專利名稱：紫外線吸收劑水分散組合物的制作方法
紫外線吸收劑水分散組合物本發(fā)明涉及一種紫外線吸收劑水分散組合物，更具體而言涉及一種具有優(yōu)異耐鹽 性并且甚至在鹽存在下能夠抑制苯并三唑類紫外線吸收劑附聚且穩(wěn)定地維持分散狀態(tài)的 紫外線吸收劑水分散組合物。紫外光一般可以分為被臭氧層截?cái)嗟?00-280nm的UV-C區(qū)、造成所謂的曬傷即由 于暴露而使皮膚變紅的280-320nm的UV-B區(qū)和在紅色減少之后造成變暗的320-400nm的 UV-A區(qū)。上述UV-A和UV-B不僅存在對(duì)皮膚的該損害，最近研究表明UV-A對(duì)色素沉著、干 燥皮膚、粗燥皮膚和皮膚下垂有一定影響并且紫外線的損害已受到廣泛重視。此外，還要考 慮環(huán)境因素如臭氧層減少，并由此對(duì)化妝品在紫外線保護(hù)功能方面存在更高要求。然而，在將紫外線保護(hù)劑摻混到化妝品中時(shí)，有機(jī)紫外線吸收劑通常具有以下問 題，例如(1)在通常用于化妝產(chǎn)品的油，特別是聚硅氧烷中的溶解性差，(2)發(fā)粘且造成使 用中感覺不愉快，(3)光穩(wěn)定性差，和(4)造成顏色和氣味隨著時(shí)間而改變。相比之下，由 于作為無機(jī)紫外光散射劑的顆粒狀二氧化鈦和顆粒狀氧化鋅具有以下問題，例如(1)降低 使用性能，(2)在施加時(shí)變白，和(3)具有光催化活性，所以限制了它們摻混到化妝品中的 量。此外，實(shí)際情況是幾乎不存在其中單個(gè)紫外線保護(hù)劑單獨(dú)在UV-A區(qū)和UV-B區(qū)內(nèi)廣泛 地保護(hù)的紫外線保護(hù)劑?；谠撉闆r，報(bào)導(dǎo)了一種制備苯并三唑類紫外線吸收劑的方法，該吸收劑在光穩(wěn) 定性方面優(yōu)異，具有寬的紫外線吸收譜范圍且在通常用于化妝品的水和油中不溶(專利 文件1)。此外公開了一種其中將該物質(zhì)粉化成這樣的平均粒徑，使得在水相組分中在烷 基多葡糖苷或其酯存在下顯示有利的紫外線保護(hù)能力以改進(jìn)配制劑設(shè)計(jì)上的方便的技術(shù) (專利文件2)并且根據(jù)該技術(shù)的產(chǎn)品可市購(gòu)(TINOSORB M =Ciba(Ciba Holding Incorporated))0然而，化妝品通常與鹽混合，通常作為氨基酸、螯合劑和緩沖劑，特別是油包水型 乳液化妝品常常與鹽如硫酸鎂和氯化鈉在配制劑中混合以改善乳液穩(wěn)定性，這導(dǎo)致該技術(shù) 的如下缺點(diǎn)鹽的組合造成苯并三唑類紫外線吸收劑附聚并由此降低紫外線保護(hù)作用。此外，還公開了一種使用由親水嵌段和疏水嵌段組成的兩親共聚物的分散體(專 利文件3)。由于該兩親共聚物不是在耐鹽性方面優(yōu)異的分散劑，所以還要考慮如下缺點(diǎn) 鹽的組合造成苯并三唑類紫外線吸收劑附聚并由此降低紫外線保護(hù)作用。專利文件1 日本特許公開專利[Kokai]公布號(hào)Hei 04-290877專利文件2 日本特許公開專利[Kohyo]公布號(hào)2000-501064專利文件3 日本特許公開專利[Kokai]公布號(hào)2003-137719因此，存在對(duì)開發(fā)一種技術(shù)的需要，在該技術(shù)中具有高的光穩(wěn)定性和寬的紫外線 吸收譜范圍的苯并三唑類紫外線吸收劑甚至在鹽摻混時(shí)可以顆粒狀穩(wěn)定分散而不產(chǎn)生附 聚，并由此可有效地顯示出紫外線保護(hù)作用。由于渴望研究以解決所述問題，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)苯并三唑類紫外線吸收劑甚至在鹽存 在下可通過使用平均聚合度為5或更大的聚甘油單烷基酯將苯并三唑類紫外線吸收劑分 散于水中以顆粒狀穩(wěn)定存在而不產(chǎn)生附聚，并且完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明為包含以下組分㈧和⑶的紫外線吸收劑水分散組合物㈧由如 下通式(1)表示的苯并三唑類紫外線吸收劑 其中R1和R2表示具有1-18個(gè)碳原子的烷基，可以相同或不同且可以被1或2個(gè)或更 多個(gè)選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基和具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基和芳基的基團(tuán)取代；和(B)平均甘油聚合度為5或更大的聚甘油單烷基酯。由于本發(fā)明水分散組合物能夠使苯并三唑類紫外線吸收劑甚至在鹽存在下以顆 粒狀穩(wěn)定存在而不產(chǎn)生附聚，在配制劑設(shè)計(jì)上具有高自由度，可與各種配制劑的化妝品摻 混并由此能夠得到優(yōu)異的紫外線保護(hù)作用。此外，可以防止化妝品中含有的染料由于光而 產(chǎn)生變色并能夠維持色調(diào)。本發(fā)明所用組分(A)為由下式(1)表示的苯并三唑類紫外線吸收劑 在該式中，R1和R2表示具有1-18個(gè)碳原子的烷基，可以相同或不同且可以被1或 2個(gè)或更多個(gè)選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基和具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基和芳基的基團(tuán)取 代。苯并三唑類紫外線吸收劑為已知的亞甲基二(羥基苯基-苯并三唑)衍生物并且 可以通過例如美國(guó)專利號(hào)5，237，071的說明書、美國(guó)專利號(hào)5，166，355的說明書、日本特許 公開專利[Kokai]公布號(hào)H04-290877等的制備方法制備。式(1)中的R1和R2為具有1-18個(gè)碳原子的線性或支化烷基并且實(shí)例可以包括 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異 辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、四甲基丁基、十四烷基、十六烷基和十八烷 基。此外，這些具有1-18個(gè)碳原子的烷基可以被1或2個(gè)或更多個(gè)選自具有1-4個(gè)碳原子 的烷基和具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基和芳基的基團(tuán)取代。具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基例
4如可以包括環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)辛基，并且具有5-12個(gè)碳原子的芳基的實(shí)例可以包括苯基 和芐基。其中有利的是R1和R2相同且各自為甲基、1，1，3，3_四甲基丁基或叔丁基，并且非 常有利的是R1和R2各自為1，1，3，3_四甲基丁基。非常有利的2，2’_亞甲基二 [6-(2H-苯 并三唑-2-基)-4- (1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]可根據(jù)例如美國(guó)專利號(hào)5，237，071的說 明書的實(shí)施例1和日本特許公開專利[Kokai]公布號(hào)H04-290877的實(shí)施例1_3中描述的 方法制備。此外，本發(fā)明所用組分(B)為平均甘油聚合度為5或更大的聚甘油單烷基酯。具 體而言，實(shí)例可以包括十聚甘油癸酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘 油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油異硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、 六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油異硬脂酸酯、五聚甘 油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯 和五聚甘油異硬脂酸酯。十聚甘油癸酸酯的市售產(chǎn)品可以包括Sunsoft Q-IOY和Q_10S(由Taiyo Kagaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，并且十聚甘油月桂酸酯的市售產(chǎn)品可以包括Sun Soft Q-12Y、Q-12S和 M-12J(由 Taiyo Kagaku Co. , Ltd.生產(chǎn))、NIKKOL Decaglyn 1-L(由 Nikko Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))以及 RYOTO-Polyglycerylester L-IOD 和 L_7D(由 Mitsubishi-Kagaku FoodsCorp.生產(chǎn))。此外，十聚甘油肉豆蔻酸酯的市售產(chǎn)品可以包括Sun SoftQ-HY和 Q-14S(由 Taiyo Kagaku Co. ,Ltd.生產(chǎn))、NIKK0L Decaglynl-Μ(由Nikko Chemicals Co.， Ltd. ) \)JsR RYOTO polyglyester M_10D、M_7D(由 Mitsubishi-Kagaku Foods Corp. 生產(chǎn))。十聚甘油硬脂酸酯的市售產(chǎn)品可以包括Sun Soft Q-18Y和Q-18S (由Taiyo Kagaku Co. ,Ltd.生產(chǎn))、NIKKOL Decaglyn I-SV(由 NikkoChemicals Co. ,Ltd.生產(chǎn))以 及 RYOTO polyglyester S-1OT (由 Mitsubishi-Kagaku Foods Corp.生產(chǎn))，并且六聚甘油 癸酸酯的市售產(chǎn)品可以包括Sun Soft Q-81F(由Taiyo Kagaku Co. ,Ltd.生產(chǎn))。此外，六 聚甘油月桂酸酯的市售產(chǎn)品可以包括NIKKOL Hexaglyn I-L(由Nikko ChemicalsCo.，Ltd. 生產(chǎn))、Glysurf 6ML(由 Aoki Oil Industrial Co. , Ltd.生產(chǎn))以及 Unigly GL_106(由 Nippon Oil & Fats Co. ，Ltd. )。六聚甘油肉豆蔻酸酯的市售產(chǎn)品可以包括NIKKOL Hexaglyn 1-Μ (由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))，六聚甘油月桂酸酯的市售產(chǎn)品可以包括NIKKOL Hexaglyn I-OV(由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))，六聚甘油硬脂酸酯的市售產(chǎn)品可以包 括 NIKKOL Hexaglyn I-SV(由 NikkoChemicals Co.，Ltd.生產(chǎn))禾Π EMALEXMSG-6K(由 Nihon-Emulsion Co.，Ltd.生產(chǎn))，并且六聚甘油異硬脂酸酯的市售產(chǎn)品可以包括 MatsunateMI-610(由 Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd.生產(chǎn))。此外，五聚甘油癸酸酯可 以包括Sun Soft A-10E，五聚甘油月桂酸酯可以包括Sun Soft A12E和A-121E，五聚甘油 肉豆蔻酸酯可以包括Sun Soft A14E和A-141E，五聚甘油油酸酯可以包括Sun Soft A-17E 和A-171E，五聚甘油硬脂酸酯可以包括Sim Soft A-18E和A-181E，并且五聚甘油異硬脂酸 酯可以包括 SunSoft A-19E(全部由 Taiyo Kagaku Co.，Ltd.生產(chǎn))。其中，優(yōu)選HLB為14. 5或更大的那些，進(jìn)一步優(yōu)選HLB為15或更大的那些。HLB
5小于14. 5的那些對(duì)于苯并三唑類紫外線吸收劑分散于水相組分中可能采用更長(zhǎng)時(shí)間。平 均聚合度為5或更大且HLB為14. 5或更大的聚甘油單烷基酯的實(shí)例可以包括十聚甘油癸 酸酯、十聚甘油月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚 甘油異硬脂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油 硬脂酸酯和五聚甘油油酸酯并且HLB為15或更大的那些可以包括十聚甘油癸酸酯和十聚 甘油月桂酸酯。摻混到紫外線吸收劑水分散組合物中的組分(A)的量?jī)?yōu)選為10-50質(zhì)量％ (在下 文簡(jiǎn)稱為“％”)，更優(yōu)選為30-50%。在小于10%的情況下，可能情況是所述組合物在作為 母料(中間體材料)與化妝品摻混時(shí)，其摻混量不足以顯示出紫外線保護(hù)作用，并且在大于 50%的情況下，由于需要大量組分(B)的聚甘油單烷基酯用于粉化，化妝品膜可能容易隨 著汗、皮脂流動(dòng)，在與化妝品摻混時(shí)也是如此。此外，組分⑶含量與組分㈧含量的質(zhì)量比優(yōu)選為0.05-0. 5(組分(B)/組分
(A))，更優(yōu)選為0.1-0. 3。在小于0. 05的情況下，紫外線吸收劑不能分散成最佳粒徑，并且 在大于0. 5的情況下，化妝品膜可能容易隨著汗、皮脂流動(dòng)，在與化妝品摻混時(shí)也是如此。在本發(fā)明的紫外線吸收劑水分散組合物中，上述組分(A)通過用作分散劑的組分
(B)在作為分散介質(zhì)的水中分散存在并且該水包括凈化水、spa水、深層水和由植物提取的 植物提取水如蘋果水和李果實(shí)水。此外，該水可以在不減弱本發(fā)明作用的程度上含有含水 組分如醇類如乙醇和異丙醇；多元醇如甘油、二甘油、1，5_戊二醇、1，3_丙二醇、1，3_ 丁二 醇、1，2_戊二醇、1，6_己二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇和丙二醇；糖類如葡萄糖、海藻糖、 麥芽糖；糖醇如甘露醇和山梨醇；以及防腐劑如羥苯甲酸甲酯和苯氧基乙醇。本發(fā)明紫外線吸收劑水分散組合物可以通過將水以及上述組分(A)和(B)混合 并根據(jù)常用方法均勻地分散和研磨混合物而制備，并且合適的分散裝置例如包括兩輥磨、 三輥磨、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、斗式磨機(jī)、均相混合機(jī)、立式珠磨機(jī)、臥式珠磨機(jī)、針式珠磨機(jī)(pin bead mill)、膠體磨、超微磨碎機(jī)、超高壓均化器和超聲分散混合器。在分散工藝之后組分(A)的平均粒徑優(yōu)選為10-2000nm，更優(yōu)選20-1500nm，進(jìn)一 步優(yōu)選50-1000nm。在小于IOnm的情況下，在UV-A區(qū)中的吸收可降低，并且在大于2000nm 的情況下，紫外線保護(hù)作用可降低且隨著時(shí)間可產(chǎn)生附聚和沉淀。應(yīng)注意的是，在本說明書 中平均粒徑指的是通過粒度分布分析儀(Coulter N4 PLUS ；由Bechman Coulter Inc.制 造)測(cè)量的平均粒徑。由于由此獲得的紫外線吸收劑水分散組合物在耐鹽性方面優(yōu)異并且包含穩(wěn)定分 散的苯并三唑類紫外線吸收劑，它可以與各種化妝品摻混以產(chǎn)生紫外線保護(hù)作用。與化妝 品摻混的本發(fā)明紫外線吸收劑水分散組合物的量?jī)?yōu)選使得作為苯并三唑類紫外線吸收劑 的組分(A)在化妝品中的含量落入0. 1-10%范圍內(nèi)，該含量就對(duì)于作為化妝品的良好使用 性能和優(yōu)異的紫外線保護(hù)作用的固體含量而言。在本發(fā)明化妝品中，可適當(dāng)?shù)負(fù)交焱ǔ交斓交瘖y品中的組分，如需要的那樣。 在其中本發(fā)明作用不被減弱的范圍內(nèi)，它例如可以與以下物質(zhì)混合固體/半固體油如凡 士林、羊毛脂、地蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇；液體油如角鯊 烯、液體石蠟、酯油、甘油二酯、甘油三酯、硅油、橄欖油、鱷梨油和貂油；氟油如全氟聚醚、 全氟萘烷和全氟辛烷；水溶性和油溶性聚合物；表面活性劑；多元醇；糖；金屬皂；卵磷脂；氨基酸；骨膠原；無機(jī)和有機(jī)顏料；各種表面處理粉末；著色劑如焦油染料和天然染料；乙 醇；防腐劑；抗氧化劑；增稠劑；PH調(diào)節(jié)劑；香料；紫外線吸收劑；濕潤(rùn)劑；血液循環(huán)促進(jìn)劑； infrigidants ；消毒劑；皮膚活化劑；以及水。其中，尤其通過將作為紫外線吸收劑的甲氧基肉桂酸辛酯與組分(A) —起使用可 以獲得協(xié)同增效的紫外線保護(hù)作用。甲氧基肉桂酸辛酯為淺黃色的清澈液體，略微具有特 征氣味，為用于化妝產(chǎn)品的萬能UV-B吸收劑并且該類市售產(chǎn)品可以包括Parsol MCX(由 DSM Nutritional Products, Inc.生產(chǎn))、Uvinul MC-80 (由 BASF SE 生產(chǎn))以及 Nomcort TAB(由NisshinOilliO Group Ltd.生產(chǎn))。此外，當(dāng)化妝品中含有著色劑時(shí)，可以防止試 劑由于光而變色并維持良好外觀。此外，本發(fā)明化妝品在形式，產(chǎn)品類型等方面并沒有特別限制，可能形式的實(shí)例 包括油包水型、水包油型、水分散型和粉狀并且可能產(chǎn)品類型的實(shí)例可以包括護(hù)膚用化 妝品如發(fā)泡和霜清潔劑、卸妝油膏、按摩霜、面膜、潤(rùn)面露、乳液、霜、乳清、隔離霜(makeup bases)和防曬膏；美容品如粉底化妝品、香粉、眼影、眼線膏、睫毛油、畫眉美容品、掩飾用 化妝品、唇膏和潤(rùn)唇香脂；以及頭發(fā)化妝品如潤(rùn)發(fā)噴霧(hair mist)、洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、處理 劑、頭發(fā)滋補(bǔ)劑、護(hù)發(fā)霜、潤(rùn)發(fā)油、胡須/頭發(fā)蠟、頭發(fā)整理液、頭發(fā)定型乳、噴發(fā)膠、和染發(fā) 劑。其中，化妝品如防曬膏、粉底化妝品和隔離霜容易地顯示出本發(fā)明作用。在下文，用實(shí)施例等更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)注意的是它們僅用于描述而本發(fā)明 技術(shù)范圍并不限于它們。生產(chǎn)實(shí)施例1生產(chǎn)苯并三唑類紫外線吸收劑(2，2，_亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1， 1，3，3_四甲基丁基)苯酚)在1. 5巴過壓下檢測(cè)且安裝了低溫冷卻器(帶有氣體入口管和接收燒瓶)和真空 連接管(帶有與真空泵連接的冷阱)的0.75L雙層夾套燒瓶中，加入323.2g(1.0mol)的 4-(1，1，3，3_四甲基)丁基-6-苯并三唑-2-基苯酚和16. 5g(0. 55mol)的低聚甲醛。在20毫巴下抽空燒瓶并將其密封之后， 混合物在120°C的夾套溫度下熔融并且 隨后將壓力升高至約270毫巴。之后，將24. 8g(0. 55mol)的二甲胺氣體引入在100_105°C 的溫度下能夠容易地?cái)嚢?0分鐘的熔融材料中。將最終壓力升高至900-1000毫巴。將反 應(yīng)混合物加熱到135°C并在該溫度和升高至1800毫巴的壓力下攪拌2-4小時(shí)。在冷卻至 90°C之后，通過減壓和加熱到130°C將反應(yīng)水與未反應(yīng)胺一起除去。用氮?dú)饩徍蛪毫?，然?向反應(yīng)物料中加入2. 2g(0. 04mol)的甲醇鈉作為催化劑，在200毫巴下降低壓力，然后快速 加熱至200°C。在約145_155°C下進(jìn)行二甲胺分離。在200°C和約200毫巴下攪拌2_4小時(shí)之 后，終止脫氨反應(yīng)并且反應(yīng)完成。在將熔融材料溶解于200g 二甲苯混合物中之后，通過用 3. 2mL甲酸(85% )中和堿催化劑且在130°C下過濾溶液而除去雜質(zhì)，并且用75g 二甲苯混 合物洗滌濾液。通過冷卻至約0°C進(jìn)行結(jié)晶。在將粘性懸浮液吸濾并用IOOg 二甲苯混合物洗滌之后，在真空干燥箱中在120°C 下干燥產(chǎn)物得到2，2，-亞甲基二 [6- (2H-苯并三唑-2-基)-4- (1，1，3，3-四甲基丁基) 苯酚]。產(chǎn)率294g呈黃色粉末形式的產(chǎn)物(基于消耗的苯并三唑基苯酚的理論值為 89. 3%)，熔點(diǎn)197. 6°C，在450nm的透射比(5%，在氯仿中):96. 4%，在500nm的透射比97. 7%。實(shí)施例1在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g十聚甘油月桂酸酯(HLB 15. 5)并將其 混合。將混合物加入分散混合器(LR-1類型；由Mizuholndustrial Co.，Ltd.制造)中，在 攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2，2’_亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1， 1，3，3_四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。隨后，加入200g的Φ 1.0mm氧化鋯珠粒并用砂 磨機(jī)(PaintConditioner ；由Red Devil Inc.制造)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分 鐘獲得2，2，_亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的水 分散組合物。實(shí)施例2在200mL容量燒杯中，加入78g凈化水和2g十聚甘油月桂酸酯(HLB 15. 5)并將其 混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入20g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2，2’ -亞 甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。隨后， 加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘而獲 得水分散組合物。實(shí)施例3在200mL容量燒杯中，加入89. 5g凈化水和0. 5g十聚甘油月桂酸酯(HLB 15. 5) 并將其混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入IOg在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2， 2，-亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。 隨后，加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘 而獲得水分散組合物。實(shí)施例4在200mL容量燒杯中，加入45g凈化水和IOg十聚甘油癸酸酯(HLB 16. 5)并將其 混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入45g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2，2’ -亞 甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。隨后， 加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘而獲 得水分散組合物。實(shí)施例5在200mL容量燒杯中，加入62g凈化水和8g五聚甘油月桂酸酯(HLB 14. 5)并將其 混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入30g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2，2’ -亞 甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。隨后， 加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘而獲 得水分散組合物。對(duì)比例1在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g癸基葡糖苷并將其混合。將混合物加 入分散混合器中，在攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2，2’_亞甲基二 [6-(2H-苯并 三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。隨后，加入200g的Φ 1. Omm 氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘而獲得水分散組合物。對(duì)比例2
8
在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸 酯(HLB:16.7)并將其混合。將混合物加入分散混合器中。在攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施 例1中獲得的2,2’ -亞甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯 酚]并攪拌5分鐘。隨后，加入200g的Φ 1.0mm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散 和研磨工藝120分鐘而獲得水分散組合物。對(duì)比例3在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯 (HLB 15. 0)并將其混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施例1 中獲得的2，2，-亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]并 攪拌5分鐘。隨后，加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨 工藝120分鐘而獲得水分散組合物。對(duì)比例4在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g十聚甘油二異硬脂酸酯(HLB 11. 1) 并將其混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2， 2，-亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。 隨后，加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘 而獲得水分散組合物。對(duì)比例5在200mL容量燒杯中，加入52g凈化水和8g十聚甘油二月桂酸酯(HLB 12. 0)并 將其混合。將混合物加入分散混合器中，在攪拌下加入40g在生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的2， 2，-亞甲基二 [6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]并攪拌5分鐘。 隨后，加入200g的Φ 1. Omm氧化鋯珠粒并用砂磨機(jī)使混合物進(jìn)行分散和研磨工藝120分鐘 而獲得水分散組合物。測(cè)試實(shí)施例1 測(cè)量平均粒徑將在實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-5中獲得的水分散組合物在50°C下儲(chǔ)存1個(gè)月并用凈 化水稀釋以含有濃度為0. 01 %的2，2，-亞甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3， 3_四甲基丁基)苯酚]，并且平均粒徑(D50)通過粒度分布分析儀(Coulter N4 PLUS;由 Bechman Coulter Inc.制造)測(cè)量。結(jié)果示于表1中。測(cè)試實(shí)施例2 穩(wěn)定性測(cè)試將在實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-5中獲得的水分散組合物在50°C下儲(chǔ)存1個(gè)月并根據(jù) 以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)2，2，-亞甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯 酚]的性能。結(jié)果示于表1中。<沉淀評(píng)價(jià)>雙圈無變化〇上層中略微分離Δ 紫外線吸收劑沉淀X 紫外線吸收劑在下部結(jié)塊測(cè)試實(shí)施例3 耐鹽性測(cè)試將在實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-5中獲得的水分散組合物用凈化水稀釋以含有濃度為0. 5 %的2，2’ -亞甲基二 [6- (2H-苯并三唑-2-基)-4- (1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]，加入 0. 5%的氯化鈉并在50°C下放置7天以根據(jù)上述沉淀標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)2，2’_亞甲基二 [6-(2H-苯 并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]的性能。表1 根據(jù)測(cè)試實(shí)施例1，在實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-3中呈顆粒狀的2，2’ -亞甲基二 [6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]的穩(wěn)定性優(yōu)異，而在對(duì)比例4 和5中粒徑非常大并且發(fā)現(xiàn)聚甘油二烷基酯不適合作為紫外線吸收劑的分散劑。此外，根 據(jù)測(cè)試實(shí)施例2和3，實(shí)施例1-5顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性和耐鹽性，而對(duì)比例4和5顯示的結(jié) 果是水分散組合物隨著時(shí)間的穩(wěn)定性差并且對(duì)比例1-3顯示的結(jié)果是耐鹽性差。實(shí)施例6和7以及對(duì)比例6-9ff/Ο防曬膏使用在實(shí)施例1和對(duì)比例1和2中制備的水分散組合物，在以下制備中制備下表2 中所示組成的W/0防曬膏并將樣品均勻地以2mL/cm2施加至透明膠帶(由3M Corporation 制造)上，然后風(fēng)干15分鐘以用SPF分析儀(UV-1000S ；由Labspherednc.制造)測(cè)試體 外SPF。結(jié)果也示于表2中。制備將組分(9)加入加熱且溶解的油相組分(1)-(8)中并用混合器均勻分散混合物。 將在另一容器中加熱和溶解的水相組分(10)_(15)加入分散體中并使其乳化，然后冷卻至 室溫而獲得所需防曬膏。 * =Rheopearl KL(由 Chiba Flour Milling Co.，Ltd.生產(chǎn))** =Cosmeserve WP-UF(V)(由 Dainihon Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn))如表2所示，與其中不摻混水分散組合物的對(duì)比例6相比，本發(fā)明實(shí)施例6顯示出 更高的紫外線保護(hù)能力。此外，證實(shí)與其中不摻混水分散組合物的對(duì)比例7相比，進(jìn)一步加 入甲氧基肉桂酸辛酯的實(shí)施例7具有更高的協(xié)同增效作用。相比之下，使用對(duì)比例1的水 分散組合物的對(duì)比例8和進(jìn)一步加入甲氧基肉桂酸辛酯的對(duì)比例9表明雖然紫外線保護(hù)能 力略微改進(jìn)，但結(jié)果比本發(fā)明產(chǎn)物差。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例6和7為在紫外線保護(hù)能力方 面優(yōu)異的W/0防曬膏。實(shí)施例8和對(duì)比例10 洗發(fā)劑使用實(shí)施例1中制備的水分散組合物，根據(jù)以下制備來制備下表4中所示組成的 洗發(fā)劑以在暴露于日光下進(jìn)行變色測(cè)試。也就是說，將洗發(fā)劑放置于室外，并基于以下評(píng)價(jià) 標(biāo)準(zhǔn)肉眼評(píng)價(jià)洗發(fā)劑在幾天內(nèi)由于光而產(chǎn)生的色調(diào)變化。結(jié)果也示于表3中。制備加熱組分(1)-(13)，然后攪拌和溶解。將溶液冷卻至室溫，然后加入(14)和(15) 并攪拌而獲得所需洗發(fā)劑。色調(diào)的肉眼評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)通過與在25°C下在暗處放置的樣品比較而進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇無變化Δ 有些變色
X 嚴(yán)重變色 如表3所示，實(shí)施例8中的本發(fā)明洗發(fā)劑維持制備時(shí)的顏色。然而，對(duì)比例10的 洗發(fā)劑存在變色并且沒有維持制備時(shí)的顏色。由結(jié)果發(fā)現(xiàn)獲得的洗發(fā)劑對(duì)紫外光具有高的 耐光性并且通過向化妝品中加入本發(fā)明水分散組合物而防止隨著時(shí)間變色。實(shí)施例9 :ff/0乳液型粉底化妝品在以下制備中制備如下組成的W/0乳液型粉底化妝品。組成(％ )
(1)角鯊烯4.0(2)甲氧基肉桂酸辛酯4.0(3) 二甲基聚硅氧烷(6cs)2.0(4)十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷12.8(5)聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物(HLB = 4. 5)4. 0(6)防腐劑適量(7)抗氧化劑適量(8)凈化水平衡
(9)1，3-丁二醇5.0(10)實(shí)施例1的水分散組合物10.0(11) 二氧化鈦5.0(12)絲云母5.0(13)著色劑適量制備將事先通過Henschel混合器攪拌和混合的粉末組分(11)_(13)加入油相組分 (1)-(7)中并通過混合器均勻分散。將在另一容器中混合的組分(8)-(10)加入分散體中， 在再乳化之后將混合物冷卻至室溫而獲得W/0乳液型粉底化妝品。由此獲得的W/0乳液型粉底化妝品具有30. 5的體外SPF值并且由此在保護(hù)皮膚 免受紫外線損害作用方面優(yōu)異，當(dāng)施加至皮膚上時(shí)，它不粘，容易鋪展且在化妝持久性方面
優(yōu)異。
實(shí)施例10 乳液
在以下制備中制備如下組成的乳液。
組成(%)
(1)角鯊烯3. 0
(2) 二甲基聚硅氧烷(lOOcs)0. 2
(3)新戊二醇二癸酸酯1. 0
(4) POE (60)氫化蓖麻油1. 0
(5)羧乙烯聚合物0. 2
(6)透明質(zhì)酸鈉水溶液3. 0
(7)榲梨籽提取物2%水溶液5. 0
(8)氫氧化鉀0. 1
(9)1，3-丁二醇6. 0
(10)實(shí)施例2的水分散組合物3. 0
(11)凈化水平衡
(12)防腐劑適量
(13)螯合劑適量
制備
混合和加熱(1)_(4)。在另一容器中混合和加熱(5)-(13)。將⑴-(4)加入(5)_(13)中，使其乳化并冷卻至室溫而獲得乳液。
由此獲得的乳液具有3. 2的體外SPF值，并且在保護(hù)皮膚免受紫外線損害作用方
面優(yōu)異，當(dāng)施加至皮膚上時(shí)，該乳液不粘，容易鋪展，由于它略厚而產(chǎn)生濕潤(rùn)質(zhì)地并且在穩(wěn) 定性方面優(yōu)異，不會(huì)產(chǎn)生變色且在紫外線下也是如此。實(shí)施例11:0/W防曬膏在以下制備中制備如下組成的0/W防曬膏。組成(％ )(1)烷基改性羧乙烯聚合物0.4(2)1，3-丁二醇4.0
13
(3)甘油(4)實(shí)施例1的水分散組合物(5)防腐劑(6)螯合劑(7)透明質(zhì)酸鈉水溶液(8)凈化水(9)氫氧化鉀(10)PEG-40氫化蓖麻油異硬脂酸酯(11)新戊二醇二癸酸酯(12)甲氧基肉桂酸辛酯
5. 0 83. 1 0. 2
適量 適量
2. 0 5. 0制備混合和加熱(10)-(12)。在另一容器中混合和加熱(D-O)0將(10)-(12)加入 (1)-(9)中，使其乳化并冷卻至室溫而獲得膏。由此獲得的0/W防曬膏具有16的體外SPF值，并且在保護(hù)皮膚免受紫外線損害作 用方面優(yōu)異，當(dāng)施加至皮膚上時(shí)，該0/W防曬膏不粘，容易鋪展，由于它略厚而產(chǎn)生濕潤(rùn)質(zhì) 地。實(shí)施例12 基于氨基酸的發(fā)泡清潔劑在以下制備中制備如下組成的發(fā)泡清潔劑。組成(％ )(1)月桂酰谷氨酸鈉35.0(2)月桂酸鉀3.5(3)椰油酰胺基甲基單乙醇胺1.0(4)十六/十八醇聚氧乙烯(60)醚肉豆蔻基乙二醇1.0(5)1，3-丁二醇20.0(6)凈化水平衡(7) PCA-Na 50% 水溶液5.0(8)實(shí)施例3的水分散組合物5. 0(9)防腐劑適量(10)藍(lán)色1號(hào)適量(11)抗氧化劑適量制備混合和加熱(I)-(Il)而使其均勻溶解。通過攪拌將混合物冷卻至30°C而獲得基 于氨基酸的發(fā)泡清潔劑。由此獲得的發(fā)泡清潔劑在產(chǎn)物穩(wěn)定性方面優(yōu)異，沒有由于紫外線而產(chǎn)生變色。實(shí)施例13 眼線膏在以下制備中制備如下組成的眼線膏。組成(％)(1)失水山梨醇倍半油酸酯0.3(2)聚氧乙烯(20E. 0.)失水山梨醇醚單油酸酯0. 1
140177](3)聚氧乙烯改性聚硅氧烷(HLB = 4. 5)
0178](4)十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷
0179](5)輕質(zhì)液體異鏈烷烴
0180](6)糊精棕櫚酸酯
0181](7)有機(jī)改性膨潤(rùn)土
0182](8)氧化鐵黑
0183](9)防腐劑
0184](10)凈化水
0185](11)1，3-丁二醇
0186](12)實(shí)施例5的水分散組合物
旦里衡
適平
0. ￡ 29. 4 17. 5 2. 0 1. 0 14. 0
.0
5. 0制備加熱(1)-(7)并使其均勻溶解。之后，加入(8)并均勻分散。在另一容器中加熱 和溶解(9)_(12)。將(9)-(12)加入(1)-(8)中并使其乳化，然后冷卻至室溫而獲得眼線膏。由此獲得的眼線膏在穩(wěn)定性方面優(yōu)異，沒有由于紫外線而產(chǎn)生變色。實(shí)施例14:睫毛油在以下制備中制備如下組成的睫毛油。組成(％ )(1)凈化水26.0(2)聚乙烯基吡咯烷酮2.0(3)1，3-丁二醇2.0(4)陽離子化纖維素水溶液10.0(5)膨潤(rùn)土0.5(6)三乙醇胺1.7(7)滑石3.7(8)氧化鐵黃0. 9(9)氧化鐵紅0.9(10)氧化鐵黑4. 8(11)巴西棕櫚蠟5.5(12)蜂蠟9. 0(13)硬脂酸2. 0(14)自乳化甘油硬脂酸酯2.0(15)丙二醇硬脂酸酯2. 0(16)氫化聚異丁烯2. 0 (17)十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷4.0(18)實(shí)施例3的水分散組合物1. 0(19)防腐劑適量(20)抗氧化劑適量(21)丙烯酸烷基酯共聚物乳液20.0
制備將事先通過Henschel混合器攪拌和混合的粉末組分(7)-(10)加入水相組分 (1)-(6)中并通過混合器均勻分散。在另一容器中加熱和溶解(11)_(20)。將(11)-(20) 加入(I)-(IO)中，使其乳化并冷卻至40°C，然后加入(21)并冷卻至室溫而獲得睫毛油。由此獲得的睫毛油在保護(hù)睫毛免受紫外線損害作用方面優(yōu)異，具有適當(dāng)?shù)墓鉂赏?觀并在與睫毛粘附和產(chǎn)物穩(wěn)定性方面優(yōu)異。實(shí)施例15 處理劑
在以下制備中制備如下組成的處理劑。
組成(%)
(1)鯨蠟醇3. 0
(2)角鯊烯1. 0
(3)甘油2-乙基己酸酯2. 0
(4)十六烷基三甲基氯化銨5. 5
(5)羥丙基甲基纖維素0. 2
(6)檸檬酸0. 1
(7)實(shí)施例3的水分散組合物1. 0
(8)凈化水平衡
(9)防腐劑適量
(10)螯合劑適量
制備
混合和加熱(ι)-⑷。在另—-容器中混合和加熱(5)"(10)。將(1)_(4)加入(5)-(10)中，使其乳化并冷卻至室溫而獲得處理劑。
由此獲得的處理劑在保護(hù)頭發(fā)免受紫外線損害作用方面優(yōu)異，能夠維持頭發(fā)的光
澤外觀，抑制受損頭發(fā)干枯并產(chǎn)生濕潤(rùn)和柔軟感覺。實(shí)施例16 美發(fā)定型膏
在以下制備中制備如下組成的美發(fā)定型膏。
組成(%)
(1)異鏈烷烴7. 9
(2) 二甲基聚硅氧烷(500cs) 7.0
(3)聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物(HLB = 4. 5)1. 5
(4)異壬酸異十三烷基酯1. 0
(5)丙烯酸類樹脂鏈烷醇胺液體3. 0
(6)異硬脂酸0. 1
(7)凈化水平衡
(8)甘油3. 0
(9)實(shí)施例4的水分散組合物5. 0
(10)乙醇6. 0
(11)硫酸鎂1. 0
(12)聚乙二_醇(分子量10000)2. 0(13)防腐劑適量
制備
加熱和均勻分散(1)_(6)。在另一容器中加熱和溶解(7)-(13)。將(7)-(13)加 _ (6)中，使其乳化，然后冷卻至室溫而獲得美發(fā)定型膏。
由此獲得的美發(fā)定型膏在保護(hù)頭發(fā)免受紫外線損害作用方面優(yōu)異，當(dāng)施加至頭發(fā) 產(chǎn)生濕潤(rùn)質(zhì)地，容易鋪展且不粘，并且在定型維持方面優(yōu)異。 實(shí)施例17 潤(rùn)發(fā)噴霧 在以下制備中制備如下組成的潤(rùn)發(fā)噴霧。 組成(％ )
(1)凈化水平衡
(2)糖基海藻糖0. 1
(3)甘油1. 5
⑷ 1，3-丁:
1. 0
(5)防腐劑適量
(6)水解絲0. 1
(7)水解透明質(zhì)酸0. 3
(8)實(shí)施例1的水分散組合物0. 5
(9)乙醇10. 0 制備
加熱和均勻分散(1)_(9)。將分散體冷卻至室溫而獲得潤(rùn)發(fā)噴霧。 由此獲得的潤(rùn)發(fā)噴霧在保護(hù)頭發(fā)免受紫外線損害作用方面優(yōu)異，并且不粘t 實(shí)施例18 乳液型眼影 在以下制備中制備如下組成的眼影。 組成 ⑴滑石
(2)月桂酰賴氨酸 ⑶著色劑
(4)云母鈦(titanatedmica)
(5)硬脂酸
(6)異硬脂酸辛基十二醇酯
(7)角鯊烯
(8)甲氧基肉桂酸辛酯
(9)丙二醇單月桂酸酯
(10)凈化水
(11)實(shí)施例1的水分散組合物
(12)1，3-丁二I
(13)三乙醇胺
(14)防腐劑
(15)螯合劑
O· Oo-Iooooo 衡 O· 2 量旦里
% O . .15.....P 5 O .舌ι 舌ι
0125 38223『 .1 逗逗
6
17制備
將事先通過Henschel混合器攪拌和混合的粉末組分(5)-(9)加入水相組分 4)中并通過混合器均勻分散。在另一容器中加熱和溶解(10)_(15)。將(1)_(4)和 9)的分散體加入(10)-(15)中，使其乳化，然后冷卻至室溫而獲得乳液型眼影。 由此獲得的乳液型眼影在紫外線保護(hù)作用和產(chǎn)物穩(wěn)定性方面優(yōu)異。 實(shí)施例19 水凝膠
在以下制備中制備如下組成的水凝膠。組成(%)
(1)羧乙烯聚合物0. 2
(2)黃原膠0. 1
(3)凈化水平衡
(4)三乙醇胺0. 1
(5)P0E(50)氫化蓖麻油異硬脂酸酯0. 3
(6)香料適量
(7)乙醇10. 0
(8)甘油5. 0
(9) 二丙二醇5. 0
(10)聚氧乙烯甲基葡糖苷5. 0
(11)氧化鋅2. 0
(12) 二氧化鈦2. 0
(13)聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯2. 0
(14)實(shí)施例1的水分散組合物8. 0
制備
均勻混合(1)_(4)并使其溶脹。在另一容器中均勻混合(5)-(7)。通過均化器均 勻分散(8)_(13)。將(5)-(7)和(8)-(13)以及(14)加入(1)-(4)中并使其均勻分散而獲 得水凝膠。由此獲得的水凝膠當(dāng)施加至皮膚上時(shí)，容易鋪展且不粘，具有清爽感覺。由于本發(fā)明水分散組合物甚至在鹽存在下能夠抑制苯并三唑類紫外線吸收劑附 聚且維持穩(wěn)定分散狀態(tài)，所以與化妝品組合能夠顯示出紫外線吸收作用，并且此外可以防 止所含染料由于光而產(chǎn)生變色以維持良好色調(diào)。因此，這作為化妝品用組合物非常有用。
18
權(quán)利要求
一種紫外線吸收劑水分散組合物，其包含以下組分(A)和(B)；(A)由如下通式(1)表示的苯并三唑類紫外線吸收劑其中R1和R2表示具有1 18個(gè)碳原子的烷基，可以相同或不同且可以被1或2個(gè)或更多個(gè)選自具有1 4個(gè)碳原子的烷基和具有5 12個(gè)碳原子的環(huán)烷基和芳基的基團(tuán)取代；和(B)平均甘油聚合度為5或更大的聚甘油單烷基酯。FPA00001136996200011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1的紫外線吸收劑水分散組合物，其中組分㈧的平均粒徑為 10-2000nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的紫外線吸收劑水分散組合物，其中組分(A)的通式(1)中的 R1和R2各自為1，1，3，3_四甲基丁基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的紫外線吸收劑水分散組合物，其中組分(A)含量為 10-50 質(zhì)量 ％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的紫外線吸收劑水分散組合物，其中組分(B)的HLB為 14. 5或更大。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的紫外線吸收劑水分散組合物，其中HLB為14.5或更大的組分(B) 為十聚甘油癸酸酯或十聚甘油月桂酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的紫外線吸收劑水分散組合物，其中組分(B)含量與組 分(A)含量的質(zhì)量比為0. 05-0. 5。
8.包含根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的紫外線吸收劑水分散組合物的化妝品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化妝品，進(jìn)一步包含甲氧基肉桂酸辛酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種紫外線吸收劑水分散組合物，其包含以下組分(A)和(B)；(A)由如下通式(1)表示的苯并三唑類紫外線吸收劑，其中R1和R2表示具有1-18個(gè)碳原子的烷基，可以相同或不同且可以被1或2個(gè)或更多個(gè)選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基和具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基和芳基的基團(tuán)取代；和(B)平均甘油聚合度為5或更大的聚甘油單烷基酯。該水分散組合物甚至在鹽存在下能夠穩(wěn)定地維持苯并三唑類紫外線吸收劑的分散狀態(tài)。
文檔編號(hào)A61K8/39GK101896158SQ200880115661
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月12日
發(fā)明者伊藤利之, 田中祐介, 里中研哉 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司