異氰酸酯型試劑選自二苯基甲烷二異氰酸酯單體與二苯基甲烷二異氰酸酯低聚物的混合物、甲苯二異氰酸酯及其混合物、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。
16.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述異氰酸酯型試劑選自2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯。
17.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述具有至少三個羥基官能團的醇型試劑選自三元醇和多元醇。
18.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述具有至少三個羥基官能團的醇型試劑選自三羥甲基丙烷、丙三醇或季戊四醇、葡萄糖、果糖、木糖、海藻糖、蔗糖、麥芽糖和乳糖。
19.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述醇型試劑選自二元醇、多元醇或它們的混合物。
20.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述醇型試劑選自二乙二醇、聚乙二醇或聚乙二醇與二乙二醇的混合物。
21.如權(quán)利要求20所述的復(fù)合染料，其中，所述聚乙二醇選自包含4～150個乙二醇單元的聚乙二醇。
22.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中，所述胺型試劑包含至少一個選自伯胺基團和-NHR型的仲胺基團的氨基，其中R表示含有1～8個碳原子的烷基。
23.如權(quán)利要求13所述的復(fù)合染料，其中所述氨基醇型試劑選自乙醇胺和三乙醇胺。
24.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述顏料選自二氧化鈦、氧化鉻、D&C Red No.7、D&C Red No.22色淀、Yellow No.6色淀和FD&C Blue No.1色淀。
25.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合染料，其中，所述復(fù)合染料還包含至少一種選自化妝用油、化妝用蠟以及化妝用活性劑的非著色物質(zhì)。
26.如權(quán)利要求25所述的復(fù)合染料，其中，所述化妝用活性劑選自維生素、紫外線防護劑、香料和保濕劑。
27.一種用于對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理的化妝用和/或皮膚病用組合物，所述組合物包含至少一種微膠囊形式的復(fù)合染料，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成，所述聚合物基質(zhì)是通過界面縮聚得到的聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的交聯(lián)聚合物基質(zhì)。
28.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中，所述復(fù)合染料如權(quán)利要求1～26所定義。
29.如權(quán)利要求27所述的組合物，所述組合物包含占所述組合物總重量的0.01重量％～50重量％的所述復(fù)合染料。
30.如權(quán)利要求27所述的組合物，所述組合物包含占所述組合物總重量的0.1重量％～20重量％的所述復(fù)合染料。
31.如權(quán)利要求27所述的組合物，所述組合物包含占所述組合物總重量的0.5重量％～15重量％的所述復(fù)合染料。
32.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中，所述組合物是染發(fā)劑組合物。
33.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中，所述組合物是化妝用組合物。
34.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中，所述組合物是用于指甲或唇部的化妝用組合物。
35.一種用于處理角蛋白物質(zhì)的化妝方法，所述方法包括將權(quán)利要求27所述的化妝用組合物施用于所述物質(zhì)。
36.至少一種復(fù)合染料在用于對角蛋白物質(zhì)進行化妝和/或護理的化妝用組合物的制備中的應(yīng)用，所述復(fù)合染料以微膠囊的形式存在，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成，所述聚合物基質(zhì)是通過界面縮聚得到的聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的交聯(lián)聚合物基質(zhì)。
37.如權(quán)利要求36所述的應(yīng)用，其中，所述復(fù)合染料是權(quán)利要求1～26所述的復(fù)合染料。
全文摘要
本發(fā)明提供了微膠囊型的復(fù)合染料及其化妝用途，所述復(fù)合染料的特征在于，它以微膠囊的形式存在，所述微膠囊由聚合物基質(zhì)和顏料構(gòu)成，所述聚合物基質(zhì)是通過界面縮聚得到的聚氨酯型、聚脲型和/或聚氨酯/聚脲型的交聯(lián)聚合物基質(zhì)。
文檔編號A61K8/84GK101041746SQ20071008944
公開日2007年9月26日 申請日期2007年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日
發(fā)明者瓦萊麗·珍妮·羅斯, 伊凡·羅德里格斯 申請人:歐萊雅集團