專利名稱:皮膚化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及含有使陰離子性或兩性的聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中而成的聚氨 酯樹(shù)脂水性液的皮膚化妝品。進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō),涉及一種皮膚化妝品,通過(guò)使用該皮膚化妝 品,對(duì)皮膚的皺紋、松弛賦予改善效果,同時(shí)使用時(shí)沒(méi)有黏膩、不存在化妝品在皮膚上的移 動(dòng)、發(fā)澀感等不快的使用感。
背景技術(shù):
以往,作為與伴隨皮膚的老化產(chǎn)生的皮膚皺紋、松弛所對(duì)應(yīng)的化妝品技術(shù),可列舉 出如下方法將含有二丙二醇、甘油、1,3_ 丁二醇等保濕劑的薄片涂布到皮膚上,對(duì)皮膚賦 予滋潤(rùn),改善皺紋的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)1);通過(guò)包含作為水溶性被膜劑的羥乙基纖 維素、聚乙烯醇、作為油溶性被膜劑的特定的有機(jī)聚硅氧烷的皮膚外用劑,對(duì)皮膚賦予拉伸 感的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)2)等。這些現(xiàn)有的化妝品技術(shù)中,雖然對(duì)皺紋、松弛獲得了 一定的改善效果,但近年來(lái),還要求對(duì)皺紋、松弛的進(jìn)一步改善效果和使用感。在這樣的狀況下,本發(fā)明人等提出了如下方案通過(guò)組合使用收縮率小的柔軟的 聚氨酯的水分散物與丙烯酸乳膠來(lái)改善皺紋的化妝品(參照專利文獻(xiàn)3)。該化妝品具有改 善皺紋的優(yōu)異效果,另外,作為使用感,能夠減輕黏膩感、油光等,但關(guān)于該化妝品的對(duì)松弛 的改善(提高拉伸感)、隨時(shí)間的移動(dòng)等使用感沒(méi)有特別進(jìn)行研究。然而,目前,對(duì)抗衰老的 關(guān)心急速提高,對(duì)皺紋和松弛的改善效果、使用感的要求也比以往更高,需要開(kāi)發(fā)能夠充分 應(yīng)對(duì)這些要求的產(chǎn)品。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2000-63253號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平10-101520號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2005-200320號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明是鑒于上述情況完成的,其目的在于,提供如下所述的皮膚化妝品,通過(guò)使 用該皮膚化妝品,對(duì)皮膚的皺紋賦予改善效果、對(duì)松弛賦予改善效果(皮膚的拉伸感),同 時(shí)在使用時(shí)沒(méi)有黏膩,不存在化妝品在皮膚上的移動(dòng)(=密合性優(yōu)異)、發(fā)澀感等不快的使 用感。用于解決問(wèn)題的方案為了解決上述課題,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使以特定的質(zhì)量 比(加入量)包含具有高玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(高Tg)的特定的單體和具有低玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(低 Tg)的特定的單體的多元醇化合物與異氰酸酯化合物反應(yīng),制造聚氨酯樹(shù)脂,將這樣制造的 聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中,將由此制得的聚氨酯樹(shù)脂水性液作為被膜劑用組合物配合 到皮膚化妝品中,從而能夠解決上述現(xiàn)有問(wèn)題,由此完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供一種皮膚化妝品,其特征在于,其含有陰離子性聚氨酯樹(shù)脂水性液,該陰離子性聚氨酯樹(shù)脂水性液為使陰離子性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中而成,所述 陰離子性聚氨酯樹(shù)脂如下制得使(a)異氰酸酯化合物與(b)包含下述(b-Ι) (b-3)成 分、并且(b-Ι)成分與(b-2)成分的質(zhì)量比(加入量)為(b-Ι)成分/(b-2)成分=0. 15 3. 0的多元醇化合物反應(yīng)而制造,(b-Ι)成分環(huán)己烷二甲醇,(b-2)成分分子量1000 3000的聚丙二醇,(b-3)成分一分子中具有活性氫和羧基的化合物。另外,本發(fā)明提供一種皮膚化妝品,其特征在于,其含有兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液, 該兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液為使兩性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中而成,所述兩性聚氨酯樹(shù) 脂如下制得使(a)異氰酸酯化合物與(b)包含下述(b-Ι) (b-4)成分、并且(b-Ι)成分 和(b-2)成分的質(zhì)量比(加入量)為(b-Ι)成分/ (b-2)成分=0. 15 3. 0的多元醇化合 物反應(yīng)而制造,(b-Ι)成分環(huán)己烷二甲醇,(b-2)成分分子量1000 3000的聚丙二醇,(b-3)成分一分子中具有活性氫和羧基的化合物,(b-4)成分一分子中具有活性氫和叔氨基的化合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,提供一種皮膚化妝品,通過(guò)使用該皮膚化妝品,對(duì)皮膚的皺紋賦予改 善效果、對(duì)松弛賦予改善效果(皮膚的拉伸感),同時(shí)使用時(shí)沒(méi)有黏膩,不存在化妝品在皮 膚上的移動(dòng),密合性優(yōu)異,沒(méi)有發(fā)澀感等不快的使用感。
具體實(shí)施例方式以下,詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的皮膚化妝品中,使陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于 水中而成的聚氨酯樹(shù)脂水性液起到被膜形成用組合物的作用。本發(fā)明中使用的陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂是使(a)異氰酸酯化合 物與(b)多元醇化合物反應(yīng)而得到的。作為上述(a)成分的異氰酸酯化合物沒(méi)有特別限定,可列舉出例如,脂肪族二異 氰酸酯化合物、脂環(huán)式二異氰酸酯化合物、芳香族二異氰酸酯化合物等有機(jī)二異氰酸酯化 合物,這些可以使用1種或2種以上。作為上述脂肪族二異氰酸酯化合物,可列舉出例如,亞乙基二異氰酸酯、2,2,4-三 甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等。作為上述脂環(huán)式二異氰酸酯化合 物,可列舉出例如,氫化4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、1,4_環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán) 己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(以下,簡(jiǎn)稱為IPDI)、降莰烷二異氰酸酯等。作為上 述芳香族二異氰酸酯化合物,可列舉出例如,4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異 氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等。這些當(dāng)中,從耐光性優(yōu)異且低價(jià)格的觀點(diǎn)出發(fā), 優(yōu)選1,6-六亞甲基二異氰酸酯、IPDI、降莰烷二異氰酸酯等。本發(fā)明中,作為上述(b)成分的多元醇化合物,在制造陰離子性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),使 用包含(b-Ι)環(huán)己烷二甲醇、特別是1,4-環(huán)己烷二甲醇(以下,簡(jiǎn)稱為CHDM)、(b-2)分子量1000 3000的聚丙二醇(以下,有時(shí)例如簡(jiǎn)稱為PPG1000)、以及(b_3) —分子中具有活性 氫和羧基的化合物的物質(zhì);在制造兩性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),使用包含該(b-Ι) (b-3)成分以及 (b-4) 一分子中具有活性氫和叔氨基的化合物的物質(zhì)。并且,本發(fā)明中,其特征在于,在陰離 子性聚氨酯樹(shù)脂、兩性聚氨酯樹(shù)脂任一個(gè)的制造中,使用(b)成分中的(b-Ι)成分與(b-2) 成分的加入量比例(質(zhì)量比)為(b-Ι)成分/(b-2)成分=0.15 3.0、優(yōu)選為0.2 2. 5 的范圍的物質(zhì)。已知(b-Ι)成分為高玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)單體(高Tg單體)、(b-2)成分為低玻 璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)單體(低Tg單體)。本發(fā)明中限定(b-Ι)成分與(b-2)成分的加入量比例(質(zhì) 量比)在上述范圍,從而在將包含所得到的陰離子性或兩性的聚氨酯樹(shù)脂的水性液配合到 皮膚化妝品中使用時(shí),能夠調(diào)節(jié)涂布后的化妝品被膜的硬度、彈性、使用感等,能夠起到本 申請(qǐng)發(fā)明效果。(b-Ι)成分/(b-2)成分的質(zhì)量比不足0. 15時(shí),被膜過(guò)于富于柔軟性,黏膩、 在制劑化時(shí)容易產(chǎn)生移動(dòng),另外,拉伸感的改善效果變差。另一方面,(b-Ι)成分/(b-2)成 分的質(zhì)量比超過(guò)3. 0時(shí),被膜變得過(guò)硬,涂布時(shí)會(huì)產(chǎn)生發(fā)澀感。上述(b_3)成分若為分子內(nèi)具有至少一個(gè)活性氫和至少一個(gè)羧基的化合物就沒(méi) 有特別限定,可列舉出例如,二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、含羧基聚己內(nèi)酯 二醇等,但并不限于這些例示。這些可以使用1種或2種以上。陰離子性聚氨酯樹(shù)脂的制造方法沒(méi)有特別限定,可以通過(guò)常規(guī)方法制造。例如,使 包含上述(b-Ι)成分 (b-3)成分的(b)成分、(a)成分與過(guò)量的異氰酸酯基(NC0基)反 應(yīng),制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物,通過(guò)將其進(jìn)一步聚合,從而可以制造陰離子性聚氨酯樹(shù) 脂。該陰離子性聚氨酯樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)中具有羧基,因而可以實(shí)現(xiàn)提高對(duì)水的分散性、洗滌 性。陰離子性聚氨酯樹(shù)脂的制造中,(a)成分、(b)成分的加入量比(質(zhì)量比)如下在 全部原料單體(100質(zhì)量%計(jì))中,(a)成分優(yōu)選為30 70質(zhì)量%,更優(yōu)選為40 60質(zhì) 量%,(b-Ι)成分與(b-2)成分的總量?jī)?yōu)選為20 60質(zhì)量%,更優(yōu)選為25 55質(zhì)量%, (b-3)成分優(yōu)選為5 25質(zhì)量%,更優(yōu)選為10 20質(zhì)量%。兩性聚氨酯樹(shù)脂的制造中,作為(b)成分,使用上述(b-Ι) (b-3)成分以及 (b-4)分子內(nèi)具有至少一個(gè)活性氫和叔氨基的化合物。作為(b-4)成分,沒(méi)有特別限定,可 列舉出例如,N-甲基二乙醇胺(NMDEtA)、N-丁基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺化合物、二甲 基氨基乙醇等。這些可以使用1種或2種以上。兩性聚氨酯樹(shù)脂的制造方法沒(méi)有特別限定,可以通過(guò)常規(guī)方法制造。例如,使上述 的陰離子性聚氨酯樹(shù)脂的制造例中所述的含有異氰酸酯基的預(yù)聚物與(b-4)成分反應(yīng),將 其進(jìn)一步聚合,從而能夠制造兩性聚氨酯樹(shù)脂。在該兩性聚氨酯樹(shù)脂的制造中,可以將上述 (b-3)成分與(b-4)成分的反應(yīng)順序替換。即,使(a)成分、(b-Ι)成分、(b-2)成分、以及 (b-4)成分與過(guò)量的異氰酸酯基反應(yīng),制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物,然后,使該含有異氰 酸酯基的預(yù)聚物與(b-3)成分反應(yīng),將其進(jìn)一步聚合,從而可以制造兩性聚氨酯樹(shù)脂。通過(guò) 這樣的方法,可以比以往的方法更簡(jiǎn)易且安全地制造兩性聚氨酯樹(shù)脂。該兩性聚氨酯樹(shù)脂 在其結(jié)構(gòu)中具有羧基和叔氨基,可以提高對(duì)水的分散性、提高洗滌性,并且進(jìn)一步提高對(duì)皮 膚的密合性。另外,上述制造方法中,使(a)成分、(b-Ι)成分、(b-2)成分與(b_3)成分和(b_4) 成分的雙方同時(shí)反應(yīng),(b-3)成分中的羧基和(b-4)成分中的叔氨基首先形成鹽,在反應(yīng)體系中變得不溶,即使具有OH基也不會(huì)引起與異氰酸酯化合物的反應(yīng),不能制造作為目標(biāo)的 兩性聚氨酯樹(shù)脂。兩性聚氨酯樹(shù)脂的制造中,(a)成分、(b)成分的加入量比(質(zhì)量比)如下在全部 原料單體(100質(zhì)量%計(jì))中,(a)成分優(yōu)選為30 70質(zhì)量%,更優(yōu)選為40 60質(zhì)量%, (b-Ι)成分與(b-2)成分的總量?jī)?yōu)選為20 60質(zhì)量%,更優(yōu)選為25 55質(zhì)量%,(b_3)成 分優(yōu)選為5 25質(zhì)量%,更優(yōu)選為10 20質(zhì)量%,(b-4)成分優(yōu)選為0.5 5.0質(zhì)量%, 更優(yōu)選為0. 5 3.0質(zhì)量%。另外,作為(b)成分,除了作為上述必要成分的(b-Ι) (b_3)成分、或(b-Ι) (b-4)成分以外,還可以任意使用在通常的聚氨酯樹(shù)脂制造中使用的多元醇化合物。作為這 樣的多元醇化合物,可列舉出例如,聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多 元醇、聚異戊二烯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丙烯酸酯系多元醇等,這些可以使用1種或2種 以上。其中,尤其優(yōu)選使用聚酯多元醇、聚醚多元醇。作為上述聚酯多元醇,可列舉出例如,使琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬 二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等二元羧酸的至少1種與乙二醇、丙二 醇、1,4_ 丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8_辛二醇、1,10-癸二醇、二乙二醇、螺環(huán)二 醇(Spiroglycol)、三羥甲基丙烷等多元醇的至少1種縮聚而得到的物質(zhì)、通過(guò)內(nèi)酯酸 (lactonic acid)的開(kāi)環(huán)聚合而得到的物質(zhì)等。作為上述聚醚多元醇,可以使用例如,在上述聚酯多元醇的合成中使用的多 元醇、以及雙酚A等酚類、或?qū)Σ奉?、仲胺類開(kāi)環(huán)加成聚合(ring-opening addition polymerization)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃等環(huán)狀醚而得到的物質(zhì),對(duì)聚 氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧四亞甲基多元醇(polyoxytetramethylene polyol)、 雙酚A開(kāi)環(huán)加成聚合環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的至少一個(gè)而成的物質(zhì)(共聚物時(shí),可以為嵌段 共聚物、無(wú)規(guī)共聚物中的任一個(gè))等。另外,在使用上述各成分制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物時(shí),出于調(diào)節(jié)最終產(chǎn)品的 聚氨酯樹(shù)脂的各個(gè)特性的目的,可以使用增鏈劑或分子量抑制劑。上述增鏈劑沒(méi)有特別限定,可列舉出例如,低分子多元醇、胺類等。作為上述低分 子多元醇,可列舉出例如,乙二醇、丙二醇、1,4- 丁二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、螺環(huán)二醇、 加氫雙酚A、新戊二醇、雙(β_羥基乙氧基)苯、苯二甲醇等甘醇類;三羥甲基丙烷、甘油 等三醇。作為上述胺類,可列舉出例如,乙二胺、丙二胺、哌嗪、聯(lián)氨、異佛爾酮二胺、亞甲基 (雙_鄰氯苯胺)、含有兩末端氨基的聚丙二醇等。另外,作為上述分子量抑制劑,可列舉出例如,含有單末端氨基的聚丙二醇等。在制造上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),可以根據(jù)需要使用溶劑, 優(yōu)選例如,使用用于溶解所加入的原料和產(chǎn)生的聚氨酯兩者的有機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑, 可列舉出例如,N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類;丙酮、甲乙酮等 酮類;醋酸乙酯等酯類;以及乙酸溶纖劑、溶纖劑醚等。另外,在制造上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),可以使用在聚氨酯 的領(lǐng)域公知的聚合催化劑,例如,可以使用叔胺催化劑、有機(jī)金屬催化劑等。作為上述叔胺 催化劑,可列舉出例如,[2,2,2] 二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、1,4-丁二胺、N-甲基嗎啉、二氮 雜二環(huán)十一烯(DBU)等。作為上述有機(jī)金屬催化劑,可列舉出例如,二月桂酸二丁基錫等。
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另外,在制造上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),通過(guò)用中和劑中和 加入到其結(jié)構(gòu)中的羧基、或叔氨基,能夠提高對(duì)水的分散性。作為對(duì)上述羧基的中和劑,可 列舉出例如,三乙胺、三甲胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙醇胺、氫氧化鉀、氫氧化鈉等。 作為對(duì)上述叔氨基的中和劑,可列舉出例如,醋酸、鹽酸、硫酸、硝酸、二甲基硫酸等。另外,作為上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂,從皮膚洗滌性的觀點(diǎn)出 發(fā),優(yōu)選在其結(jié)構(gòu)中具有由環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)。作為上述由EO衍生的結(jié)構(gòu)單元,可列舉出例如,下述式⑴所示的EO單元、下述 式(II)所示的環(huán)氧丙烷(Po)單元等。優(yōu)選EO單元。-(CH2CH2O)n-.....(I)
CH3
—(CHCH2O)—
rn 、
.....(II)上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂可以具有EO單元和PO單元兩者。上 述EO單元與PO單元的比率以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為EO單元/PO單元=10/0 2/8的范圍, 特別優(yōu)選為EO單元/PO單元=10/0 4/6。上述式(I)中的EO單元的重復(fù)數(shù)η優(yōu)選為η = 3 300、特別優(yōu)選為η = 20 120。η不足3時(shí),導(dǎo)入到聚氨酯樹(shù)脂中的EO單元過(guò)少,因而不能賦予充分的親水性,難以得 到充分的皮膚洗滌性。另一方面,η超過(guò)300時(shí),聚氨酯樹(shù)脂自身的親水性變得過(guò)強(qiáng),在耐 濕性等方面不優(yōu)選。上述式(II)中的PO單元的重復(fù)數(shù)m優(yōu)選為m = 3 300,特別優(yōu)選為 m = 20 120。在具有上述EO單元和PO單元兩者的情況下,優(yōu)選為n+m = 3 300,特別 優(yōu)選為n+m = 20 120。在制造具有上述由環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的陰離子性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),可 以使例如(a)成分、上述(b-Ι)成分、(b-2)成分以及(b-3)成分、和具有活性氫的聚環(huán)氧 乙烷衍生物(=(b-5)成分)與過(guò)量的異氰酸酯基反應(yīng)而制作含有異氰酸酯基的預(yù)聚物, 獲得陰離子性聚氨酯樹(shù)脂。在制造具有上述由環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的兩性聚氨酯樹(shù)脂時(shí),可以使 例如(a)成分、上述(b-Ι)成分、(b-2)成分以及(b-3)成分、和(b-5)成分與過(guò)量的異氰酸 酯基反應(yīng)而制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物后,使該含有異氰酸酯基的預(yù)聚物與(b-4)成分 反應(yīng),將其進(jìn)一步聚合,從而進(jìn)行制造。或者,也可以通過(guò)調(diào)換上述(b-4)成分和(b-3)成 分的反應(yīng)順序而進(jìn)行制造。作為上述(b-5)成分的具有活性氫的聚環(huán)氧乙烷衍生物,只要是能夠在前述陰離 子性或兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入由環(huán)氧乙烷(EO)衍生的結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)則沒(méi)有特別 限定,可列舉出例如,聚乙二醇(PEG)、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(Ε0/Ρ0嵌段共聚物)等,優(yōu)選 使用聚乙二醇(PEG)。該(b-5)成分可以是兩末端OH基導(dǎo)入類型、兩末端NH2基導(dǎo)入類型、 單末端OH基導(dǎo)入類型、單末端NH2基導(dǎo)入類型中的任一個(gè)。并且,在使用上述兩末端OH基 導(dǎo)入類型或兩末端NH2基導(dǎo)入類型時(shí),得到在主鏈中具有EO單元的陰離子性或兩性的聚氨 酯樹(shù)脂。另外,在使用單末端OH基導(dǎo)入類型或單末端NH2基導(dǎo)入類型時(shí),得到在側(cè)鏈或末
7端具有EO單元的陰離子性或兩性的聚氨酯樹(shù)脂。上述(b-5)成分的分子量?jī)?yōu)選為200 20,000的范圍,特別優(yōu)選為1,000 10,000。在使用(b-5)成分的情況下,其使用量(加入量)在全部原料單體(100質(zhì)量% 計(jì))中優(yōu)選為1.0 10.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為3.0 8.0質(zhì)量%。另外,上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂為了進(jìn)一步提高皮膜平滑性, 可以含有聚硅氧烷化合物。作為該聚硅氧烷化合物,優(yōu)選硅氧鍵(Si-O)的重復(fù)數(shù)(η)為η =5 300的范圍的硅酮化合物,特別優(yōu)選為η = 20 150。η不足5時(shí),所得到的陰離子 性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂中的聚硅氧鍵的比例變得過(guò)少,原本導(dǎo)入聚硅氧鍵而得到 的手感方面難以得到充分的效果,另一方面,η超過(guò)300時(shí),其疏水性高,因而與其他原料的 相容性變差,難以反應(yīng),另外,所產(chǎn)生的聚氨酯樹(shù)脂的疏水性變得過(guò)高,可能會(huì)對(duì)皮膚的密 合性造成阻害。在上述聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中可以通過(guò)共價(jià)鍵含有上述聚硅氧烷化合物,或者也可 以在聚氨酯樹(shù)脂的內(nèi)部以包入的形式“承載”狀態(tài)地具有上述聚硅氧烷化合物。這里,“承 載”聚硅氧烷化合物是指,通過(guò)陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂的骨架來(lái)“約束”聚 硅氧烷化合物;或使陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂的骨架“纏繞”聚硅氧烷化合 物。即,含有聚硅氧烷化合物,但不使聚氨酯樹(shù)脂的骨架與聚硅氧烷化合物鍵合(共價(jià)鍵)。 在聚氨酯樹(shù)脂承載聚硅氧烷化合物的狀態(tài)下,聚硅氧烷化合物具有比較易于運(yùn)動(dòng)的性質(zhì), 同時(shí)聚硅氧烷化合物為難以從聚氨酯樹(shù)脂分離的狀態(tài)。作為通過(guò)共價(jià)鍵使聚氨酯樹(shù)脂含有聚硅氧烷化合物的方法,陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 可以通過(guò)例如使(b-Ι) (b_3)成分、(a)成分、具有活性氫的聚硅氧烷化合物與過(guò)量的異 氰酸酯基反應(yīng)而制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物,使其進(jìn)一步聚合而制造。兩性聚氨酯樹(shù)脂 可以通過(guò)例如,使(b-Ι)成分、(b-2)成分、(a)成分、具有活性氫的聚硅氧烷化合物、以及 (b-3)成分與過(guò)量的異氰酸酯基反應(yīng),制造含有異氰酸酯基的預(yù)聚物后,使該含有異氰酸 酯基的預(yù)聚物與(b_4)成分反應(yīng),將其進(jìn)一步聚合,從而制造?;蛘撸€可以通過(guò)替換上述 (b-3)成分與(b-4)成分的反應(yīng)順序來(lái)進(jìn)行制造。作為上述具有活性氫的聚硅氧烷化合物,只要是能夠在前述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 或兩性聚氨酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入聚硅氧鍵的物質(zhì),就沒(méi)有特別限定,可列舉出例如,聚二烷 基硅氧烷二醇、聚二烷基硅氧烷一元醇、聚二烷基硅氧烷二胺、聚二烷基硅氧烷單胺等,這 些可以使用1種或2種以上。作為在上述聚二烷基硅氧烷二醇等各硅氧鍵的Si上鍵合的 烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)1 10的烷基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)1 5的烷基。另外,上述聚硅氧烷 化合物也可以是鍵合到各硅氧鍵的Si上的烷基的碳原子數(shù)不同的物質(zhì)混合存在。具體來(lái) 說(shuō),作為上述聚二烷基硅氧烷二醇,可列舉出聚二甲基硅氧烷二醇、聚甲基乙基硅氧烷二醇 等。作為上述聚二烷基硅氧烷二胺,可列舉出聚二甲基硅氧烷二胺、聚甲基乙基硅氧烷二胺 等。作為上述聚二烷基硅氧烷單胺,可列舉出聚二甲基硅氧烷單胺、聚甲基乙基硅氧烷單胺等。作為使聚氨酯樹(shù)脂的內(nèi)部“承載”聚硅氧烷化合物的方法,陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 可以通過(guò)例如,使(b-Ι) (b-3)成分、(a)成分、不具有活性氫的聚硅氧烷化合物與過(guò)量 的異氰酸酯基反應(yīng),制作含有異氰酸酯基的預(yù)聚物,將其進(jìn)一步聚合,從而制造。兩性聚氨酯樹(shù)脂可以通過(guò)例如,使(b-Ι)成分、(b-2)成分、(a)成分、不具有活性氫的聚硅氧烷化合 物、(b_3)成分與過(guò)量的異氰酸酯基反應(yīng),制作含有異氰酸酯基的預(yù)聚物后,使該含有異氰 酸酯基的預(yù)聚物與(b_4)成分反應(yīng),將其進(jìn)一步聚合,從而制造。或者,還可以通過(guò)調(diào)換上 述(b-3)成分與(b-4)成分的反應(yīng)順序,從而制造。在使用聚硅氧烷化合物的情況下,其使用量(加入量)為在全部原料單體(100質(zhì) 量%計(jì))中優(yōu)選為0. 1 5.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.5 3.0質(zhì)量%。作為上述聚硅氧烷化合物,可列舉出例如,兩末端OH基導(dǎo)入類型、兩末端NH2基導(dǎo) 入類型、單末端OH基導(dǎo)入類型、單末端NH2基導(dǎo)入類型等。并且,在使用上述兩末端OH基 導(dǎo)入類型或兩末端NH2基導(dǎo)入類型時(shí),得到在側(cè)鏈或者末端具有聚硅氧鍵的陰離子性聚氨 酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂。本發(fā)明的皮膚化妝品中,優(yōu)選使用上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂作 為水性液。另外,本發(fā)明中,水性液是指,包括陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂完全 溶解于水中的水溶液狀態(tài),也包括陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂分散于水中的水 分散液狀態(tài)。這些聚氨酯樹(shù)脂水性液優(yōu)選以固體成分濃度5. 0 30. 0質(zhì)量%的水性液形 式使用。另外,上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂或兩性聚氨酯樹(shù)脂的水性液可以添加硅烷偶聯(lián)劑 等交聯(lián)劑來(lái)賦予交聯(lián)性。另外,為了賦予保存穩(wěn)定而添加各種添加劑也是自由的,可列舉出 例如,保護(hù)膠體劑、抗菌劑、防霉劑等。本發(fā)明中使用的上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂水性液或兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液的優(yōu) 選的配合量為在本發(fā)明皮膚化妝品中,以有效成分(實(shí)際量。固體成分)計(jì)優(yōu)選為0. 1 5. 0質(zhì)量%、更優(yōu)選為0. 5 4. 0質(zhì)量%。不足0. 1質(zhì)量%時(shí)難以得到本發(fā)明的效果,另一 方面,配合超過(guò)5. 0質(zhì)量%時(shí),在制劑的使用感方面容易產(chǎn)生黏膩。通過(guò)常規(guī)方法將上述成分作為基劑而調(diào)制本發(fā)明的皮膚化妝品。本發(fā)明的皮膚化 妝品除了配合上述成分以外,還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),根據(jù)需要適當(dāng)配合通 常在皮膚化妝品中使用的其他成分,例如粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟類、烴油、高級(jí) 脂肪酸、高級(jí)醇、合成酯油、硅油、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、 非離子表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增稠劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、螯合劑、低級(jí) 醇、多元醇、糖、氨基酸、有機(jī)胺、高分子乳膠、PH調(diào)節(jié)劑、皮膚營(yíng)養(yǎng)劑、維生素、抗氧化劑、抗 氧化助劑、香料、水等。以下列舉出具體的可配合成分,但本發(fā)明并不受這些例示的限定。作為粉末成分,可列舉出例如,無(wú)機(jī)粉末(例如,滑石、高嶺土、云母、絹云母 (sericite)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅 酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(燒石 膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如,肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂 酸鋁)、氮化硼等);有機(jī)粉末(例如,聚酰胺樹(shù)脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙 烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹(shù)脂粉末、苯并胍胺樹(shù)脂粉末、聚 四氟乙烯粉末、纖維素粉末等);無(wú)機(jī)白色顏料(例如,二氧化鈦、氧化鋅等);無(wú)機(jī)紅色系 顏料(例如,氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等);無(wú)機(jī)褐色系顏料(例如,Y-氧化鐵等);無(wú)機(jī)黃色 系顏料(例如,氧化鐵黃、赭黃等);無(wú)機(jī)黑色系顏料(例如,黑色氧化鐵、低價(jià)氧化鈦等); 無(wú)機(jī)紫色系顏料(例如,錳紫、鈷紫等);無(wú)機(jī)綠色系顏料(例如,氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等);無(wú)機(jī)藍(lán)色系顏料(例如,群青、紺青等);珠光顏料(例如,氧化鈦被覆云母、氧化鈦被 覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆云母、氧氯化鉍、銀色素(argentine)等); 金屬粉末顏料(例如,鋁粉末、銅粉末等);鋯、鋇或鋁色淀等有機(jī)顏料(例如,紅色201號(hào)、 紅色202號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色220號(hào)、紅色226號(hào)、紅色228號(hào)、紅色405號(hào)、 橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、黃色205號(hào)、黃色401號(hào)、以及藍(lán)色404號(hào)等有機(jī)顏料、紅色3號(hào)、 紅色104號(hào)、紅色106號(hào)、紅色227號(hào)、紅色230號(hào)、紅色401號(hào)、紅色505號(hào)、橙色205號(hào)、 黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色202號(hào)、黃色203號(hào)、綠色3號(hào)以及藍(lán)色1號(hào)等);天然色素(例 如,葉綠素、β-胡蘿卜素等)等。作為液體油脂,可列舉出例如,鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、貂 油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅 花油、棉籽油、蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本桐油、霍霍巴油、 胚芽油、三甘油等。作為固體油脂,可列舉出例如,可可脂、椰子油、馬脂、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、 羊脂、氫化牛脂、棕櫚核油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、氫化油、牛腳脂、木蠟、氫化蓖麻油等。作為蠟類,可列舉出例如,蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、白蠟、鯨蠟、 褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酰化羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙 酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、紫膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂 醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氫羊毛脂醇醚等。作為烴油,可列舉出例如,液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)?、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、 凡士林、微晶蠟等。作為高級(jí)脂肪酸,可列舉出例如,月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油 酸、十一碳烯酸、妥爾酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸 (DHA)等。作為高級(jí)醇,可列舉出例如,直鏈醇(例如,月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆 蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇(CetostearylAlcohol)等);支鏈醇(例如,單十八烷基甘油醚(鯊 肝醇)、2_癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基 十二烷醇等)等。作為合成酯油,可列舉出肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基 酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己 基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、 12-羥基硬脂酸膽留醇酯、二 -2-乙基己酸乙二醇、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷 二醇、二癸酸新戊二醇酯、蘋(píng)果酸二異硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基 己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己 酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、鯨蠟基2-乙基 己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂 肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丁酯、N-月桂酰 基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸 二 -2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸 二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。
作為硅油,可列舉出例如,鏈狀聚硅氧烷(例如,聚二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚 硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等);環(huán)狀聚硅氧烷(例如,八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧 烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等)、形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅酮樹(shù)脂、硅酮橡膠、各種改性聚硅氧烷 (氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。作為陰離子表面活性劑,可列舉出例如,脂肪酸皂(例如,月桂酸鈉、棕櫚酸鈉 等);高級(jí)烷基硫酸酯鹽(例如,月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等);烷基醚硫酸酯鹽(例如, POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等);N-?;“彼?例如,月桂?;“彼?鈉等);高級(jí)脂肪酸酰胺磺酸鹽(例如,N-肉豆蔻酰基-N-甲基?;撬徕c、椰子油脂肪酸甲 基?;撬徕c、月桂基甲基?;撬徕c等);磷酸酯鹽(Ρ0Ε-油醚磷酸鈉、POE-硬脂醚磷酸等); 磺基琥珀酸鹽(例如,二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂酰基單乙醇酰胺聚氧乙烯磺基 琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等);烷基苯磺酸鹽(例如,直鏈?zhǔn)榛交撬?鈉、直鏈?zhǔn)榛交撬崛掖及?、直鏈?zhǔn)榛交撬岬?;高級(jí)脂肪酸酯硫酸酯鹽(例 如,氫化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等);N-?;劝彼猁}(例如,N-月桂酰基谷氨酸單鈉、 N-硬脂酰基谷氨酸二鈉、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸單鈉等);硫酸化油(例如,土耳其紅油 等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽;α -烯烴磺酸鹽;高級(jí)脂肪酸酯磺酸鹽; 仲醇硫酸酯鹽;高級(jí)脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯鹽;月桂?;鶈我掖减0风晁徕c;N-棕櫚 ?;於彼犭p三乙醇胺;酪蛋白鈉等。作為陽(yáng)離子表面活性劑,可列舉出例如,烷基三甲基銨鹽(例如,硬脂?;谆?氯化銨、月桂基三甲基氯化銨等);烷基吡啶鐺鹽(例如,鯨蠟基氯化吡啶等);二硬脂基二 甲基氯化銨、二烷基二甲基銨鹽;氯化聚(N,N’ - 二甲基-3,5-亞甲基吡啶鐺);烷基季銨 鹽;烷基二甲基芐基銨鹽;烷基異喹啉鐺鹽;二烷基嗎啉鐺鹽;POE-烷基胺;烷基胺鹽;多 胺脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;苯扎氯銨;芐索氯銨等。作為兩性表面活性劑,可列舉出例如,咪唑啉系兩性表面活性劑(例如,2- i^一烷 基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油?;?2-咪唑啉鐺氫氧化物-1-羧基乙 氧基二鈉鹽等);甜菜堿系表面活性劑(例如,2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜 菜堿、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。作為親油性非離子表面活性劑,可列舉出例如,失水山梨醇脂肪酸酯類(例如,失 水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇單異硬脂酸酯、失水山梨醇單月桂酸酯、失水山梨醇單棕櫚 酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基 己酸二甘油失水山梨醇、四-2-乙基己酸二甘油失水山梨醇等);甘油聚甘油脂肪酸類(例 如,單棉籽油脂肪酸甘油、單芥酸甘油、倍半油酸甘油、單硬脂酸甘油、α,α ’ -油酸焦谷氨 酸甘油、單硬脂酸甘油蘋(píng)果酸等);丙二醇脂肪酸酯類(例如,單硬脂酸丙二醇等);氫化蓖 麻油衍生物;甘油烷基醚等。作為親水性非離子表面活性劑,可列舉出例如,POE-失水山梨醇脂肪酸酯類(例 如,POE-失水山梨醇單油酸酯、POE-失水山梨醇單硬脂酸酯、POE-失水山梨醇單油酸酯、 POE-失水山梨醇四油酸酯等);POE山梨糖醇脂肪酸酯類(例如,POE-山梨糖醇單月桂 酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等); POE-甘油脂肪酸酯類(例如,POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三 異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等);POE-脂肪酸酯類(例如,POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等);POE-烷基醚類(例如,POE-月桂基醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、 POE-山崳醚、P0E-2-辛基十二烷基醚、POE-膽留醇醚等);Pluronic型類(例如,Pluronic 等);Ρ0Ε/Ρ0Ρ-烷基醚類(例如,Ρ0Ε/Ρ0Ρ-鯨蠟基醚、P0E/P0P-2-癸基十四烷基醚、POE/ POP-單丁醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ-氫化羊毛脂、Ρ0Ε/Ρ0Ρ-甘油醚等);四POE/四POP-乙二胺縮合物 類(例如,Tetronic等);POE-蓖麻油氫化蓖麻油衍生物(例如,POE-蓖麻油、POE-氫化 蓖麻油、POE-氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油 單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-氫化蓖麻油馬來(lái)酸等);POE-蜂蠟/羊毛脂衍生物(例 如,POE-山梨糖醇蜂蠟等);烷醇酰胺(例如,椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰 胺、脂肪酸異丙醇酰胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酸酰胺;蔗糖脂 肪酸酯;烷基乙氧基二甲基胺氧化物;三油基磷酸等。作為保濕劑,可列舉出例如,聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山 梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、栝樓仁酸、去端肽膠原、膽甾醇 基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、二甘油 (EO) PO加成物、刺梨提取物、歐蓍草提取物、草木樨提取物等。作為天然的水溶性高分子,可列舉出例如,植物系高分子(例如,阿拉伯膠、黃蓍 膠、半乳糖、瓜爾膠、角豆樹(shù)膠、刺梧桐樹(shù)膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(marmelo)、海藻 膠體(海藻提取物)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸);微生物系高分子(例如, 黃原膠、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭多糖等);動(dòng)物系高分子(例如,膠原、酪蛋白、白蛋 白、明膠等)等。作為半合成的水溶性高分子,可列舉出例如,淀粉系高分子(例如,羧甲基淀粉、 甲基羥丙基淀粉等);纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙 基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖 維素末等);海藻酸系高分子(例如,海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。作為合成的水溶性高分子,可列舉出例如,乙烯基系高分子(例如,聚乙烯醇、聚 乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯系高分子(例如,聚乙二 醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸系高分子(例如,聚丙 烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等);聚乙烯亞胺;陽(yáng)離子聚合物等。作為增稠劑,可列舉出例如,阿拉伯膠、角叉菜膠、刺梧桐樹(shù)膠、黃蓍膠、角豆樹(shù)膠、 榲梓籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、 羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜 爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基硫酸銨纖維素、黃原膠、硅酸鋁鎂、皂土、鋰蒙脫石、硅酸鋁鎂 (Veegum)、鋰藻土、無(wú)水硅酸等。作為紫外線吸收劑,可列舉出例如,安息香酸系紫外線吸收劑(例如,對(duì)氨基安息 香酸(以下,簡(jiǎn)稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA 乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA 丁基酯、N,N-二甲基PABA乙酯等);鄰氨 基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如,三甲基環(huán)己基-N-乙?;彴被郊姿狨サ?;水楊酸系 紫外線吸收劑(例如,水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸三甲基環(huán)己酯、水楊酸辛基酯、水 楊酸苯基酯、水楊酸芐基酯、對(duì)異丙醇苯基水楊酸酯等);肉桂酸系紫外線吸收劑(例如,肉 桂酸辛基酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基_2,5- 二異丙基肉桂酸酯、乙基_2,4- 二異丙
12基肉桂酸酯、甲基-2,4_ 二異丙基肉桂酸酯、丙基_對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異丙基_對(duì)甲氧基 肉桂酸酯、異戊基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、辛基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對(duì)甲氧基 肉桂酸酯)、2_乙氧基乙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰 基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油單-2-乙基己酰 基-二對(duì)甲氧基肉桂酸酯等);二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如,2,4_ 二羥基二苯甲酮、2, 2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’ - 二羥基_4,4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’ -四 羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥 基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’ -苯基-二苯甲 酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等);3_ (4’-甲基 亞芐基)-d,l-樟腦、3-亞芐基-d,l-樟腦;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;2,2’ -羥基-5-甲 基苯基苯并三唑;2-(2’ -羥基_5’ -叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基 苯并三唑;二芐連氮;二茴香?;淄?;4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲?;淄?;5-(3,3_二 甲基-2-亞降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮等。作為螯合劑,可列舉出例如,1-羥基乙烷-1,1-雙膦酸、1-羥基乙烷-1,1-雙膦酸 四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、
偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥乙基三醋酸 三鈉等。作為低級(jí)醇,可列舉出例如,乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。作為多元醇,可列舉出例如,二元醇(例如,乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁 二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2- 丁烯 _1,4-二醇、己二醇、辛 二醇等);3元醇(例如,甘油、三羥甲基丙烷等);4元醇(例如,1,2,6_己三醇等的季戊四 醇等);5元醇(例如,木糖醇等);6元醇(例如,山梨糖醇、甘露糖醇等);多元醇聚合體 (例如,二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四 甘油、聚甘油等);2元醇烷基醚類(例如,乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙 二醇單苯基醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-甲基己醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇芐基醚、乙 二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁基醚等);2元醇烷基醚類(例如,二 乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙 二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單 乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等);2元 醇醚酯(例如,乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇 單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二 醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙 二醇單苯基醚乙酸酯等);甘油單烷基醚(例如,鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等);糖醇(例如, 山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤蘚糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麥芽 糖、木糖、淀粉分解糖還原醇等);GlysolicK V 'J y 'J , K,商品名);四氫糠醇;POE-四氫 糠醇;POP- 丁基醚;POP-POE- 丁基醚;三聚氧丙烯甘油醚;POP-甘油醚;POP-甘油醚磷酸; POP-POE-季戊四醇醚、聚甘油等。作為單糖,可列舉出例如,三碳糖(例如,D-甘油醛、二羥基丙酮等);四碳糖(例 如,D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D-蘇糖、赤蘚糖醇等);五碳糖(例如,L-阿拉伯糖、D-木糖、
13L-來(lái)蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等);六碳糖(例如,D-葡 萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等); 七碳糖(例如,庚醛糖、庚糖等);八碳糖(例如,辛酮糖等);脫氧糖(例如,2-脫氧-D-核 糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等);氨基糖(例如,D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、 唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等);糖醛酸(例如,D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛 酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。作為低聚糖,可列舉出例如,蔗糖、龍膽三糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異木纖維素 (Isolignose)類、α,α -海藻糖、蜜三糖、木纖維素(Lignose)類、Umbilicine、水蘇糖、毛 蕊花糖類等。作為多糖,可列舉出例如,纖維素、榲梓籽、硫酸軟骨素、淀粉、半乳糖、硫酸皮膚 素、糖原、阿拉伯膠、硫酸乙酰肝素、透明質(zhì)酸、黃蓍膠、硫酸角質(zhì)素、軟骨素、黃原膠、硫酸粘 多糖、瓜爾膠、葡聚糖、硫酸角質(zhì)、豆角膠、琥珀酰葡聚糖、栝樓仁酸等。作為氨基酸,可列舉出例如,中性氨基酸(例如,蘇氨酸、半胱氨酸等);堿性氨基 酸(例如,羥基賴氨酸等)等。另外,作為氨基酸衍生物,可列舉出例如,?;“彼徕c(月 桂?;“彼徕c)、?;劝彼猁}、?;?“丙氨酸鈉、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。作為有機(jī)胺,可列舉出例如,單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、 2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。作為高分子乳膠,可列舉出例如,丙烯酸樹(shù)脂乳膠、聚丙烯酸乙酯乳膠、丙烯酸樹(shù) 脂液、聚丙烯酸烷基酯乳膠、聚醋酸乙烯酯樹(shù)脂乳膠、天然橡膠膠乳等。作為維生素類,可列舉出例如,維生素Α、Bi、Β2、Β6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍 生物、生物素等。作為抗氧化劑,可列舉出例如,生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒(méi)食 子酸酯類等。作為抗氧化助劑,可列舉出例如,磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來(lái)酸、丙二酸、琥珀 酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。作為其他可配合的成分,可列舉出例如,防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯 甲酸丁酯等);消炎劑(例如,甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日扁柏素 (hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等);美白劑(例如,胎盤(pán)提取物、虎耳草提取物、熊果苷等); 各種提取物(例如,黃柏、黃蓮、紫根、芍藥、當(dāng)藥、樺木、鼠尾草、枇杷、人參、蘆薈、錦葵、鳶 尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、生姜、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當(dāng) 歸、海藻等)、賦活劑(例如,蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等);促進(jìn)血液循環(huán)劑(例如壬 酸香草酰胺(Nonylic acid vanillylamide))、煙酸芐酯、煙酸β - 丁氧基乙酯、辣椒素、姜 油酮、斑蝥酊、魚(yú)石脂、鞣酸、α “龍腦、煙酸生育酚、六煙酸肌醇酯、環(huán)扁桃酯、肉桂苯哌嗪、 苯甲唑啉、乙酰膽堿、戊脈安、千金藤素、Υ-谷維素等);抗脂溢劑(例如硫磺、二甲硫蒽 等);抗炎劑(例如凝血酸、硫代?;撬?、亞?;撬岬?等。本發(fā)明的皮膚化妝品的劑型是任意的,可例示出可溶化系、乳化系、粉末分散系、 油_水的2層系、油-水-粉末的3層系等,但并不限于這些。另外,本發(fā)明的皮膚化妝品 的產(chǎn)品形態(tài)也是任意的,可以用于化妝水、乳液、乳霜、面膜等面部皮膚化妝品、身體皮膚化 妝品、芳香皮膚化妝品。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受這些的任何限定。配合 量沒(méi)有特別限定,以其成分相對(duì)于配合體系的質(zhì)量%表示。[聚氨酯樹(shù)脂水性液的制造](制造例1)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中,加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、聚丙二醇(PPG1000)66g、l,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)IOg 以及二羥甲基丁酸(DMBA) 38g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯60g,在油浴中加熱到80°C,使 其反應(yīng)4小時(shí),得到殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯聚 合物在包含氫氧化鉀16g的水750g中分散,在50°C下進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子 量化。在減壓下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯,得到實(shí)質(zhì)上不含溶劑的陰離子性聚氨 酯樹(shù)脂的25質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 =約 0. 15 (質(zhì)量比,加入量)。(制造例2)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中,加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、聚丙二醇(PPG1000)66g、環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 100g、聚 乙二醇(PEG1000)20g以及二羥甲基丁酸(DMBA) 36g,加入作為溶劑的醋酸乙酯60g,在油浴 中加熱到80°C,使其反應(yīng)4小時(shí)。然后,追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g, 進(jìn)一步使其反應(yīng)3小時(shí)。向其中進(jìn)一步加入單末端具有1個(gè)氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINE M1000”;HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g,進(jìn)一步使其反應(yīng)1小時(shí),得到殘留有NCO 基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氫氧化鉀15g的水 750g中分散,在50°C下使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子量化。在減壓下由所得到 的水分散液回收醋酸乙酯,得到實(shí)質(zhì)上不含溶劑、在結(jié)構(gòu)中具有氧化乙烯鏈的兩性聚氨酯 樹(shù)脂的30質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 =約 1. 5 (質(zhì)量比,加入量)。(制造例3)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、聚丙二醇(PPG1000)60g、l,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 30g 以及二羥甲基丁酸(DMBA) 38g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯60g,在油浴中加熱到80°C,使 其反應(yīng)4小時(shí),獲得殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯聚 合物在包含氫氧化鉀16g的水750g中分散,在50°C下使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高 分子量化。在減壓下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯,獲得實(shí)質(zhì)上不含溶劑的陰離子性 聚氨酯樹(shù)脂的26質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 = 0. 5 (質(zhì)量比,加入量)。(制造例4)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中,加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)IOOg以及單末端具有2個(gè)OH基的聚二甲基硅氧烷二醇(分子 量1000) 3g,在油浴中加熱到80°C,使其反應(yīng)2小時(shí)。然后,加入聚丙二醇(PPG3000) 20g、1, 4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 60g、加氫雙酚A 5g以及二羥甲基丁酸(DMBA) 36g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯60g,在油浴中加熱到80°C,使其反應(yīng)4小時(shí)。然后,追加添加N-甲基二乙醇胺 2g以及醋酸乙酯30g,進(jìn)一步使其反應(yīng)3小時(shí)。向其中進(jìn)一步加入單末端具有1個(gè)氨基的 聚丙二醇(“JEFFAMINE M1000” ;HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g,進(jìn)一步使其反 應(yīng)1小時(shí),獲得殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物 分散在包含氫氧化鉀15g的水750g中,在50°C下使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子 量化。在減壓下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯,獲得實(shí)質(zhì)上不含溶劑、在結(jié)構(gòu)中具有二 甲基硅氧烷鏈的兩性聚氨酯樹(shù)脂的27質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 = 3. 0 (質(zhì)量比,加入量)。(比較制造例1)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、聚丙二醇(PPG1000)60g、l,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 5g以 及二羥甲基丁酸(DMBA) 38g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯60g,在油浴中加熱到80°C,使其 反應(yīng)4小時(shí)。然后,追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸乙酯30g,進(jìn)一步使其反應(yīng)3小 時(shí)。向其中進(jìn)一步加入單末端具有1個(gè)氨基的聚丙二醇(“JEFFAMINEM1000”;HUNTSMAN公 司制)30g以及醋酸乙酯50g,進(jìn)一步使其反應(yīng)1小時(shí),獲得殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的 溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氫氧化鉀16g的水750g中分散,在50°C下 使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子量化。在減壓下由所得到的水分散液回收醋酸乙 酯,獲得實(shí)質(zhì)上不含溶劑的兩性聚氨酯樹(shù)脂的24質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 =約 0. 08 (質(zhì)量比,加入量)。(比較制造例2)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中,加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、聚丙二醇(PPG1000) 10g、l,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 50g、 聚乙二醇(PEG1000)20g以及二羥甲基丁酸(DMBA) 36g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯60g, 在油浴中加熱到80°C,使其反應(yīng)4小時(shí)。然后,追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋酸 乙酯30g,進(jìn)一步使其反應(yīng)3小時(shí)。向其中進(jìn)一步加入單末端具有1個(gè)氨基的聚丙二醇 ("JEFFAMINE M1000" ;HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g,使其進(jìn)一步反應(yīng)1小時(shí), 獲得殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯聚合物在包含氫氧 化鉀15g的水750g中分散,在50°C下使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子量化。在減 壓下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯,獲得實(shí)質(zhì)上不含溶劑、在結(jié)構(gòu)中具有氧化乙烯鏈 的兩性聚氨酯樹(shù)脂的25質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 = 5. 0 (質(zhì)量比,加入量)。(比較制造例3)向具備攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管以及回流冷凝器的玻璃制四口燒瓶中,加入 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)IOOg以及單末端具有2個(gè)OH基的聚二甲基硅氧烷二醇(分子 量1000) 3g,在油浴中加熱到80°C,使其反應(yīng)2小時(shí)。然后,加入聚丙二醇(PPG1000) 10g、 1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM) 40g以及二羥甲基丁酸(DMBA) 36g,并加入作為溶劑的醋酸乙酯 60g,在油浴中加熱到80°C,使其反應(yīng)4小時(shí)。然后,追加添加N-甲基二乙醇胺2g以及醋 酸乙酯30g,使其進(jìn)一步反應(yīng)3小時(shí)。向其中進(jìn)一步加入單末端具有1個(gè)氨基的聚丙二醇 ("JEFFAMINEM1000";HUNTSMAN公司制)30g以及醋酸乙酯50g,使其進(jìn)一步反應(yīng)1小時(shí),獲得殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物的溶液。使該殘留有NCO基的聚氨酯預(yù)聚物在包含氫氧化 鉀15g的水750g中分散,在50°C下使其進(jìn)行3小時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng),使其高分子量化。在減壓 下由所得到的水分散液回收醋酸乙酯,獲得實(shí)質(zhì)上不含溶劑、在結(jié)構(gòu)中具有二甲基硅氧烷 鏈的兩性聚氨酯樹(shù)脂的24質(zhì)量%水分散液。CHDM/PPG1000 = 4. 0 (質(zhì)量比,加入量)。[實(shí)施例1 5、比較例1 6]使用在上述制造例1 4、比較制造例1 3中獲得的聚氨酯樹(shù)脂水分散液,用下 述方法調(diào)制表1 2所示的皮膚化妝品(眼霜)。(調(diào)制方法)表1 2中,向(1)中加入(2) (6)、(18)、(19),加熱到70°C,均勻溶解(水 相)。接著,在另一釜中,在80°C下均勻溶解(7) (17)(油相)。用均質(zhì)混合機(jī)攪拌70°C 的水相。向其中緩慢添加80°C的油相,同時(shí)進(jìn)行乳化,最后添加(20) (28),攪拌均勻后, 通過(guò)冷卻裝置(onlator)快速冷卻到40°C以下,獲得水包油型的皮膚化妝品(眼霜)。將所得到的皮膚化妝品作為試樣,如下所示地進(jìn)行實(shí)際使用試驗(yàn),評(píng)價(jià)使用性。結(jié) 果示于表1 2。
0129]〈實(shí)際使用試驗(yàn)〉
0130]通過(guò)女性評(píng)委(10名)實(shí)際涂布到皮膚上使用,按照下述的評(píng)價(jià)區(qū)分,評(píng)價(jià)“黏膩 使用感的有無(wú)”、“發(fā)澀感的有無(wú)”、“皮膚上的移動(dòng)的有無(wú)”以及“對(duì)皺紋、松弛(皮膚的拉伸 感)的效果的有無(wú)”。
0131](1)關(guān)于黏膩使用感的實(shí)際使用試驗(yàn)
0132](評(píng)價(jià)區(qū)分)
0133]黏膩非常少
0134]黏膩少
0135]略微黏膩
0136]黏膩
0137](評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
0138]◎評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“黏膩少
0139]〇評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“黏膩少
0140]Δ 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“黏膩少
0141]X :評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“黏膩少
0142](2)關(guān)于發(fā)澀感的有無(wú)的實(shí)際使用試驗(yàn)
0143](評(píng)價(jià)區(qū)分)
0144]無(wú)發(fā)澀感
0145]感到發(fā)澀
0146]發(fā)澀
0147](評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
0148]〇評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“無(wú)發(fā)澀感’
0149]Δ 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“無(wú)發(fā)澀感’
0150]X 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“無(wú)發(fā)澀感,
以上的人為9名以上 以上的人為6 8名 以上的人為3 5名 以上的人為2人以下。
的人為9名以上 的人為2 8名 的人為1名以下。
170151]
0152]
0153]
0154]
0155]
0156]
0157]
0158]
0159]
0160]
(3)關(guān)于皮膚上的移動(dòng)(對(duì)皮膚的密合性)的有無(wú)(涂布時(shí))的實(shí)際使用試驗(yàn) (評(píng)價(jià)區(qū)分) 沒(méi)有移動(dòng) 感覺(jué)到移動(dòng) 有移動(dòng)。 (評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
〇評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“沒(méi)有移動(dòng)’ Δ 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“沒(méi)有移動(dòng)’ X 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中“沒(méi)有移動(dòng)’
的人為9名以上 的人為2 8名 的人為1名以下。
(4)關(guān)于對(duì)皺紋、松弛(皮膚的拉伸感)的效果的有無(wú)(涂布后,經(jīng)過(guò)1小時(shí)后)
的實(shí)際使用試驗(yàn)
0161](評(píng)價(jià)區(qū)分)
0162]對(duì)皺紋、松弛非常有效果
0163]對(duì)皺紋、松弛有效果
0164]對(duì)皺紋、松弛稍微有效果
0165]對(duì)皺紋、松弛沒(méi)有效果
0166](評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
0167]◎評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中
0168]〇評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中
0169]Δ 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中
0170]X 評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)區(qū)分中
0171]表1
對(duì)皺紋、松弛有效果’ 對(duì)皺紋、松弛有效果’ 對(duì)皺紋、松弛有效果’ 對(duì)皺紋、松弛有效果’
以上的人為9名以上 以上的人為6 8名 以上的人為3 5名 以上的人為2名以下t
18 從表1 2所示結(jié)果可知,本發(fā)明品的實(shí)施例1 5除了沒(méi)有黏膩使用感、發(fā)澀的 使用感以及皮膚上的移動(dòng)以外,還具有對(duì)皺紋、松弛有效的優(yōu)異特性。相對(duì)于此,可知,使用CHDM/PPG的質(zhì)量比在本發(fā)明范圍之外的兩性聚氨酯樹(shù)脂的 水分散液的比較例1 4,在無(wú)黏膩感、發(fā)澀感、皮膚上的移動(dòng)、對(duì)皺紋和松弛的效果的各個(gè) 方面都均有缺點(diǎn),或者效果不充分。另外,可知,使用其他被膜劑(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯 烷酮)的比較例5、6,在無(wú)黏膩感、發(fā)澀感、皮膚上的移動(dòng)、對(duì)皺紋和松弛的效果的各個(gè)方面 也具有缺點(diǎn),或者效果不充分。以下,進(jìn)一步記載本發(fā)明的皮膚化妝品的配方例。另外,這里公開(kāi)的任一配方例均具有優(yōu)異的本發(fā)明效果。
0178]
0179]
0180] 0181] 0182]
0183]
0184]
0185]
0186]
0187]
0188]
0189]
0190]
0191]
0192]
0193]
0194]
0195]
0196]
0197]
0198]
(質(zhì)量%) 剩余 3. 0 3. 0 5. 0 0. 3 2. 0
(有效成分0. 5) 0. 5
實(shí)施例6]可溶化型化妝水 配合成分)
1)純化水
2)甘油
3)1,3-丁二醇
4)乙醇
5)POE (加成60摩爾)氫化蓖麻油
6)制造例1中得到的陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 分散液
7)苯氧基乙醇
8)問(wèn)荊提取物
9)丁香提取物
10)鐵線蓮提取物
11)蜀葵根提取物
12)蜂花提取物
13)黃芩提取物
14)乙烯基吡咯烷酮/AMPS共聚物
15)聚二甲基硅氧烷(5mPa· s)
16)香料 制造方法)
向(4)、(5)的混合物中加入(15)、(16),將其添加到(1)中進(jìn)行可溶化(主水相)
1 1 1 1 1 1
0. 05 0. 01 0. 1
0. 0. 0. 0. 0. 0.
接著,向之前的主水相中添加(2)、(3)、(7) (14),最后添加(6),獲得目標(biāo)的可溶化型化
妝水。
[實(shí)施例7]水包油型乳化型乳霜
(配合成分)(質(zhì)量%)
(1)純化水剩余
(2)羧基乙烯基聚合物0. 3
(3)乙醇3. 0
(4)甘油1. 0
(5) 二丙二醇5. 0
(6)制造例1中得到的陰離子性聚氨酯樹(shù)摧 4. 0
分散液(有效成分
(7)硬脂醇3. 0
(8)鯨蠟醇5. 0
(9)單椰子油脂肪酸POE(20)失水山梨醇醒I 1.0
(10) POE (20)氫化蓖麻油0. 5
(11)氫氧化鈉0. 1
(12)兒茶提取物0. 01
(13) L-精氨酸0.01
(14)山毛櫸芽提取物0.01
(15)姜黃提取物0.01
(16)對(duì)羥基苯甲酸酯0.1
(17)香料0.1
(18)液體石蠟3.0
(19) 二甲基硅酮(6mPa · s)3 0(制造方法)向(1)中加入⑵ (5)以及(11) (15),均勻溶解(水相)。接著,在80°C下 在另一釜中均勻混合溶解⑵ (10)以及(16) (19)(油相)。用均質(zhì)攪拌器攪拌加熱 到70°C的水相,向其中緩慢加入80°C的油相并進(jìn)行乳化。乳化結(jié)束后,添加(6),均勻攪拌。
接著,脫氣、過(guò)濾,獲得目標(biāo)的水包油型乳化型乳霜。
[實(shí)施例8]水包油型乳化型乳液
(配合成分)(質(zhì)量%)
(1)純化水剩余
(2)聚丙烯酸鈉/AMPS共聚物1. 0
(3)1,3-丁二醇5. 0
(4)制造例2中得到的兩性聚氨酯樹(shù)脂水分散液5. 0
(有效成分1. 5)
(5)凡士林1. 0
(6)辛酸鯨蠟醇酯1. 0
(7)三異辛酸甘油酯0. 1
(8)山崳醇2. 0
(9)硬脂醇2. 0
(10)正二十烷醇1. 0
(11) POE (20)山崳醇3. 0
(12)鯨蠟硬脂基葡萄糖苷0. 1
(13)甘草酸二鉀0. 05
(14)維他命E醋酸酯0. 1
(15)大豆提取物0. 01
(16)對(duì)羥基苯甲酸酯0. 15
(17)香料0. 1
(制造方法)
向(1)中加入(2) (3)以及(13) (15),均勻溶躺〖(水相)。接著,
一釜中均勻混合溶解(5) (12)以及(16)、(17)(油相)。用均質(zhì)攪拌器攪拌加熱到70°C 的水相,向其中緩慢加入70°C的油相并進(jìn)行乳化。乳化結(jié)束后,添加(4),均勻攪拌。接著, 脫氣、過(guò)濾,獲得目標(biāo)的水包油型乳化型乳液。[實(shí)施例9]水包油型乳化型乳霜(配合成分)(質(zhì)量%)
22
(1)純化水剩余
(2)聚丙烯酸鈉1.5
(3)乙醇3.0
(4)甘油1.0
(5)二丙二醇5.0
(6)制造例3中得到的陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 0.38
分散液(有效成分0.1)
(7)硬脂醇1.0
(8)鯨蠟醇1.0
(9)單椰子油脂肪酸POE(20)失水山梨醇酯 0.3
(10)POE(20)氫化蓖麻油0.2
(11)氫氧化鈉0.1
(12)兒茶提取物0.0l
(13)L一精氨酸0.0l
(14)山毛櫸芽提取物0.0l
(15)姜黃提取物0.0l
(16)對(duì)羥基苯甲酸酯0.1
(17)香料0.1
(18)液體石蠟3.0
(19)二甲基硅酮(6mPa.S)3.0
(制造方法)
向(1)中加入(2)一(5)以及(11)一(15),均勻溶解(水相)。接著,在70℃下在另一釜中均勻混合溶解(7)一(10)以及(16)一(19)(油相)。用均質(zhì)攪拌器攪拌加熱到70℃的水相,向其中緩慢加入70℃的油相并進(jìn)行乳化。乳化結(jié)束后,添加(6),均勻攪拌。接著,脫氣、過(guò)濾,獲得目標(biāo)的水包油型乳化型乳霜。
[實(shí)施例lo]水包油型乳化型美容液
(配合成分)(質(zhì)量%)
(1)純化水剩余
(2)丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10—30)共聚物0.3
(3)l,3一丁二醇5.0
(4)制造例4中得到的兩性聚氨酯樹(shù)脂水分散液11.1
(有效成分3.o)
(5)凡士林1.o
(6)辛酸鯨蠟醇酯1.o
(7)三異辛酸甘油酯o.1
(8)山箭醇1.o
(9)硬脂醇o(jì).5
(10)正二十烷醇o(jì).5
(11)POE(20)山箭醇o(jì).5
(12)鯨蠟硬脂基葡萄糖苷0. 1(13)甘草酸二鉀0. 05(14)維他命E醋酸酯0. 1(15)大豆提取物0. 01(16)對(duì)羥基苯甲酸酯0.15(17)香料0. 1(18)氫氧化鉀0. 1(制造方法)向(1)中加入(2)、(3)以及(13) (15),均勻溶解(水相)。接著,在70°C下在 另一釜中均勻混合溶解(5) (12)以及(16)、(17)(油相)。用均質(zhì)攪拌器攪拌加熱到 70°C的水相,向其中緩慢加入70°C的油相并進(jìn)行乳化。乳化結(jié)束后,添加(4)以及(18),均 勻攪拌。接著,脫氣、過(guò)濾,獲得目標(biāo)的水包油型乳化型美容液。產(chǎn)業(yè)上的可利用件本發(fā)明的皮膚化妝品對(duì)皮膚的皺紋賦予改善效果、對(duì)松弛賦予改善效果(皮膚的 拉伸感),同時(shí)具有如下優(yōu)異效果在使用時(shí)不會(huì)黏膩、不存在化妝品在皮膚上的移動(dòng)(= 密合性優(yōu)異)、沒(méi)有發(fā)澀感等不快的使用感。
權(quán)利要求
一種皮膚化妝品,其特征在于,其含有陰離子性聚氨酯樹(shù)脂水性液,該陰離子性聚氨酯樹(shù)脂水性液為使陰離子性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中而成,所述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂如下制得使(a)異氰酸酯化合物與(b)包含下述(b 1)~(b 3)成分、并且(b 1)成分與(b 2)成分的質(zhì)量比(加入量)為(b 1)成分/(b 2)成分=0.15~3.0的多元醇化合物反應(yīng)而制造,(b 1)成分環(huán)己烷二甲醇,(b 2)成分分子量1000~3000的聚丙二醇,(b 3)成分一分子中具有活性氫和羧基的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮膚化妝品,上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)中具有由環(huán) 氧乙烷衍生的結(jié)構(gòu)單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的皮膚化妝品,皮膚化妝品中的上述陰離子性聚氨酯樹(shù)脂 水性液的配合量以有效成分(實(shí)際量)計(jì)為0. 1 5質(zhì)量%。
4. 一種皮膚化妝品,其特征在于,其含有兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液,該兩性聚氨酯樹(shù)脂水 性液為使兩性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中而成,所述兩性聚氨酯樹(shù)脂如下制得使(a) 異氰酸酯化合物與(b)包含下述(b-Ι) (b-4)成分、并且(b-Ι)成分和(b-2)成分的質(zhì) 量比(加入量)為(b-Ι)成分/ (b-2)成分=0. 15 3. 0的多元醇化合物反應(yīng)而制造,(b-Ι)成分環(huán)己烷二甲醇, (b-2)成分分子量1000 3000的聚丙二醇, (b-3)成分一分子中具有活性氫和羧基的化合物, (b-4)成分一分子中具有活性氫和叔氨基的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的皮膚化妝品,上述兩性聚氨酯樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)中具有由環(huán)氧乙 烷衍生的結(jié)構(gòu)單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的皮膚化妝品,皮膚化妝品中的上述兩性聚氨酯樹(shù)脂水性 液的配合量以有效成分(實(shí)際量)計(jì)為0.1 5質(zhì)量%。
全文摘要
本發(fā)明提供一種皮膚化妝品,通過(guò)使用該皮膚化妝品,對(duì)皮膚的皺紋、松弛賦予改善效果,同時(shí)使用時(shí)沒(méi)有黏膩、不存在化妝品在皮膚上的移動(dòng)、發(fā)澀感等不快的使用感。使(a)異氰酸酯化合物與(b)包含下述(b-1)~(b-3)成分或(b-1)~(b-4)成分、并且(b-1)成分/(b-2)成分=0.15~3.0(質(zhì)量比,加入量)的多元醇化合物反應(yīng)而制造陰離子性或兩性聚氨酯樹(shù)脂,將該陰離子性或兩性聚氨酯樹(shù)脂溶解或分散于水中形成陰離子性或兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液,含有該陰離子性或兩性聚氨酯樹(shù)脂水性液從而制成皮膚化妝品。[(b-1)環(huán)己烷二甲醇、(b-2)分子量1000~3000的聚丙二醇、(b-3)一分子中具有活性氫和羧基的化合物、(b-4)一分子中具有活性氫和叔氨基的化合物]。
文檔編號(hào)A61K8/06GK101917964SQ20088012464
公開(kāi)日2010年12月15日 申請(qǐng)日期2008年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月13日
發(fā)明者大村孝之, 橫尾美星 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂