專利名稱：：用于化妝品和藥物水包油乳液的乳化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于化妝品和藥物水包油乳液的乳化劑體系，所述乳化劑體系包含多分散度大于1.6的高分子量有機改性聚硅氧垸，還涉及化妝品和藥物水包油乳液以及化妝品和藥物組合物。
背景技術(shù)：
：有機改性硅氧垸被廣泛應(yīng)用。尤其可通過改變類型，以及通過改變密度，以目標方式調(diào)整它們的性能。因而，例如帶有烯丙基聚醚的親有機物質(zhì)基或非離子親水基可鍵聯(lián)到硅氧烷骨架上。該類型的化合物可用作例如聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑、燃料中的消泡劑或油漆和涂料中的添加劑。因而，例如，DE102005001041描述了官能化的聚有機硅氧烷及它們作為燃料消泡劑的用途。如果合適，可通過改變合成以烴基取代硅氧烷中存在的烯丙基聚醚。通常，通過與例如a烯烴反應(yīng)可使硅氧烷與疏水基連接。以此方式獲得的有機硅蠟(siliconewax)可作為例如個人護理用品中的添加劑。在許多應(yīng)用領(lǐng)域中硅氧烷的效果決定性地取決于與相應(yīng)制劑的相容性。合適的化妝品乳化劑是例如，除了基于a烯烴的脂族基外還帶有聚醚的硅氧垸。此處所提及的典型實例是EvonikGoldschmidtGmbH(德國)的市售產(chǎn)品ABILEM90，其特征特別在于對油包水(W/0)乳液具有優(yōu)異的穩(wěn)定作用(US4698178)。用于水包油(0/W)乳液的硅氧垸基乳化劑必須具有相對親水的特性，因此這些產(chǎn)品通常都是純的聚醚硅氧垸。EP1125574描述了相對疏水聚醚硅氧烷作為O/W乳化劑的用途，在所述乳化劑中聚醚基在硅氧烷骨架的a-co-位上。這種結(jié)構(gòu)的特征在于尤其具有柔軟絲滑的皮膚觸感，可將其混入化妝品乳液中。采用這種結(jié)構(gòu)的劣勢通常在于不良的乳液穩(wěn)定性以及由于苛刻的拓撲學，制備復雜。本發(fā)明的目的在于提供能夠獲得柔軟絲滑皮膚觸感并同時具有高乳化穩(wěn)定性的乳化劑體系。
發(fā)明內(nèi)容令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)高分子量有機改性硅氧垸或不同高分子量有機改性硅氧烷的混合物可作為乳化組分并具有良好皮膚觸感，如果它們具有非常寬的分子量分布，則會產(chǎn)生特別穩(wěn)定的水包油乳液。令人驚奇的是，對于具有寬的分子量分布的高分子量聚醚硅氧烷，甚至親水聚醚基的取代度相對較低也能夠獲得優(yōu)異的乳化性能，同時具有柔軟絲滑的皮膚觸感。下文將通過舉例方式描述本發(fā)明的有機改性聚硅氧烷或聚醚硅氧垸混合物，但本發(fā)明并不限于這些示例性實施方案。在以下給出的范圍、通式或化合物類別中，它們不僅包括明確提及的相應(yīng)范圍和化合物組，還包括通過去除個別值(范圍)或化合物而獲得的所有部分范圍和部分化合物組。在本說明書上下文所引用的文獻中，它們的內(nèi)容全部作為本發(fā)明公開的一部分。如果在本發(fā)明的上下文中描述了化合物，例如可具有多個不同單元的有機改性聚硅氧烷，則它們以隨機分布(隨機低聚物)或排列(嵌段低聚物)存在于這些化合物中。關(guān)于這些化合物中單元數(shù)量的數(shù)據(jù)可以理解為是指由所有相應(yīng)化合物平均所得的平均值。除非另有說明，所有說明的百分比(％)為質(zhì)量百分比。因此本發(fā)明提供了用于化妝品和藥物水包油乳液的乳化劑體系，所述乳化劑體系包含多分散度D大于1.6的高分子量有機改性聚硅氧烷。多分散度D是聚硅氧烷分子量分布的重均Mw和數(shù)均Mn之商。多分散度是公認的分子質(zhì)量分布寬度的量度。聚硅氧垸的多分散度D通常小于1.6。確定分子量分布的慣用方法是凝膠滲透色譜法(GPC)。用于本申請的GPC法與標準DIN55072-1/ISO13885-1類似。在具有HPRI檢測器和以下參數(shù)的HewlettPackardHP1100儀器上獲得GPC數(shù)據(jù)。*柱SDV1000/1OOOOA，長度65.00cm，內(nèi)徑0.80cm,溫度30°C*流動相THF拳流速1.00ml/min*樣品濃度10.00g/1*標準化與PS[162-2057000g/mol]對照。采用德國Mainz，PolymerStandardsService的評價軟件WinGPCUnity來評價色譜圖。對于目前的數(shù)據(jù)，只考慮GPC色譜的產(chǎn)物信號。如果聚硅氧烷是通過氫化硅垸化方式制備的聚醚硅氧垸，則它們通常包含一定比例的自由聚醚作為第二組分。在GPC中，它們會產(chǎn)生可能與產(chǎn)物峰疊加的信號。因此，采用類似于HPLC評價的標準多峰評價，并只考慮產(chǎn)物信號。如果其他處于相對較低分子質(zhì)量的信號與該產(chǎn)物信號疊加，則采用評價軟件測定信號中的最小值，下降至基線，且僅高于最小分子量的是關(guān)于評價的相對較大分子量的色譜圖。本發(fā)明的乳化劑體系中使用的聚硅氧烷的多分散度D大于1.6，優(yōu)選大于1.7，尤其優(yōu)選大于1.8(按照上述GPC方法測定產(chǎn)物信號)。在本發(fā)明上下文中，"高分子量聚硅氧垸"應(yīng)理解為是指重均Mw至少為5000g/mol的聚硅氧烷，優(yōu)選至少10000g/mol，特別優(yōu)選15000g/mol(按照上述GPC方法測定產(chǎn)物信號)。本發(fā)明的乳化劑體系可以是具有寬的分子量分布的單獨一種有機改性聚硅氧垸，或具有不同分子量分布的有機改性聚硅氧垸的混合物。具有寬的分布分子量分布且另外包含明顯高分子量部分的聚硅氧烷是特別有利的。因而在本發(fā)明的乳化劑體系中，基于聚硅氧垸的總量，優(yōu)選采用分子量Slxl04g/mol的聚硅氧垸的比例大于75%的聚硅氧垸，優(yōu)選大于80%并特別優(yōu)選大于85%?；诰酃柩跬榈目偭?，此處特別優(yōu)選乳化劑體系包含分子量Slxl05g/mol的聚硅氧烷的比例大于2%的聚硅氧烷，優(yōu)選大于2.5%并特別優(yōu)選大于5%。本發(fā)明的乳化劑體系中所用的聚硅氧烷的分子量太高會對乳化性能產(chǎn)生不利作用，因而在本發(fā)明的乳化劑體系中，基于聚硅氧烷的總量，優(yōu)選采用分子量2lx107g/mol的聚硅氧垸的比例小于5%的聚硅氧烷，優(yōu)選小于2%并特別優(yōu)選小于1%。按照上述的GPC方法可由相應(yīng)的特定分子量聚硅氧烷的特定面積比例測定該特定分子量聚硅氧烷的比例。所述面積比例基于所有聚硅氧垸的面積(=聚硅氧烷總量)；因而，此處提出的％是面積％。此處優(yōu)選的乳化劑體系包含至少一種聚醚硅氧烷。優(yōu)選的包含聚醚硅氧烷的乳化劑體系包含具有通式I的聚醚硅氧垸M2+c+2dDaD，bTcQd式I，其中M-^R^SiO^)D=(R22Si02/2)D，=(R2R3Si02/2)T=(R2Si03/2)Q=(Si04/2)a=30-800，優(yōu)選40-500，尤其是50-400，b=1-15，優(yōu)選3-10，尤其是4-8，c=0-2,優(yōu)選0-1，尤其是O，d=0-2，優(yōu)選0-1，尤其是O，R'-R2或R3，R^相互獨立的，相同或不同的直鏈或帶支鏈的，任選具有1-16個碳原子的芳烴基，其任選帶有OH或酯官能團，優(yōu)選甲基或苯基，尤其是甲基，R、相互獨立的，相同或不同的具有通式II的聚醚基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>PO=(C3H60)XO=(C2H3R50)n=1-9，尤其是lx=2-50,尤其是10-30y=0-50,尤其是2-15z=0-10，尤其是OR4=相互獨立的，相同或不同的，選自以下組中的基團H、具有1-16個碳原子的烷基、或羧酸酯基，優(yōu)選H或甲基，且RS-相互獨立的，相同或不同的，選自以下組中的基團具有2-16個碳原子的垸基(其任選地被醚官能團中斷)、具有7-18個碳原子的垸芳基、具有6-16個碳原子的芳基，優(yōu)選乙基或苯基。所述化合物是混合物形式，其分布基本由統(tǒng)計規(guī)律調(diào)控。因此下標x、y和z的值是平均值。以下標x、y和z表征的單元可以隨機分布、嵌段或以其他任何所需順序排列存在于具有式II的化合物中。在本發(fā)明的乳化劑體系中，可采用具有相對親水性的聚醚，且對化妝品和皮膚病學制劑(dermatologicalformulation)的乳化劑體系的柔軟絲滑皮膚觸感無不利作用的聚醚硅氧烷。同時，該分子特征在于具有特別良好的乳化穩(wěn)定性。因此本發(fā)明的乳化劑體系優(yōu)選包含具有高EO比例的聚醚硅氧烷，其滿足式II的醚組分符合以下條件x/(y+z)>l，優(yōu)選>2且特別優(yōu)選>3。如果在使用的聚醚硅氧烷中未改性D單元的比例明顯大于改性的D'單元的比例，則對乳化特性和皮膚觸感有利。因而，本發(fā)明的乳化劑體系優(yōu)選包含這樣的聚醚硅氧垸，該聚醚硅氧烷特征在于a/b比例(式1中)>5，優(yōu)選>8并特別優(yōu)選>10。如果采用具有相對較低聚醚比例的聚醚硅氧烷，則可能對皮膚觸感特別有利。因此，本發(fā)明的乳化劑體系優(yōu)選包含具有通式I的聚醚硅氧烷，其平均包含至少三個聚醚基，且其中鍵聯(lián)到分子上的聚醚基R3的最大數(shù)目<a/5。本發(fā)明的乳化劑體系中使用的聚醚硅氧烷可由多種方式獲得。通常，其可通過將烯丙基官能的聚醚氫化硅烷化到SiH-官能的硅氧垸上而獲得。例如在EP1754740中描述了該類型的化合物。通常通過多種硅氧垸基體的平衡可獲得母體SiH-官能硅氧烷。在例如EP1439200和DE102005001039的專利說明書中描述了所述平衡的方法，明確地以其為參考并將其作為本申請公開內(nèi)容的一部分。在工業(yè)規(guī)模中，為合成帶SiH基的有機聚硅氧垸，優(yōu)選在適當催化劑下，使易于獲得的硅氧垸化合物(例如十甲基環(huán)五硅氧垸、聚(甲基氫)硅氧烷、1，1，3，3-四甲基二硅氧烷或六甲基二硅氧烷)反應(yīng)。適當?shù)拇呋瘎┦菑娝幔缛淄榛撬?。在該方法中，形成相?yīng)平衡。取決于所用催化劑，SiH官能團可以隨機分布在硅氧烷主鏈中，或者可以是嵌段存在。單個聚合物分子的官能度也是分布的。因此本發(fā)明上下文所用硅氧烷的下標a、b、c和d是平均值。以下標a、b、c和d表征的單元可以隨機分布、嵌段或其他任何所需順序排列存在于具有式I的化合物中。用于氫化硅烷化反應(yīng)的催化劑特別是鉑及其化合物。關(guān)于這一點，鉑以金屬形式使用，以固定在支持體上的金屬或以任選的可溶鉑配合物的形式使用。直到現(xiàn)在，在工業(yè)上進行的大部分氫化硅垸化反應(yīng)都是使用US3715334和US3775452中所稱的Karstedt催化劑進行。本發(fā)明的聚醚硅氧烷的合成可以不用溶劑進行。然而在某些情況下，溶劑的使用是有利的或必需的。因而，聚醚通常與硅氧烷不相容，而通過使用溶劑可以避免使反應(yīng)的啟動被延遲。用于制備聚醚硅氧垸的技術(shù)反應(yīng)步驟可影響產(chǎn)物的特性，特別是當添加大量不同聚醚基團時。特別地，根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物可以在間歇操作容器中、半連續(xù)操作容器或連續(xù)操作容器中制備。在例如書籍"ChemieundTechnologiederSilicone[ChemistryandTechnologyofSilicones]",VerlagChemie，1960，43頁，和DE2646726、US3775452和EP1520870中描述了用于氫化硅垸化的適當方法，明確參考這些文獻。為了制備本發(fā)明的聚醚硅氧烷可以使用多種聚醚。它們通常是由醇鹽加成至單或多官能醇或胺的加成反應(yīng)制備而成?？紤]到它們良好的商業(yè)可供性，醇鹽尤其適合用于合成聚醚環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯。如果使用不同單體制備聚醚，例如為了以目標方式調(diào)整產(chǎn)物的親水性，則可以通過計量加入的順序和調(diào)整各種反應(yīng)參數(shù)的方式，來控制聚合物主鏈中單體單元的分布，以使得例如不同單體單元可形成嵌段或以漸進和/或隨機分布而存在?？梢允褂玫木勖岩部墒悄切┩ㄟ^接枝聚合方法進一步改性的聚醚。為此，在自由基活化劑的存在下，聚醚可與帶有雙鍵的單體反應(yīng)。通過調(diào)整接枝度和所用單體的數(shù)量和類型和/或通過制備共聚物方法，可以以目標方式改性聚醚的特性。適當單體例如是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或馬來酸酐。通過這些方法獲得的聚硅氧烷的分子量分布通常為多分散度D<1.6。通過將具有不同平均分子量的硅氧烷混合在一起可以最簡單地實現(xiàn)分子量分布的拓寬。因此本發(fā)明提供了乳化劑體系，其中通過混合具有不同分子量的聚硅氧烷調(diào)整了聚硅氧烷的多分散度。此外，也可以通過聚醚硅氧垸的目標交聯(lián)拓寬分子量分布。例如，這可以通過在氫化硅垸化期間向聚醚中加入多官能含雙鍵的底物(substrate)來實現(xiàn)，例如二烯丙基聚醚或二乙烯基硅氧垸(US2006/01550卯)。因此本發(fā)明進一步提供了乳化劑體系，其中在氫化硅烷化過程的聚硅氧烷制備期間通過使用多官能含雙鍵的底物調(diào)整了聚硅氧烷的分散指數(shù)?？梢酝ㄟ^交聯(lián)進一步拓寬分子量分布，其通過使聚醚硅氧烷經(jīng)聚醚的端基與多官能反應(yīng)性底物(如異氰酸酯(US7319120)或羧酸酐)反應(yīng)來進行。本發(fā)明還提供了乳化劑體系，其中通過使聚醚硅氧垸經(jīng)聚醚的端基與多官能反應(yīng)性底物反應(yīng)，來調(diào)整聚醚硅氧烷的多分散度。組合不同措施以拓寬分子量分布是完全可以的。對于本發(fā)明的乳化劑體系在化妝品中的應(yīng)用，如果這些是液態(tài)且是在室溫下可泵送是有利的。因此可通過添加合適的液化劑有利地將本發(fā)明的高粘性乳化劑體系轉(zhuǎn)化成可泵送的，可流動的形式。通常地，這類可泵送體系的粘度<10000mPas(25°C，剪切速率為10s"下)。這些含有液化劑的可泵送乳化劑體系優(yōu)選清澈至半透明-不透明?？捎玫暮线m液化劑通常是所有類型的化妝品潤膚劑。可用的化妝品潤膚劑是所有化妝品油，尤其是具有2-44個碳原子的直鏈和/或帶支鏈的單和/或二羧酸與具有1-22個碳原子的直鏈和/或帶支鏈的飽和或不飽和醇的單或二酯。具有2-36個碳原子的脂族、二官能醇與具有l(wèi)-22個碳原子的單官能脂族羧酸的酯化產(chǎn)物同樣是適合的。還適合的是長鏈芳酸酯，如苯甲酸酯，例如具有l(wèi)-22個碳原子的直鏈或帶支鏈的、飽和或不飽和醇的苯甲酸酯，或者異硬脂酰苯甲酸酯或辛基十二烷基苯甲酸酯。其他適合作為潤膚劑和油組分的單酯是例如具有12-22個碳原子的脂肪酸的甲酯和異丙酯，如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯。其他適合的單酯是例如n-硬脂酸丁酯、n-月桂酸已酯、n-油酸癸酯、異辛基硬脂酸酯、異壬基棕櫚酸酯、異壬基異壬酸酯、2-棕櫚酸乙基己酯、2-乙基己基月桂酸酯、2-己基癸基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基棕櫚酸酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸芥酯，以及由工業(yè)級脂族醇餾分和工業(yè)級脂族羧酸混合物獲得的酯，脂肪族羧酸混合物(例如具有12-22個碳原子的不飽和脂肪醇與具有12-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的酯，如從動物和植物油脂獲得的)。同樣合適的是天然存在的單酯和/或蠟酯混合物，例如荷荷芭油(jojc)baoil)或鯨油中存在的酯。合適的二羧酸酯是例如二-n-丁基已二酸酯、二-n-丁基癸二酸酯、二(2-乙基己基)己二酸酯、二(2-己基癸基)丁二酸酯、二異十三烷基壬二酸酯。合適的二醇酯是例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二異十三垸酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丁二醇二異硬脂酸酯、丁二醇二辛酸酯/癸酸酯和新戊二醇二辛酸酯。更多可用作潤膚劑的脂肪酸酯是例如(:12.15烷基苯甲酸酯、碳酸二辛酯、二乙基己基碳酸酯。同樣可用的潤膚劑和油組分是相對長鏈的甘油三酸酯，即具有三個酸分子的甘油的三酯，其中至少一個是相對長鏈的。此處通過舉例方式提及脂肪酸甘油三酸酯；同樣地可以使用例如天然植物油(如橄欖油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、芝麻油、鱷梨油、蓖麻油、可可油、棕櫚油、以及椰子油或棕櫚仁油的液體部分)、和動物油(如鯊魚肝油、鱈魚肝油、鯨油、牛油和乳脂)、蠟(如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟、羊毛脂和爪油)、牛油的液體部分和合成的辛酸/癸酸混合物的甘油三酸酯、工業(yè)級油酸的甘油三酸酯、異硬脂酸或來自棕櫚酸/油酸混合物的甘油三酸酯作為潤膚劑和油成分。而且可使用烴類，尤其是液體石蠟和異鏈垸烴?？捎玫臒N類實例是石蠟油、異十六烷、聚癸烯、凡士林、PamffmumPerliquidum、角鯊烷、地蠟。此外還可以使用直鏈或帶支鏈的脂肪醇(如油醇或辛基十二醇)、以及脂肪醇醚(如二辛基醚)。合適的硅油和有機硅蠟是例如聚二甲基硅氧烷、環(huán)甲基硅氧垸，以及芳基或垸基或垸氧基取代的聚甲基硅氧垸或環(huán)甲基硅氧烷。更多的合適油體是例如基于具有6-18，優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇的Guerbet醇(Guerbetalcohol)、直鏈C6-C22-脂肪酸與直鏈C6-C22-脂肪醇的酯、帶支鏈的C6-C13-羧酸與直鏈C6-C22-脂肪醇的酯、直鏈C6-C22-脂肪酸與帶支鏈的C8-C18-醇尤其是2-乙基己醇或異壬醇的酯、帶支鏈的C6-C13-羧酸與帶支鏈的醇尤其是2-乙基己醇或異壬醇的酯、直鏈和/或帶支鏈的脂肪酸與多元醇(如丙二醇，二聚醇或三聚醇)和/或Guerbet醇、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酸酯、基于C6-C18-脂肪酸的液態(tài)甘油單/雙/三酸酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸尤其是苯甲酸的酯、植物油、帶支鏈的伯醇、取代的環(huán)己垸、直鏈C6-C22-脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯、苯甲酸與直鏈和域帶支鏈的C6-C22-醇(如FinsolvTMTN)的酯、二垸基酯、環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅油和/或脂族或環(huán)烷烴。用作液化劑的潤膚劑優(yōu)選是具有2-44個碳原子的直鏈和/或帶支鏈的單和/或二羧酸與具有1-22個碳原子直鏈和/或帶支鏈的飽和或不飽和醇的單或二酯。相對長鏈甘油三酸酯，即甘油與三個酸分子的三酯，其中同樣優(yōu)選使用至少一個是相對長鏈(碳原子數(shù)大于12)的。同樣優(yōu)選使用帶支鏈的和無支鏈液態(tài)烴以及硅油作為液化劑。助水溶物也可作為液化劑。助水溶物是例如乙醇、異丙醇或多元醇。此處合適的多元醇可以具有2-15個碳原子和至少兩個羥基。典型的實例是:甘油、烷撐二醇(例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇)、自縮合度為1.5-10的工業(yè)級低聚甘油混合物，例如雙甘油含量為40-50重量％的工業(yè)級二甘油混合物，羥甲基混合物(例如特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁垸、季戊四醇和二季戊四醇)、低級烷基葡糖苷(尤其是垸基中具有l(wèi)-4個碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷)、具有5-12個碳原子的糖醇(例如葡萄糖或蔗糖)、氨基糖(例如葡糖胺)。優(yōu)選作為液化劑使用的助水溶物是例如甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇o因此本發(fā)明進一步提供了包含液化劑作為附加組分的液態(tài)可泵送的乳化劑體系。優(yōu)選地，這些乳化劑體系清澈至半透明-不透明。本發(fā)明的乳化劑體系可作為水包油乳化劑用于制備化妝品和藥物水包油乳液；因此它們也可作為顆粒和顏料的分散輔劑，從而用于制備分散液。合適的待分散顆粒和顏料是例如細分散的金屬氧化物和鹽，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇和硬脂酸鋅。此處的顆粒平均直徑應(yīng)小于100nm，例如5-50nm之間，尤其是15-30nm之間。它們可呈球形，但也可以使用具有橢圓體形狀或由球形按某些其他方式衍變的形狀的那些顆粒。而且所述顆粒和顏料可以是顆粒大小〈200nm的微粉化有機顏料，例如2，2'-亞甲基二{6-(211-苯并三唑-2-基)-4-(1,1，3，3-四甲基丁基)苯酚}。此外，導致特定感官效果的顆粒和顏料也可分散在例如尼龍-12、氮化硼、聚合物顆粒(例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯顆粒)或硅彈性體中。因而本發(fā)明同樣提供了包含本發(fā)明的乳化劑體系的化妝品和藥物水包油乳液和分散液。基于總質(zhì)量，本發(fā)明的化妝品和藥物乳液和分散液包含的油組分的質(zhì)量百分比大于乳化劑、表面活性劑和任選的輔助乳化劑的質(zhì)量百分比的和。本發(fā)明的乳化劑體系優(yōu)選用來制備用于化妝用紡織物的0/W浸漬乳液。所述紡織物優(yōu)選是濕巾，特別優(yōu)選化妝用濕巾。因而，本發(fā)明同樣提供了在本發(fā)明的乳化劑體系輔助下獲得的用于紡織品的o/w浸漬乳液。本發(fā)明同樣提供了用本發(fā)明的o/w浸漬乳液浸漬的紡織品。它們的特征在于良好的清潔性能和舒適的柔軟光滑皮膚觸感。本發(fā)明進一步提供了本發(fā)明的乳化劑體系用于制備化妝品、皮膚病學或藥物制劑的用途。因此，本發(fā)明同樣提供了包含至少一種本發(fā)明的乳化劑體系或至少一種本發(fā)明的乳液或分散液的化妝品、皮膚病學或藥物制劑。所述化妝品、皮膚病學或藥物制劑以及護理和清潔組合物可包含例如至少一種附加組分，所述附加組分選自潤膚劑、乳化劑和表面活性劑、增稠劑/粘度調(diào)節(jié)劑/穩(wěn)定劑、uv光保護過濾劑、抗氧化劑、助水溶物(或多元醇)、固體和填充劑、膜形成劑、珠光添加劑、除臭劑和止汗活性成分、驅(qū)蟲劑、仿曬齊U(sdf-tanningagent)、防腐劑、調(diào)理劑(conditioner)、香料、染料、化妝活性成分、護理添加劑、富脂劑、溶劑。在德國申請DE102008001788.4中可發(fā)現(xiàn)能作為單個組的示例性典型物質(zhì)。該專利申請以引用方式并入本申請中從而作為公開內(nèi)容的一部分。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的化妝品、皮膚病學或藥物制劑包含顆?；蝾伭献鳛楦郊咏M分，優(yōu)選選自二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、和硬脂酸鋅、尼龍-12、氮化硼、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯顆?；蚬鑿椥泽w。在同樣優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的化妝品、皮膚病學或藥物制劑包含化妝活性成分作為附加組分，優(yōu)選選自生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、輔酶QIO、視黃醇、沒藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、透明質(zhì)酸、a-羥基酸、聚谷氨酸、肌酸(和肌酸衍生物)、胍(和胍衍生物)、神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇(和植物鞘氨醇衍生物)、鞘氨醇(和鞘氨醇衍生物)、類神經(jīng)酰胺、鞘脂、精油、肽和寡肽、蛋白質(zhì)水解物、植物提取物和復方維生素。因此，包含本發(fā)明的乳化劑體系的乳液和分散液可能的應(yīng)用形式是噴霧劑(spmys)、洗劑(lotions)、霜劑(creams)、膏劑(ointments),因而可以用于非常寬的稠度范圍，從水稀(water-thin)至稠糊狀，在極端情況下甚至是固體。因此，所述乳化劑體系可用于例如臉、身體和手的護理霜和洗劑、防曬乳液、化妝品、氣霧劑(aerosol)、滾珠劑(roll-ons)、泵式噴霧、棒(如止汗去味(AP/deo)領(lǐng)域)、嬰兒護理產(chǎn)品、隱私護理產(chǎn)品(intimatecareproducts)、足部護理產(chǎn)品、護發(fā)產(chǎn)品、指甲護理產(chǎn)品、牙齒護理產(chǎn)品或口腔護理產(chǎn)品，以及皮膚病學藥膏中。在以下給出的實例中，通過實施例方式描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于實施例所給出的實施方案，本申請的范圍由整體說明書和權(quán)利要求所體現(xiàn)。實施例用于制備實施例中所用聚醚硅氧烷的總體方案1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>根據(jù)方案l，在帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的四頸燒瓶中，將48g(25腿ol的SiH)的SiH硅氧烷(其中R6=R7=H，a=200，b=5)，17g(25mmol的SiH)的第二種SiH硅氧垸(其中R6=CH3，R7=H，a=80，b-lO)，101g(65mmol)烯丙基聚醚(其中x=25，y=4，R4=CH3^n10ppmKarstedt催化劑在100ml甲苯中在95。C氮氣下進行反應(yīng)。根據(jù)SiH測定值，2小時后實現(xiàn)了SiH硅氧垸的完全反應(yīng)。然后在12(TC下于真空中蒸餾出揮發(fā)性部分。得到粘稠、清澈，實質(zhì)無色的產(chǎn)品。根據(jù)方案l，在帶有攪拌器、滴液漏斗、溫度計和回流冷凝器的四頸燒瓶中，將18g(10腿ol的SiH)的SiH硅氧垸(其中R6-H，R7=Me，a=50，b=0)，14g(20mmol的SiH)的第二種SiH硅氧垸(其中R6=Me，R7=H，a=80，b=10)，63g(20mmol的SiH)的第三種SiH硅氧烷(其中R6=CH3，R7=H，a=200，b=5)，90g(65mmol)的烯丙基聚醚(其中x=20，y=5，R、H)和10ppm的Karstedt催化劑在50ml甲苯中在95'C氮氣下進行反應(yīng)。根據(jù)SiH測定值，2小時后實現(xiàn)了SiH硅氧垸的完全反應(yīng)。然后在12(TC下在真空中蒸餾出揮發(fā)性部分。得到粘稠、霧狀、略黃的產(chǎn)品，其儲存后會發(fā)生相分離。在乳化實驗中使用前，通過室溫下簡單攪拌將產(chǎn)品均化。通過在辛酸/癸酸甘油三酸酯中混合以下按方案1單獨制備并與實施例1類似的聚醚硅氧烷獲得"實施例3"的產(chǎn)品。將50g第一種聚醚硅氧烷(其中R、CH3，R3=PE，x=25，y=4，R4=CH3，a=45，b-"和Kg第二種聚醚硅氧烷(其中R^R、PE，x=20，y=5，R4=H，a=200，b-6)溶解在18g辛酸/癸酸甘油三酸酯中。做終通過在辛酸/癸酸甘油三酸酯中混合以下按方案1單獨制備并與實施例1相同的的聚醚硅氧烷獲得"實施例4"的產(chǎn)品。將50g第一種聚醚硅氧烷(其中R^CH3，R3=PE，x=25，y=4,R4=CH3,a=75，b-5)和32g第二種聚醚硅氧烷(其中R^R^PE，x=20，y=5，R4=H，a=200，b=6)溶解在18g辛酸/癸酸甘油三酸酯中。通過在辛酸/癸酸甘油三酸酯中混合以下按方案1單獨制備并與實施例1相同的聚醚硅氧垸獲得"實施例5"的產(chǎn)品。將45g第一種聚醚硅氧烷(其中R^CHpR3=PE，x=25，y=4，R4=CH3，a=45，b=5)，28g第二種聚醚硅氧烷(其中R、R3-PE，x=20，y=5,R4=H,a=200，b=6)和llg具有以下結(jié)構(gòu)的聚醚硅氧烷溶解在16g辛酸/癸酸甘油三酸酯中。a-[(CH3)R3SiO]b-Si(CH3)2R1其中R1，R3-CH3或這種類型的聚醚("PE"):-(CH2)3-0-(C2H40)x-(C3H60)y-R4，其中R4=H或CH3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>對照乳化劑1-2符合EP1125574中的實施例2-3。對照乳化劑CE3是具有梳狀結(jié)構(gòu)的典型有機硅聚醚。對照乳化劑CE4:ABILCARE85(INCI:二PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16二甲硅油；辛酸/癸酸甘油三酸酯；EVONIKGoldschmidtGmbH):D=1.4;>104g/mol的比例=58.4%;>105g/mol的比例=<0.1%.應(yīng)用實施例應(yīng)用實施例中所有的濃度都是重量百分比。為制備乳液，使用了本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)均化方法。為研究0/W乳液的乳化能力，可以在非常重要的條件下(僅0,5%乳化劑)進行快速測試，很快地顯示那些乳化劑體系具有優(yōu)異的乳化活性特征。采用常規(guī)油和穩(wěn)定劑，尤其是在5CTC下儲存24h后的穩(wěn)定性非常清楚地顯示乳化劑體系是否具有非常好的穩(wěn)定特性。在表1中總結(jié)了本發(fā)明的乳化劑體系1-5與對照乳化劑1-4的對比結(jié)果。這里通過以下方法制備乳液在室溫下混合相A和B，加入相C且不攪拌。然后將混合物均化1分鐘。添加相D和E，然后將混合物再均化1分鐘。乳液實施例1-5的結(jié)果顯示了本發(fā)明乳化劑的穩(wěn)定特性明顯高于對照乳化劑CEl-4的穩(wěn)定特性。表l:在乳液快速測試中研究的組合物和評價實施例12345A乳化劑體系10.5%乳化劑體系20.5%乳化劑體系30.5%乳化劑體系40.5%乳化劑體系50.5%硬脂酸乙基己酯9.0%9.0%9.0%9.0%9馬ParaffinumPerliquidum9,0%9.0%9.0%9.0%9.0%乙醇5.0%5.0%5,0%5.00/05.0%B卡波姆(Carbomer)0.16%0.16%0.16%O.腦0.16%硬脂酸乙基己酯1.04%1.04%1.04%1.04%1.04%C軟化水a(chǎn)d100%ad100%ad100%ad100%ad100%DNaOH(5。/。溶液)1.25%1.25%1.25%1.25%1.25%EEuxyl⑧K300"0.70%0.70%0.70%0.70%0.70%50。C下24h后的穩(wěn)定性穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定禾急^穩(wěn)定"EuxyrK300(Schttlke&Mayr):苯氧乙醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯對照實施例:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>皮微感湖總定絲..為了研究本發(fā)明的兩種乳化劑體系1和2的皮膚觸感和穩(wěn)定性，在化妝品制劑中以2%的濃度使用(乳液實施例6和7)。對照實施例所用的是對照乳化劑1-4(對照乳液實施例C5-C8)。在一組IO個人中與每個含對照乳化劑1的制劑比較以評價相應(yīng)乳液的皮膚觸感。測試結(jié)果總結(jié)在表2中。在室溫、5'C、40。C和45t:下儲存乳液樣品用于評價，并在儲存三個月時間后進行評價。因為主要在45'C下儲存是非常重要的，所以表2中的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)限定于45'C所觀察的。在這些實施例制劑中，清楚地看到只有用本發(fā)明的乳化劑，才可能制備出既穩(wěn)定又在皮膚觸感方面有利的制劑。表2:測試乳液的皮膚觸感3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>這些實施例顯示了本發(fā)明的乳化劑可用于大量化妝品制劑中。而且，在本發(fā)明乳化劑的輔助下，可以穩(wěn)定地在乳液制品中摻入顏料或固體。此外，所述實施例表現(xiàn)出與典型輔助乳化劑、油、增稠劑和穩(wěn)定劑的良好相容性。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>用于化妝用濕巾的o/w浸漬乳液<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>制備在室溫下，首先將A與B混合，然后攪拌加入C和Z。權(quán)利要求1、用于化妝品和藥物水包油乳液的乳化劑體系，所述乳化劑體系包含多分散度大于1.6的高分子量有機改性聚硅氧烷。2、權(quán)利要求1的乳化劑體系，其特征在于基于所述聚硅氧垸的總量，分子量2lxl04g/mol的聚硅氧垸的比例高于75%。3、權(quán)利要求l-2任一項的乳化劑體系，其特征在于基于所述聚硅氧烷的總量，分子量三lxl05g/mol的聚硅氧垸的比例高于2%。4、權(quán)利要求l-3任一項的乳化劑體系，其特征在于所述聚硅氧烷是聚醚硅氧烷。5、權(quán)利要求l-4任一項的乳化劑體系，其特征在于所述聚硅氧垸是具有通式I的聚醚硅氧垸M2+c+2dDaD，bTcQd式I，其中M-(R!R22SiO"2)，D=(R22Si02/2)，D，=(R2R3Si02/2)，T=(R2Si03/2)，Q=(Si04/2)，a=30-800，優(yōu)選40-500，尤其是50-400，b=1-15，優(yōu)選3-10，尤其是4-8，c=0-2，優(yōu)選0-1，尤其是O，d=0-2，優(yōu)選0-1，尤其是O,R=R2或R3，R^相互獨立的，相同或不同的直鏈或帶支鏈的，任選具有1-16個碳原子的芳烴基，其任選地帶有OH或酯官能團，優(yōu)選甲基或苯基，尤其是甲基，R、相互獨立的，相同或不同的具有通式II的聚醚基-CH2-CH2-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)zR4式II，其中EO=(C2H40)，PO=(C3H60)，XO=(C2H3R50)，n=1-9，尤其是1，x=2-50，尤其是10-30，y=0-50，尤其是2-15，z=0-10，尤其是O，R^相互獨立的，相同或不同的，選自以下組中的基團H、具有1-16個碳原子的垸基、或羧酸酯基，且RS-相互獨立的，相同或不同的，選自以下組中的基團具有2-16個碳原子的垸基、具有7-18個碳原子的烷芳基、具有6-16個碳原子的芳基，優(yōu)選乙基或苯基，所述具有2-16個碳原子的垸基任選地被醚官能團中斷。6、權(quán)利要求5的乳化劑體系，其特征在于x/(y+z)>1。7、權(quán)利要求5或6任一項的乳化劑體系，其特征在于比例a/b〉5。8、權(quán)利要求5-7任一項的乳化劑體系，其特征在于所述具有通式I的聚醚硅氧垸平均包含至少三個聚醚基，且鍵聯(lián)到分子上的聚醚基R3的最大數(shù)目<3/5。9、權(quán)利要求l-8任一項的乳化劑體系，其特征在于通過混合具有不同分子量的聚硅氧烷，調(diào)整了聚所述聚硅氧烷的多分散度。10、權(quán)利要求l-9任一項的乳化劑體系，其特征在于通過使所述聚醚硅氧垸經(jīng)聚醚的端基與多官能反應(yīng)性底物反應(yīng)，調(diào)整了所述聚醚硅氧垸的多分散度。11、權(quán)利要求l-9任一項的乳化劑體系，其特征在于通過在氫化硅烷化過程的聚硅氧烷制備期間使用多官能含雙鍵底物，調(diào)整了所述聚硅氧垸的多分散度。12、權(quán)利要求l-ll任一項的液態(tài)、可泵送的乳化劑體系，其特征在于其包含液化劑作為附加組分。13、權(quán)利要求1-12任一項的乳化劑體系的用途，其用于制備化妝品或藥物水包油乳液或分散液。14、化妝品或藥物水包油乳液或分散液，其包含權(quán)利要求1-12任一項的乳化劑體系。15、用于化妝用紡織品的0/W浸漬乳液，其通過權(quán)利要求13的用途獲得。16、權(quán)利要求l-12任一項的乳化劑體系或至少一種權(quán)利要求14的化妝品或藥物水包油乳液或分散液或權(quán)利要求15的浸漬乳液的用途，它們用于制備化妝品制劑、皮膚病學制劑或藥物制劑。17、化妝品制劑、皮膚病學制劑或藥物制劑，其通過權(quán)利要求16的用途獲得。18、權(quán)利要求17的化妝品制劑、皮膚病學制劑或藥物制劑，其包含顆?；蝾伭献鳛楦郊咏M分。19、權(quán)利要求17的化妝品制劑、皮膚病學制劑或藥物制劑，其包含化妝活性成分作為附加組分。全文摘要本發(fā)明涉及用于化妝品和藥物水包油乳液的乳化劑體系，所述乳化劑體系包含多分散指數(shù)大于1.6的高分子量有機改性聚硅氧烷。文檔編號A61P17/00GK101683308SQ200910178628公開日2010年3月31日申請日期2009年9月24日優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日發(fā)明者A·洛澤,B·格呂寧,C·哈通,F·翁格爾,J·邁爾,K·切赫,M·費倫茨,S·赫爾韋特申請人:贏創(chuàng)戈爾德施米特有限公司