專利名稱：油性固體化妝品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有氟改性聚硅氧烷、特定的丙烯酸類-聚硅氧烷類接枝共聚物和揮發(fā)性聚硅氧烷的油性固體化妝品，特別是口紅，更具體地說，涉及一種使用性良好，在涂抹后的光澤性優(yōu)良，而且二次附著防止效果和化妝效果的持續(xù)性也優(yōu)良的油性固體化妝品。
為此，在口紅等的油性固體化妝品中，人們已開發(fā)出許多種具有優(yōu)良的二次附著防止效果、并且其化妝持續(xù)性也優(yōu)良的技術。具體可以例舉的有，通過配合將聚硅氧烷樹脂溶解于揮發(fā)性聚硅氧烷中獲得的物質，使得口紅涂抹到嘴唇上時，待揮發(fā)性聚硅氧烷揮發(fā)干燥之后，在嘴唇的表面上形成一層聚硅氧烷樹脂的保護膜技術；通過配合將氟導入到直鏈狀的聚硅氧烷鏈中而獲得氟該性的聚硅氧烷或全氟聚醚等的含氟類油劑，來提高化妝膜的防水防油性。另外，這些技術也同樣地用于粉底霜。本發(fā)明要解決的課題然而，對于在口紅中配合聚硅氧烷樹脂和揮發(fā)性聚硅氧烷的技術來說，伴隨著揮發(fā)性聚硅氧烷的干燥，有時會降低化妝膜的光澤度。另外，對于在粉底霜中配合聚硅氧烷樹脂和揮發(fā)性聚硅氧烷的技術來說，由于伴隨著揮發(fā)性聚硅氧烷的干燥，化妝膜會隨之收縮，會產生皮膚繃緊(也就是所謂抽緊的感覺)、使化妝膜的柔軟性降低的問題。另外，對于配合通過向直鏈狀聚硅氧烷鏈中導入氟而獲得的氟改性聚硅氧烷或全氟聚醚的技術來說，會產生產品的擴展性變差或者使附著性降低的問題。因此，人們迫切希望開發(fā)出一種使用性優(yōu)良，在涂抹后的光澤性優(yōu)良而且對二次附著防止效果和化妝持續(xù)效果的持續(xù)性均優(yōu)良的油性固體化妝品。
本發(fā)明的技術方案本發(fā)明者們根據上述情況而進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)含有特定的氟變性聚硅氧烷、丙烯酸類-聚硅氧烷系接枝共聚物和揮發(fā)性聚硅氧烷的油性固體化妝品能夠解決上述問題，其中，所說的丙烯酸類-聚硅氧烷系接枝共聚物是由分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚硅氧烷化合物和以碳原子數(shù)為16-22的(甲基)丙烯酸烷基酯為主體的自由基聚合性單體進行共聚而獲得。基于這一發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明可提供一種油性固體化妝品，其中含有成分(a)-成分(c)(a)由下述通式(1)表示的氟改性聚硅氧烷 (式中，R1表示碳原子數(shù)為1-10的烷基或苯基，R2表示碳原子數(shù)為1-10的氟代烷基，n表示1-6的整數(shù)，m表示0-3的整數(shù)，(m+n)表示3-6的整數(shù)。)(b)由分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚硅氧烷化合物和以(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體進行共聚而獲得的丙烯酸類—聚硅氧烷類接枝共聚物；(c)揮發(fā)性聚硅氧烷。
另外，本發(fā)明還提供了上述的油性固體化妝品，其中含有1-40質量％的成分(a)、0.5-40質量％的成分(b)和0.1-40質量％的成分(c)。
另外，本發(fā)明還提供了上述的任一種油性固體化妝品，其中作為成分(d)的進一步還含有聚硅氧烷樹脂。
另外，本發(fā)明還提供了上述的任一種油性固體化妝品，其中所說的油性固體化妝品為口紅。
本發(fā)明的實施方案下面詳細地說明本發(fā)明。
本發(fā)明中使用的成分(a)是一種在本發(fā)明的油性固體化妝品中起著防止二次附著、維持涂抹后的光澤性作用的成分，它是通過在環(huán)狀的聚硅氧烷化合物中導入氟原子而獲得的環(huán)狀的氟改性聚硅氧烷，例如可以舉出由下述通式(1)等表示的化合物。 (式中，R1表示碳原子數(shù)1-10的烷基或苯基，R2表示碳原子數(shù)1-10的氟代烷基，n表示1-6的整數(shù)，m表示0-3的整數(shù)，(m+n)表示3-6的整數(shù)。)作為成分(a)的氟改性聚硅氧烷的更具體的例子，可以舉出由下述通式(2)-(9)等表示的化合物，對于這些化合物，可以使用其中的一種或一種以上。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，成分(a)的含量優(yōu)先1-40質量％(此處所說的“質量％”是指在全部油性固體化妝品中所占的比例，另外，此處使用的“質量％”是與“重量％相一致的。另外，在下文中將其簡稱為“％”)，特別優(yōu)選為5-30％。只要按該范圍使用成分(a)，就可獲得既能維持良好光澤性，又具有良好使用性的油性固體化妝品。
在本發(fā)明中使用的成分(b)是一種在本發(fā)明的油性固體化妝品中起著防止二次附著、提高化妝效果持續(xù)性作用的成分，它是一種由分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚硅氧烷化合物和以(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體進行共聚而獲得的丙烯酸類-聚硅氧烷類接枝共聚物，作為(b)成分的例子，可以舉出在特開平3-162442號公報、特開平4-342513號公報等中記載的共聚物，對于這些共聚物，可以使用其中的一種或一種以上。
具體地說，作為在分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚聚硅氧烷化合物的例子，可以舉出由下述通式(10)表示的化合物。 (式中，R3表示甲基或氫原子，R4根據情況的不同表示一種碳原子數(shù)為1-10的二價飽和烴基，并且該烴基，具有被一個或兩個醚鍵隔開的直鏈狀或支鏈狀的碳鏈，R5表示甲基或丁基，d表示3-300的數(shù))另一方面，所說以(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體是指一種在其分子中具有一個自由基聚合性不飽和鍵的化合物，作為適用的(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯的例子，可以例舉出丙烯酸棕櫚基酯、甲基丙烯酸棕櫚基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸異硬脂基酯、甲基丙烯酸異硬脂基酯、丙烯酸山萮基酯等。另外，本發(fā)明中所說的從(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體中，除了上述的(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯之外，還可以根據需要使用(甲基)丙烯酸C1-15和C23-30烷基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸酯、富馬酸酯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、丙烯腈、氟代烯烴、N-乙烯基吡咯烷酮等。
在分子鏈的一個末端上具有自由基聚合性基團的二甲基聚聚硅氧烷化合物(A)和以(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體(B)的共聚合反應，按照聚合比((A)/(B))在1/19-2/1的范圍內以及在過氧苯甲酰、過氧月桂酰、偶氮二異丁腈等常規(guī)的自由基聚合引發(fā)劑的存在下進行。聚合方法可以是溶液聚合法、乳化聚合法、懸濁聚合法本體聚合法中的任何一種聚合方法。作為市售品，可以舉出KP561、KP562(皆由信越化學工業(yè)公司生產)等。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，成分(b)的含有量優(yōu)選為0.5-40％，特別優(yōu)選為1-30％。按照該范圍使用成分(b)，就能獲得二次附著防止效果特別良好，并且使用性也良好的油性固體化妝品。
在本發(fā)明中使用的成分(c)是一種在本發(fā)明的油性固體化妝品中起到提高使用性和二次附著防止效果作用的成分，作為其例子，可以舉出低分子量的二甲基聚硅氧烷和環(huán)狀的聚硅氧烷等。具體地可以舉出粘度在5cps以下的甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷等，可以使用這些成分中的一種或一種以上。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，成分(c)的含量優(yōu)選為1-40％，特別優(yōu)選為5-30％。按照該范圍使用成分(c)，就能獲得使用性良好的油性固體化妝品。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，除了上述成分之外，通過使其進一步含有作為成分(d)的聚硅氧烷樹脂，可以更好地提高其二次附著防止效果。作為適用于成分(d)的聚硅氧烷樹脂，可以舉出三甲基甲硅烷氧基硅酸、高聚合度甲基聚硅氧烷、高聚合度甲基苯基聚硅氧烷、交聯(lián)型甲基聚硅氧烷、交聯(lián)型甲基苯基聚硅氧烷、交聯(lián)型聚醚改性聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯吡咯烷酮改性甲基聚硅氧烷等，可以使用這些成分中的一種或一種以上。在這些聚硅氧烷樹脂中，從二次附著防止效果考慮，特別優(yōu)選是保護膜形成性好的三甲基甲硅烷氧基硅酸、甲基丙烯酸改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯吡咯烷酮改性的甲基聚硅氧烷等的聚硅氧烷樹脂。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中配合進成分(d)的情況下，成分(d)的含量優(yōu)選為0.5～30％，特別優(yōu)選為1～20％。按照該范圍使用成分(d)，就能獲得在涂布后的光澤性良好并且使用性也良好的油性固體化妝品。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，除了上述成分之外，還可以配合進固化劑、エモリエント劑，并可以根據硬度或調整劑等目的，配合除成分(a)和成分(c)以外的油劑。具體地說，不局限于以動物油、植物油、合成油等作為原料的油類，也不局限于固態(tài)油、半固態(tài)油、液態(tài)油、揮發(fā)性油等的性狀，它們可以是適用于常規(guī)化妝品中的油劑，例如可以舉出烴類、油脂類、蠟類、硬化油類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類、聚硅氧烷油類、含氟系油類、含水羊毛脂衍生物類等的油劑。在本發(fā)明的油性固體化妝品中，這些油劑的配合量大約為1～80％。另外，在上述油劑中，作為固化劑，從使用性和經時穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選配合蠟類。在此情況下，蠟類的配合量大約為1～30％。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，除了上述成分之外，還可以根據需要，在不損害本發(fā)明效果的范圍內，適宜地配合進一些粉體、表面活性劑、紫外線吸收劑、保濕劑、維生素類、美容成分、防腐劑、水溶性高分子、水、香料等。
作為適宜配合到本發(fā)明的油性固體化妝品中的粉末，可以是那些能夠賦予著色效果、紫外線遮擋效果、化妝效果等粉末，只要是能作為常規(guī)化妝用粉末使用的粉末，就沒有特殊限定，它不受球狀、板狀、針狀等的形狀，煙霧狀、微粒子、顏料級等粒子的粒徑和多孔質、無孔質等粒子結構等性能的限定，具體地可以舉出無機粉末類、光澤性粉末、有機粉末類、色素粉末類、金屬粉末類、復合粉末類等。另外，這些粉末可以使下述物質進行表面處理，所說用于進行表面處理的物質有含氟類化合物、聚硅氧烷類化合物、金屬皂類、卵磷脂、加氫卵膦脂、膠原、烴類、高級脂肪酸、高級醇、酯類、石蠟、蠟、表面活性劑等，可以使用這些物質中的一種或一種以上。在本發(fā)明的油性固體化妝品中，這些粉末的配合量隨其配合目的而異，但一般約為0.1-60％。
在本發(fā)明的油性固體化妝品中，可以根據分散劑、濕潤劑等的目的，配合進表面活性劑。作為在此處使用的表面活性劑，只要是通?；瘖y品中的表面活性劑即可，并無特別限制，具體地可以舉出非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑等。在本發(fā)明的油性固體化妝品中，表面活性劑的配合量隨其配合目的而異，但一般約為0.01-10％。
本發(fā)明的油性固體化妝品可以用于口紅、粉底霜、眼影、腮紅等化妝品中，但是能夠顯著地發(fā)揮本發(fā)明效果的化妝品是口紅。另外，本發(fā)明的油性固體化妝品的形態(tài)有棒狀、餅狀等。另外，本發(fā)明的油性固體化妝品可以將成分(a)-成分(c)和成分(d)以及其他成分混合，還可根據需要，通過加熱、灌裝入容器等中并使其成型為固體形狀來獲得所需的油性固體化妝品。
(實施例)下面舉出實施例來進一步地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限定。
實施例1-11和比較例1-4棒狀口紅按照下述生產方法制造具有表1和表2所示組成的棒狀口紅，然后按照下述評價方法對擴展性等的使用性，涂抹后的光澤性、二次附著防止效果、化妝效果的持續(xù)性等各項目進行評價，將所獲結果一并示于表1和表2中。
表1(質量％)

注1由式(2)表示的氟改性聚硅氧烷注2由式(3)表示的氟改性聚硅氧烷注3由式(11)表示的氟改性聚硅氧烷注4商品名フオンプリンHC/04(ァウシモント公司制)注5商品名KP-561(信越化學工業(yè)公司制)注6商品名硅酮KF-7312J(信越化學工業(yè)公司制)表2(質量％)


注1由式(2)表示的氟改性聚硅氧烷注2由式(3)表示的氟改性聚硅氧烷注3由式(11)表示的氟改性聚硅氧烷注4商品名フオンプリンHC/04(ァウシモント公司制)注5商品名KP-561(信越化學工業(yè)公司制)注6商品名硅酮KF-7312J(信越化學工業(yè)公司制)

(制造方法)A將成分1-9混合溶解；B向A中加入成分10-11，并混合；C向B中加入成分12-18，使其分散均勻；D將C溶解，在脫除氣泡后，將其灌入容器中，冷卻至室溫，得到棒狀口紅。
請具有化妝歷史10年以上的女性50人使用上述實施例和比較例的口紅，然后對“使用性”、“涂抹后的光澤性”、“二次附著防止效果”、“化妝效果的持續(xù)性”等各項目，根據感覺良好的人數(shù)多少，按照下述基準進行判定。應予說明，對于化妝效果持續(xù)性的項目，根據涂抹結束6小時后的狀態(tài)進行評價。[判定] [感覺良好的人數(shù)]◎ 40人以上○ 30-39人△ 20-29人× 10-19人×× 9人以下從表1和表2的結果可以看出，與比較例的口紅相比，本發(fā)明實施例的口紅在擴展性等的使用性、涂抹后的光澤性、二次附著防止效果、化妝效果的全部項目的性能均優(yōu)良。與本發(fā)明的實施例相對照，未配合成分(a)的比較例1在二次附著防止效果和使用性方面的性能低劣；未配合成分(b)的比較例2在涂抹后的光澤性低劣；使用直鏈狀氟改性聚硅氧烷或全氟聚醚來代替成分(a)的比較例3和比較例4在二次附著效果和使用性方面的性能低劣，任一個比較例皆不能滿足全部項目的要求。
實施例12餅狀的粉底霜(成分)(質量％)1.小燭樹蠟 52.微晶蠟 103.氟改性聚硅氧烷(注7)24.聚三異硬脂酸聚甘油酯 105.十甲基環(huán)五聚硅氧烷 156.聚硅氧烷樹脂(注6) 37.N-月桂基-L-谷氨酸二(膽甾基·山萮基·辛基月桂基)酯28.三(辛基·辛酸)甘油酯余量9.丙烯酸類-聚硅氧烷類接枝共聚物(注28) 1010.微粒氧化鈦 111.微粒氧化鋅 112.氧化鈦 813.硫酸鋇 214.絹云母 1515.紅色氧化鐵 116.黃色氧化鐵 217.黑色氧化鐵 0.518.蘆薈提取物 0.119.香料 適量注7由式(4)表示的氟改性聚硅氧烷注8商品名KP-562(信越化學工業(yè)公司制)(制造方法)A將成分1-9混合溶解；B向A中加入成分10-19，均勻分散；C將B溶解，在脫除氣泡后，將其注入器狀容器中，冷卻至室溫，得到餅狀的粉底霜。
實施例12的餅狀粉底霜在擴展性等的使用、涂抹后的光澤性、二次附著防止效果、化妝效果的全部項目的性能均優(yōu)良。
實施例13餅狀的眼影(成分) (質量％)1.微晶蠟 52.純地蠟 103.三異硬脂酸聚甘油酯 44.凡士林 55.聚硅氧烷樹脂(注6)2.5
6.十甲基環(huán)五 硅氧烷 57.氟改性硅氧烷(注1) 58.三十碳烷余量9.辛酸丙二醇酯1510.丙烯酸類-硅氧烷類接枝共聚物(注5) 1511.球狀尼龍粉末 512.聚硅氧烷處理的滑石粉 1013.紅色202號 0.514.藍色404號 115.聚硅氧烷處理的氧化鈦 216.羧乙烯基聚合物 217.膠原水溶液 0.118.香料 適量(制造方法)A將成分1-10混合溶解；B向A中加入成分11-18，均勻分散；C將B溶解，在脫除氣泡后，將其注入器狀容器中，冷卻至室溫，得到餅狀的眼影。
實施例13的餅狀眼影在擴展性等的使用性、涂抹后的光澤性、二次附著防止效果、化妝效果的全部項目的性能均優(yōu)良。
實施例14餅狀腮紅(成分) (質量％)1.巴西棕櫚蠟 102.聚乙烯-聚丙烯共聚物103.松香酸季戊四醇 74.三異辛酸甘油酯 55.聚硅氧烷樹脂(注6) 56.二異硬脂酸聚甘油酯 57.十甲基環(huán)五硅氧烷 2.5
8.氟改性聚硅氧烷(注1) 19.氟改性聚硅氧烷(注2) 210.液體石蠟 余量11.丙烯酸類-聚硅氧烷類接枝共聚物(注8) 1012.球狀聚苯乙烯粉末 413.絹云母 1514.滑石 1015.有機改性粘土礦物 0.516.紅色226號 117.黃色4號鋁色淀 218.黑色氧化鐵 0.219.烷基改性羧乙烯基聚合物 0.0520.迷選香提取物 0.121.香料 適量(制造方法)A將成分1-11混合溶解；B向A中加入成分12-21，均勻分散；C將B溶解，在脫除氣泡后，將其注入器狀容器中，冷卻至室溫，獲得了餅狀的腮紅。
實施例14的餅狀腮紅在擴展性等的使用性、涂抹后的光澤性、二次附著防止效果、化妝效果的全部項目的性能均優(yōu)良。
發(fā)明效果如上所述，本發(fā)明的油性固體化妝品是一種使用性良好，涂布后的光澤性優(yōu)良，而且二次附著防止效果和化妝效果的持續(xù)性也優(yōu)良的油性固體化妝品。
權利要求
1.一種油性固體化妝品，其特征在于含有下述成分(a)-成分(c)(a)由下述通式(1)表示的氟改性聚硅氧烷 (式中，R1表示碳原子數(shù)為1-10的烷基或苯基，R2表示碳原子數(shù)為1-10的氟代烷基，n表示1-6的整數(shù)，m表示0-3的整數(shù)，(m+n)表示3-6的整數(shù)。)(b)由分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚聚硅氧烷化合物和以(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯為主體的自由基聚合性單體進行共聚而獲得的丙烯酸—聚硅氧烷類接枝共聚物；(c)揮發(fā)性聚硅氧烷。
2.如權利要求1所述的油性固體化妝品，其特征在于含有1-40質量％的成分(a)、0.5-40質量％的成分(b)和0.1-40質量％的成分(c)。
3.如權利要求1或2所述的油性固體化妝品，其特征在于進一步，作為(d)成分其中含有聚硅氧烷樹脂。
4.如權利要求1-3的任一項中所述的油性固體化妝品，其特征在于，其中所說的油性固體化妝品是口紅。
全文摘要
本發(fā)明提供一種油性固體化妝品,其中含有成分(a)氟改性聚硅氧烷;(b)由分子鏈的一個末端具有自由基聚合性基團的有機聚聚硅氧烷化合物和以(甲基)丙烯酸C16－22烷基酯為主體的自由基聚合性單體進行共聚而獲得的丙烯酸類－聚硅氧烷接枝共聚物;(c)揮發(fā)性聚硅氧烷。另外,上述的油性固體化妝品,其中含有1－40質量%的成分(a)、0.5－40質量%的成分(b)和0.1－40質量%的成分(c)。另外,上述的任一種油性固體化妝品,其中所說的油性固體化妝品是口紅。本發(fā)明油性固體化妝品的使用性良好,在涂抹后的光澤性優(yōu)良,而且二次附著防止效果和化妝效果的持續(xù)性也優(yōu)良。
文檔編號A61Q1/10GK1370514SQ02105030
公開日2002年9月25日 申請日期2002年2月11日 優(yōu)先權日2001年2月15日
發(fā)明者津原一寬, 奧山雅樹, 小杉昌輝 申請人:株式會社高絲