專利名稱：包含至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型掩蔽劑和被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代 ...的制作方法
包含至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型掩蔽劑和被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的含硅S-三嗪的組合物本發(fā)明涉及一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系 (systeme filtrant UV)，特征在于它包含(i)至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型掩蔽劑(filtre)；(ii)至少一種被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪。眾所周知，具有^0nm-400nm波長的光輻射可以燒傷人表皮，而且更特別地具有 280-320nm波長的射線(被稱為UV-B)引起紅斑和皮膚燒傷，它們可能對自然曬黑的發(fā)展有害。由于這些原因，以及由于美學(xué)原因，存在對用于控制這種自然曬黑的方法的不斷需要由此以控制皮膚的顏色；這種UV-B輻射因此應(yīng)該被掩蔽。還已知，具有320-400納米的波長的UV-A射線，其引起皮膚的棕色，易于引起其的不利改變，特別地在敏感皮膚或連續(xù)地暴露于日光輻射的皮膚的情況下。UV-A射線特別地引起皮膚彈性損失和引起皮膚過早老化的皺紋出現(xiàn)。它們促進(jìn)紅斑反應(yīng)的觸發(fā)或在某些個體中加倍這種反應(yīng)并且甚至可以是光毒性反應(yīng)或光過敏反應(yīng)的原因。因此，由于美觀和美容原因，例如保持皮膚天然彈性，例如越來越多的人希望控制UV-A射線對他們的皮膚的作用。因此還合意的是掩蔽UV-A輻射。為了保護(hù)皮膚和角蛋白物質(zhì)對抗紫外輻射，通常使用包含在UV-A中和在UV-B中為活性的有機(jī)掩蔽劑的防曬組合物。親脂性二苯酮衍生物已知是吸收UV-A輻射的光穩(wěn)定掩蔽劑，和它們中一些(如氨基取代的2-羥基二苯酮，如以名稱Uvinul A+由BASF銷售的2-(4- 二乙基氨基-2-羥基苯甲酰)苯甲酸正己基酯)是高效的。特別有用的并且目前廣泛使用的UV-B掩蔽劑是無硅的1，3，5-三嗪類型的親脂性掩蔽劑。它們被描述在專利申請EP-A-0517104、EP-A-0570838、EP-A-796851和 EP-A-0775698中。特別地已知尤其以商標(biāo)名“Uvinul T 150”由BASF銷售的衍生物2，4， 6-三[p42，-乙基己基-1，-氧-羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪。這些在UV-B中為活性的親脂性掩蔽劑具有在環(huán)境溫度下是固體的缺點。它們在防曬組合物中的使用導(dǎo)致對配制的限制，需要鑒別可以恰當(dāng)?shù)厝芙馑鼈兊娜軇?。目前在防曬組合物中使用的其它有利的UV-B掩蔽劑是β，β ’ - 二苯基丙烯酸烷基酯或α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸烷基酯；可以提到α -氰基-β，β，- 二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，亦被稱為氰雙苯丙烯酸辛酯。它可商業(yè)獲得并且特別以名稱"UVINUL N 539"由BASF銷售。這些掩蔽劑具有容易配制的優(yōu)點但是它們的掩蔽性質(zhì)是相對弱的，其表現(xiàn)為高的使用濃度以獲得有利的UV掩蔽水平。肉桂酸衍生物，如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯或4-甲氧基肉桂酸異戊基酯， 是用于難以溶于油中的UV掩蔽劑的優(yōu)良溶劑并且具有在UV-B中的優(yōu)良光保護(hù)性質(zhì)。這些肉桂酸酯衍生物具有表現(xiàn)出不足的光穩(wěn)定性和干擾完整掩蔽體系(在其中引入它們)的光穩(wěn)定性的缺點。在申請EP0841341和EP1891079中，被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯甲酰胺基團(tuán)取代的含硅S-三嗪由于它們在UV-B中的吸收性質(zhì)是已知的。本申請人，在其研究工作期間，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的含硅三嗪化合物中某些，特別地其中烷基鏈包含多于10個碳原子的那些，與UVA掩蔽劑組合不可以獲得令人滿意的效力。因此看來需要擁有一種可得到的廣泛地掩蔽UV-A和UV-B輻射的體系，其易于用在防曬組合物中而無上述的缺點，即獲得一種掩蔽UV-A和UV-B射線的為光穩(wěn)定的體系，其具有高防護(hù)系數(shù)并且其在防曬配制劑中具有優(yōu)良的溶解度。事實上，該申請人公司現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過使至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型掩蔽劑與被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)(其定義將在隨后給出)的含硅S-三嗪組合，可以獲得廣泛地掩蔽UV-A和UV-B輻射的體系，其易于用在防曬組合物中而無上述的缺點。這種發(fā)現(xiàn)形成本發(fā)明的基礎(chǔ)。因此，根據(jù)本發(fā)明的主題之一，現(xiàn)在提出一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系，特征在于它包含(ii)至少一種親脂性羥基二苯酮類型掩蔽劑；(iii)至少一種被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪。本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點在閱讀在后面的詳細(xì)說明時將變得明顯。術(shù)語“化妝可接受的”表示與皮膚和/或它的表皮組織相容的，其具有令人愉快的顏色、氣味和觸覺，并且其不引起任何易于阻礙消費者使用這種組合物的不可接受的不舒適感(刺痛、緊繃或紅色)。術(shù)語"親脂性化合物"表示任何能夠完全地以分子狀態(tài)溶于液體脂肪相中或以膠體形式(例如為膠束形式)溶于液體脂肪相中的化妝化合物或皮膚病學(xué)化合物。本申請人還已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在二苯甲?；淄榈难苌锎嬖跁r，由被兩個氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪(其將隨后被詳細(xì)定義)類型的在UV-B 中為活性的掩蔽劑與親脂性2-羥基二苯酮類型的UV-A掩蔽劑組合使用可以獲得二苯甲?；淄榈难苌飳τ谧贤廨椛涞膬?yōu)良光穩(wěn)定作用，并結(jié)合在UV-B中的優(yōu)良的防護(hù)效力，以便能夠提供皮膚表面對與暴露于紫外輻射有關(guān)的侵蝕完全并有效的防護(hù)，該紫外輻射目前構(gòu)成了仍然沒完全令人滿意地被解決的問題。這是因為二苯甲?；淄榈难苌?，特別地4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲?；淄?，作為在UV-A中的活性掩蔽劑而已知并且特別地被描述在法國專利申請F(tuán)R-A-2326405 和FR-A-2440933中以及在歐洲專利申請EP-A-0114607中。令人遺憾地發(fā)現(xiàn)，二苯甲?；淄榈难苌锸菍ψ贤廨椛?特別地UV-A)相對敏感的產(chǎn)物，即它們在后者作用下或多或少快速地分解。因此，這種面對它們在本質(zhì)上旨在經(jīng)受的紫外輻射時的明顯缺乏光化學(xué)穩(wěn)定性在長時間暴露于日光期間不可以提供連續(xù)的防護(hù)。目前已知用于使二苯甲?；淄榈难苌锕夥€(wěn)定的幾種方法。因此，在專利申請 EP0514491中已知烷基β，β - 二苯基丙烯酸酯或α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸酯衍生物顯著地改善二苯甲?；淄榈难苌锏墓夥€(wěn)定性。令人遺憾地，雖然這些掩蔽劑對于在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光穩(wěn)定性的改進(jìn)具有優(yōu)異的效力，它們?nèi)匀恢痪哂兄械任誙V-B的能力。在專利申請EP1280505中還已知雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪單獨改善了二苯甲?；淄榈难苌锏墓夥€(wěn)定性。令人遺憾地，雖然這種掩蔽劑具有強(qiáng)吸收UV-B能力，然而它具有在二苯甲酰基甲烷的衍生物的光穩(wěn)定性的改進(jìn)方面有限的效力以及在油中的有限的溶解度。在申請EP0843996和EP0864313中還提出用親脂性2-羥基二苯酮(如2-羥基-4-甲氧基二苯酮或二苯酮- 改善二苯甲酰基甲烷的衍生物的光穩(wěn)定性。這種組合不可以獲得完全令人滿意的二苯甲?；淄榈墓夥€(wěn)定性或不可以獲得紫外線光譜的寬覆蓋。在專利申請EP1323411和US66899461中還已知包含氨基取代的2-羥基二苯酮的衍生物與二苯甲酰基甲烷的衍生物組合(氨基取代的2-羥基二苯酮的衍生物與二苯甲?；淄榈难苌锏闹亓勘却笥?)的防曬組合物。令人遺憾地，雖然這種組合具有改善的光穩(wěn)定性，但其對兩種掩蔽劑的比率是被高度限制的并且不可以獲得紫外線光譜的寬覆蓋。在申請EP1891079中還提出，用含被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯或烷基氨基苯甲酰胺基團(tuán)取代的含硅S-三嗪改善二苯甲?；淄榈难苌锏墓夥€(wěn)定性。本申請人在其研究工作期間，已經(jīng)證實這些含硅S-三嗪化合物的某些，特別具有烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán) (其烷基鏈包含多于10個碳原子)的那些不能獲得令人滿意的效力。事實上，本申請人公司現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在二苯甲酰基甲烷的衍生物存在時，使用由被兩個氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪(其將隨后將被詳細(xì)地定義)類型的在UV-B中的活性掩蔽劑(其與親脂性2-羥基二苯酮類型的UV-A掩蔽劑組合)可以解決上述技術(shù)問題。因此，根據(jù)本發(fā)明的主題之一，現(xiàn)在提出一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系，特征在于它包含(i)至少一種二苯甲?；淄榈难苌?；(ii)至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型UV掩蔽劑；和(iii)至少一種被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪。它還涉及一種用于通過有效量的至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型的掩蔽劑和至少一種如下定義的被至少兩個氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅S-三嗪使至少一種衍生自二苯甲?；淄榈念愋偷难诒蝿椛涔夥€(wěn)定的方法。術(shù)語“有效量”表示足以獲得在化妝品組合物中的一種或多種二苯甲?；淄榈难苌锏墓夥€(wěn)定性的顯著并且有意義的改進(jìn)的量。親脂性2-羥基-二苯酮和式(III)的含硅S-三嗪的這種最低量(其可以根據(jù)選擇用于該組合物的載體的性質(zhì)而改變)可以通過用于測量光穩(wěn)定性的常規(guī)試驗無困難地進(jìn)行測定，如在以下實施例中給出的常規(guī)試驗。2-羥基二苯酮掩蔽劑在2-羥基二苯酮類型掩蔽劑中，可以提到-具有INCI名稱二苯酮-1的2，4-二羥基二苯酮，其以商標(biāo)名“^丨皿1400”由 BASF銷售，-具有INCI名稱二苯酮-2的2，2'，4，4’-四羥基二苯酮，其以商標(biāo)名“Uvinul D50”由BASF銷售，
-具有INCI名稱二苯酮-3或羥苯甲酮(oxybenzone)的2_羥基_4_甲氧基二苯酮，其以商標(biāo)名“Uvinul M40”由BASF銷售，-具有INCI名稱二苯酮-6的2，2'- 二羥基_4，4’ - 二甲氧基二苯酮，其以商標(biāo)名 “Helisorb 11” 由 Norquay 銷售，-具有INCI名稱二苯酮-8的2，2'- 二羥基_4_甲氧基二苯酮，其以商標(biāo)名 "Spectra-Sorb UV-24” 由 American Cyanamid 銷售；-具有INCI名稱二苯酮-10的2-羥基_4_甲氧基_4’-甲基二苯酮，-具有INCI名稱二苯酮-12的羥基_4_(辛氧基)二苯酮。根據(jù)本發(fā)明一種特別優(yōu)選的形式，更特別地使用氨基取代的以下式(I)的2-羥基
二苯酮化合物
權(quán)利要求
1. 一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系，特征在于它包含(i)至少一種對應(yīng)于下式(I)的親脂性羥基二苯酮類型掩蔽劑
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(I)的羥基二苯酮是式(a)的2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰)苯甲酸正己基酯
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式⑴羥基二苯酮是式(b)的{4-[2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲?；鵠哌嗪-1-羰基}_苯基)-(4-二乙基氨基-2-羥基苯基)甲酮
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的組合物，其中含硅S-三嗪選自這樣的化合物，對于這些化合物，它們滿足至少一種，更優(yōu)選地所有下列特征R是甲基， a，= 1 或2， R1是C4-C5基團(tuán)，(C = OUR1基團(tuán)在氨基的對位上 Z = -CH2-, W = H。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的組合物，其中含硅S-三嗪對應(yīng)于下列式(IIIa)和 (IIIb)之一
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中含硅S-三嗪選自
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中含硅S-三嗪是式(5)的2，4_雙(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3_四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]甲硅醚基}丙基)氨基]-S-三嗪
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的組合物，其還包含至少一種二苯甲?；淄榈难苌?。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項的組合物，特征在于其另外包含其它在UV-A和/或UV-B 中活性的有機(jī)或無機(jī)掩蔽劑，它們是水溶性或脂溶性或不溶解于目前使用的化妝溶劑中。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中該附加的有機(jī)掩蔽劑選自鄰氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；親水性二苯酮；β，β - 二苯基丙烯酸酯的衍生物；不同于式(III)那些的三嗪衍生物；苯并三唑的衍生物；亞芐基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉類；雙吲哚基衍生物；對氨基苯甲酸(PABA)的衍生物；亞甲基雙(羥基苯基苯并三唑)的衍生物；苯并卩惡唑的衍生物；掩蔽性聚合物和掩蔽性硅酮；衍生自α -烷基苯乙烯的二聚物；或4，4_ 二芳基丁二烯；部花青的衍生物和它們的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，特征在于所述一種或多種有機(jī)UV掩蔽劑選自以下化合物甲氧基肉桂酸乙基己基酯， 胡莫柳酯， 水楊酸乙基己基酯， 氰雙苯丙烯酸辛酯， 苯基苯并咪唑磺酸， 4-甲基亞芐基樟腦， 乙基己基三嗪酮，雙(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，.2，4，6-三(聯(lián)苯基-4-基)-1，3，5_三嗪，.2，4，6-三(4，-氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪，.2，4，6-三(4’ -氨基亞芐基丙二酸二異丁基酯)-S-三嗪，.2，4_雙(4，-氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-6-(4，-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪，亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚， 聚硅酮-15，·4’ -甲氧基亞芐基丙二酸二新戊基酯，·1，1_ 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4_ 二苯基丁二烯，· 2，4_雙[5-(1，1-二甲基丙基)苯并P惡唑-2-基-(4-苯基)亞氨基]-6- -乙基己基)亞氨基-1，3，5-三嗪，和它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，特征在于該附加的無機(jī)掩蔽劑是經(jīng)涂覆或未涂覆的金屬氧化物顏料。
13.一種使至少一種衍生自二苯甲?；淄榈念愋偷难诒蝿椛涔夥€(wěn)定的方法，其通過有效量的至少一種如在前面權(quán)利要求中定義的親脂性2-羥基二苯酮類型的UV掩蔽劑和至少一種如在前面權(quán)利要求中定義的式(III)的被至少兩個氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的含硅S-三嗪來進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系，特征在于它包含(i)至少一種親脂性羥基二苯酮掩蔽劑；(ii)至少一種被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的式(III)的含硅s-三嗪。本發(fā)明還涉及一種組合物，其在化妝可接受的載體中包含至少一種UV掩蔽體系，特征在于它包含(i)至少一種二苯甲酰基甲烷衍生物；(ii)至少一種親脂性2-羥基二苯酮類型UV掩蔽劑；和(iii)至少一種式(III)的被至少兩個烷基氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的含硅s-三嗪。本發(fā)明還涉及一種通過有效量的至少一種如在前面權(quán)利要求中定義的親脂性2-羥基二苯酮類型的UV掩蔽劑和至少一種式(III)的被至少兩個氨基苯甲酸酯基團(tuán)取代的含硅s-三嗪使至少一種衍生自二苯甲?；淄榈念愋偷难诒蝿椛涔夥€(wěn)定的方法。
文檔編號A61K8/41GK102548528SQ201080039385
公開日2012年7月4日 申請日期2010年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月28日
發(fā)明者C·菲安迪諾, D·康多, F·拉洛雷, H·里夏爾 申請人:萊雅公司