專利名稱：治療傷口、燒傷和皮膚病的方法和材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、擦傷、損害、燒傷和皮膚病的方法并且涉及摻入了水不溶性銅化合物的材料在治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病中的應(yīng)用。更具體地說，本發(fā)明涉及治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，包括對(duì)其施用傷口治療材料，該材料中摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++ 離子或其組合的水不溶性銅化合物。本發(fā)明還涉及在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物在制備諸如織物或擠塑薄膜、絲或護(hù)套這類接觸具有瘡、擦傷、潰瘍、損害、皮膚開口、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合的材料中的應(yīng)用。所述的護(hù)套或擠塑薄膜可以具有新型的單片層，該層具有除濕特性或微孔。此外，本發(fā)明涉及具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜在制備用于治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的繃帶中的應(yīng)用，所述聚合物薄膜中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。類似地，本發(fā)明涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的繃帶中的應(yīng)用。如下所述，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的纖維是具有摻入其中并且其表面突出的所述化合物的聚合物纖維。如下所述，在本發(fā)明的其它優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。在本發(fā)明的其它優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的材料由聚合物成分構(gòu)成，所述的聚合物成分選自聚酰胺、聚酯、丙烯酸和聚烯屬烴，還可以包括諸如聚丙烯、聚氨基甲酸酯、聚烯烴、聚乙烯和其它親水性和疏水性聚合物這類材料，所述的材料為纖維、紗線或片的形式。正如下文參照實(shí)施例和附圖描述的，目前已經(jīng)令人意外地發(fā)現(xiàn)可以將摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的材料用于生產(chǎn)織物、薄膜、絲或護(hù)套，它們接觸具有諸如瘡，感冒瘡，皮膚開口，潰蕩，損害，包括血管性損害和粘膜損害，擦傷、燒傷和皮膚病的體表以便使其愈合。更具體地說，目前已經(jīng)令人意外地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的材料有效愈合潰瘍性瘡和/或損害，諸如因糖尿病導(dǎo)致的那些瘡、褥瘡、燒傷、痤瘡、皰疹瘡，并且還有效愈合與細(xì)菌、真菌或病毒相關(guān)的皮膚病，諸如濕疹、銀屑病、皰疹等。此外，本發(fā)明的材料可以用于治療喂乳婦女的乳頭瘡和截肢者部分肢體上的擦傷
3瘡和損害。還可以使用本發(fā)明的材料治療褥瘡?？梢允褂糜杀景l(fā)明材料制成的縫合材料封閉傷口和手術(shù)開口，并且由于還發(fā)現(xiàn)如例如下文實(shí)施例7中所示本發(fā)明的材料有利于傷口愈合而不留疤痕，所以本發(fā)明的縫合材料尤其用于整形外科和美學(xué)是一個(gè)因素的其它手術(shù)。
背景技術(shù)：
在WO 98/06508和WO 98/06509中教導(dǎo)了具有直接或牢固結(jié)合其纖維的完全或部分金屬或金屬氧化物鍍層的織物的不同方面，其中金屬和金屬氧化物，包括銅與所述的纖維結(jié)合。更具體地說，在WO 98/06509中提供了包括下列步驟的方法(a)提供鍍金屬的織物，該鍍金屬的織物包括(i)包括纖維的織物，所述的纖維選自天然纖維、合成纖維素纖維、再生纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚氨基甲酸酯纖維、乙烯基纖維及其摻合物；和 ( )包括選自金屬和金屬氧化物的材料的鍍層，鍍金屬的織物的特征在于鍍層直接與纖維結(jié)合；和(b)將鍍金屬的織物摻入制品。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"織物"包括纖維，無論是天然的(例如棉花、絲線、 羊毛和亞麻布)，還是由那些纖維紡絲的合成紗線；和由那些紗線制成的針織、編織和非編織織物。本發(fā)明的范圍包括用于織物應(yīng)用中的所有的天然纖維和所有的合成纖維，包括，但不限于合成纖維素纖維(即再生纖維素纖維，諸如人造絲；和纖維素衍生物纖維，諸如乙酸酯纖維)；再生蛋白質(zhì)纖維；丙烯酸纖維；聚烯烴纖維；聚氨基甲酸酯纖維；和乙烯基纖維， 但不包括尼龍和聚酯纖維及其摻合物。本發(fā)明包括在用于含有金屬的塑料的電解電鍍的技術(shù)改進(jìn)的產(chǎn)物中的應(yīng)用， 特別是由塑料制成的印刷電路板。例如，參見Encyclopedia of Polymer Science和 Engineering(Jacqueline I.Kroschwitz, editor), Wiley 禾口 Sons,1987, vol.IX, pp 580-598。作為在織物中的應(yīng)用，該方法包括兩步。第一步為通過使催化貴金屬成核位點(diǎn)沉淀在織物上活化織物。該步驟通過首先將織物浸入低氧化態(tài)還原劑陽離子溶液且然后將該織物浸入貴金屬陽離子溶液，優(yōu)選Pd++陽離子溶液，最優(yōu)選酸性PdCl2溶液中來進(jìn)行。 低氧化態(tài)陽離子將貴金屬陽離子還原成貴金屬自身，同時(shí)被氧化成較高氧化態(tài)。優(yōu)選還原劑陽離子是在最初的低氧化態(tài)和最終的高氧化態(tài)下可溶的陽離子，例如，Sn++被氧化成 Sn++++,或 Ti+++ 被氧化成 Ti++++。第二步為還原，即緊密靠近活化的織物還原金屬陽離子，其還原被貴金屬催化。用于還原陽離子的還原劑一般為分子種類，例如，就Cu++而言，為甲醛。因?yàn)檫€原劑被氧化， 所以金屬陽離子在本文中稱作"氧化劑陽離子"。由此產(chǎn)生的鍍金屬的織物的特征在于其金屬鍍層直接與織物纖維結(jié)合。在WO 98/06508中描述并且請(qǐng)求保護(hù)了一種物質(zhì)組合物，包括(a)包括纖維的織物，所述的纖維選自天然纖維、合成纖維素纖維、再生蛋白質(zhì)纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚氨基甲酸酯纖維、乙烯基纖維及其摻合物；和(b)包括選自金屬和金屬氧化物的材料的鍍層；該物質(zhì)組合物的特征在于所述的鍍層直接與所述的纖維結(jié)合。該公開文獻(xiàn)還請(qǐng)求保護(hù)一種物質(zhì)組合物，包括(a)包括纖維的織物，所述的纖維選自天然纖維、合成纖維素纖維、再生蛋白質(zhì)纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚氨基甲酸酯纖維、乙烯基纖維及其摻合物；和(b)多個(gè)成核位點(diǎn)，所述的成核位點(diǎn)各自包括至少一種貴金屬；該物質(zhì)組合物的特征在于催化至少一種金屬陽離子種類的還原，使成還原的金屬，由此給所述的纖維鍍所述的還原的金屬。此外，該公開文獻(xiàn)中教導(dǎo)并且請(qǐng)求保護(hù)了用于生產(chǎn)所述產(chǎn)品的方法。用于制備該公開文獻(xiàn)中的鍍金屬的織物的優(yōu)選方法包括下列步驟a)選擇一種織物，其形式選自紗線和織物，所述的織物包括纖維，所述的纖維選自天然纖維、合成纖維素纖維、再生蛋白質(zhì)纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚氨基甲酸酯纖維、乙烯基纖維及其摻合物；b)將所述的織物浸入含有至少一種具有至少兩種正氧化態(tài)的還原劑陽離子種類的溶液，所述的至少一種陽離子種類為至少兩種正氧化態(tài)中的較低形式；c)將所述的織物浸入含有至少一種貴金屬陽離子種類的溶液，由此產(chǎn)生活化的織物；和d)還原在接觸所述活化的織物的介質(zhì)中的至少一種氧化劑陽離子種類，由此產(chǎn)生鍍金屬的織物。然而，該公開文獻(xiàn)限于按照文中所述的方法制備的用于本文所述的應(yīng)用的涂敷的纖維和織物，不過，該公開文獻(xiàn)中未教導(dǎo)或提示這類涂敷的纖維和織物可以有效地治療和愈合如本文所述和以本文為典型的瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。類似地，該公開文獻(xiàn)中未教導(dǎo)或提示將陽離子銅摻入疏水性聚合物的聚合物淤漿中，以生產(chǎn)具有包封在所述聚合物中并且從其中突出的陽離子銅的微觀顆粒的薄膜和纖維的可能性，本發(fā)明令人意外地發(fā)現(xiàn)它們還可以有效地治療和愈合如本文所述和以本文為典型的瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。按照USSN 10/240993中的描述，發(fā)現(xiàn)通過將水不溶性氧化銅顆粒形式的小百分比的Cu++添加到待形成的聚合物淤漿中，所得聚合物具有抗微生物特性，將該文獻(xiàn)教導(dǎo)的內(nèi)容引入本文作為參考。此外，該文令人意外地發(fā)現(xiàn)和描述了通過將顆粒形式的氧化銅加入到諸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯類和類似的疏水性或親水性聚合物材料這類聚合物的聚合物淤漿中，能夠擠塑具有廣泛用途的抗微生物和抗病毒特性的纖維、紗線或片。在對(duì)所述說明書中描述的新抗微生物和抗病毒聚合物材料關(guān)注的應(yīng)用在于其在地毯背層中的應(yīng)用，甚至可以用于醫(yī)院設(shè)施，因?yàn)樗粫?huì)產(chǎn)生霉菌、氣味并且可以使沉降在其上的任何病毒失活；作為模制的非針織產(chǎn)品的成分的應(yīng)用，諸如醫(yī)院或飛機(jī)中的空氣過濾器或可以透過空氣或可透過液體并且可以用于過濾流通的流體并且使所述流體中發(fā)現(xiàn)的細(xì)菌和病毒失活的面罩；形成連續(xù)、平展、有紋理或拉伸的形式，它可以用于衣物制品，諸如長筒襪、短襪、襯衫或任何可以摻入疏水性聚合物纖維或紗線的衣物制品；形成短的隨后使用，或可以與其它纖維，諸如棉花摻合的人造短纖維，然后摻合的紗線可以用于生產(chǎn)各種編織或針織產(chǎn)品，諸如短襪、床單等；和這類以雙成分紗線形式生產(chǎn)的聚合物材料的應(yīng)用，其中核心是一種化合物并且在核心周圍的護(hù)套為含有水不溶形氧化銅顆粒的聚合物，從而產(chǎn)生眾多目標(biāo)應(yīng)用的紗線，其為連續(xù)、平展、有紋理、可拉伸的形式或作為短的人造短纖維。所述后一應(yīng)用的一個(gè)實(shí)例可以為具有摻入了所述水不溶性氧化銅顆粒的聚合物護(hù)套的聚乙烯核心在形成紗線中的應(yīng)用，所述的紗線具有增強(qiáng)的抗被切割或撕裂的抗力，同時(shí)還具有抗微生物和抗病毒特性并且具有多種應(yīng)用，包括在食品工業(yè)中的應(yīng)用。將所述的材料描述為由任意合成的聚合物制成，該聚合物允許將陽離子的氧化銅顆粒引入其液體淤漿狀態(tài)。某些材料的實(shí)例為聚酰胺類(尼龍)、聚酯、丙烯酸和聚烯屬烴類，諸如聚乙烯和聚丙烯。當(dāng)將氧化銅粉研磨成細(xì)粉，例如大小在1-10微米并且以少量引入淤漿，例如，在作為可接受的用于生產(chǎn)擠塑纖維和薄膜所實(shí)施的母料中占聚合物重量 0. 25-10%的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)隨后由該淤漿生產(chǎn)的產(chǎn)品表現(xiàn)出抗微生物和抗病毒特性。不同于例如在W098/06508和WO 98/06509中所述的纖維，其中纖維外部被涂敷， 在所述的產(chǎn)品中，聚合物具有包封在其中的陽離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面上突出。已經(jīng)證實(shí)這些從聚合物材料薄膜上突出的暴露的顆粒具有活性，正如通過所述說明書中所述試驗(yàn)和該說明書的教導(dǎo)所證實(shí)的，因?yàn)樗鼈兣c本發(fā)明相關(guān)，所以將其引入本文作為參考。然而，所述的US說明書中也未教導(dǎo)或提示本文所述的聚合物材料可有效治療和愈合如本文所述和以本文為典型的瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。一般而言，所述說明書中的產(chǎn)品和可以用于本發(fā)明的產(chǎn)品按如下方式生產(chǎn)1.由任意的聚合物制備淤漿，主要原料優(yōu)選自聚酰胺、聚烯屬烴、聚氨基甲酸酯和聚酯。還可以使用所述材料中一種以上的組合，只要它們具有相容性或可以調(diào)整為有相容性。聚合物原料通常為珠的形式并且實(shí)際上可以為單成分、雙成分或多成分。將這些珠加熱至優(yōu)選在約120-180°C的溫度下熔化。2.在熱混合階段，在擠塑前，將陽離子氧化銅的水不溶性粉末加入到所述的淤漿中并且使其在整個(gè)加熱的淤漿中充分分布。顆粒大小優(yōu)選在1-10微米，不過，當(dāng)薄膜或纖維厚度可以容納較大顆粒時(shí)，所述的尺寸可以較大。3.然后用壓力推擠液體淤漿通過在形成圓圈或稱作噴絲頭的其它所需形狀的一系列金屬板上的孔。當(dāng)推擠淤漿通過彼此接近的細(xì)孔時(shí)，它們形成單纖維，或如果使它們彼此接觸，那么它們形成薄膜或護(hù)套。使用冷空氣向上推擠熱液體纖維或薄膜，形成連續(xù)系列的纖維或圓形片。根據(jù)孔的大小和通過孔和由細(xì)冷卻氣流向上推擠淤漿的速度控制纖維或片的厚度。在WO 94/1M63中描述了包括無機(jī)物顆粒的抗微生物組合物，所述的無機(jī)物顆粒具有提供抗微生物特性的第一涂層和提供保護(hù)功能的第二涂層，其中所述的第一涂層可為銀或銅或銀、銅和鋅的化合物，并且優(yōu)選含有氧化銀和氧化銅(II)的化合物。然而，該專利基于復(fù)雜和昂貴的方法，該方法包括用第二保護(hù)涂層涂敷金屬組合物，所述的第二保護(hù)涂層選自二氧化硅、硅酸鹽、硼硅酸鹽、硅酸鋁鹽、氧化鋁、磷酸鋁或其混合物，并且實(shí)際上所有的權(quán)利要求均涉及具有連續(xù)涂層的組合物，包所述涂層括二氧化硅、含水氧化鋁和壬二酸二辛酯。相反，本發(fā)明特別涉及具有粉末形式的陽離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜的應(yīng)用，所述的顆粒釋放包封在其中的Cu++，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面突出，這一特性在所述公開文獻(xiàn)中未教導(dǎo)，也未提示，并且本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)證實(shí)暴露的釋放Cu++的從聚合物材料中突出的水不溶性顆?？捎行в糜陂_放性傷口的愈合。在EP 427858中描述了一種抗菌組合物，其特征在于無機(jī)細(xì)顆粒上涂敷了抗菌金
6屬和/或抗菌金屬化合物，并且該專利也未教導(dǎo)或提示摻入了粉末形式的陽離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物可釋放包封在其中的Cu++，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面突出。在DE 4403016中描述了使用與離子Cu++相反的銅的殺菌和殺真菌組合物，并且該專利未教導(dǎo)或提示摻入了粉末形式的陽離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物可釋放包封在其中的Cu++，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面突出。在JP-01046465中描述了使用金屬的釋放殺菌離子的避孕套，所述的金屬選自銅、銀、汞及其合金，這些金屬具有殺菌和殺傷精子的作用，其中所述金屬優(yōu)選是微粉化銅。 如已知的，盡管還提及了銅鹽，諸如氯化銅、硫酸銅和硝酸銅，但是它們?yōu)樗苄喳}，可以溶解和分解引入它們的聚合物。類似地，盡管特別提及了氧化亞銅，但是Cu++離子形式，并且因此所述的專利未教導(dǎo)或提示暴露的釋放Cu++的從聚合物材料中突出并且已經(jīng)證實(shí)可有效用于開放性傷口愈合的水不溶性顆粒的應(yīng)用。在JP-01246204中描述了一種抗微生物的模制制品，其中粉狀銅化合物和有機(jī)聚硅氧烷的混合物被分散入熱塑性模制制品以便制備布、短襪等。該專利特別提及和教導(dǎo)了不能將金屬離子自身引入聚合物分子并且需要包含有機(jī)聚硅氧烷，它也可以提供將銅離子釋放至纖維表面的連接途徑。因此，正如可以認(rèn)識(shí)到的，所述的銅化合物可以被包封，但該專利未教導(dǎo)或提示暴露的釋放Cu++的從聚合物材料中突出的水不溶性氧化銅顆粒的應(yīng)用。在JP-03113011中描述了具有良好抗真菌和衛(wèi)生作用的優(yōu)選用于生產(chǎn)內(nèi)衣的纖維，其中所述的合成纖維含有銅或銅化合物與鍺或其化合物的組合，不過，該專利教導(dǎo)和要求在其中暴露的存在的鍺與銅化合物的主要部分優(yōu)選為金屬銅，為一價(jià)Cu+化合物的碘化亞銅和水溶性銅鹽。因此，該專利未教導(dǎo)或提示暴露的釋放Cu++的從聚合物材料中突出的水不溶性氧化銅顆粒的應(yīng)用。在EP 116865中描述并且請(qǐng)求保護(hù)了含有沸石顆粒的聚合物制品，其中至少部分保留了至少一種具有細(xì)菌屬性的金屬離子且由此該專利未教導(dǎo)或提示暴露的釋放Cu++的水不溶性氧化銅顆粒自身和在沒有沸石存在下的應(yīng)用，所述的顆粒從聚合物材料中突出并且已經(jīng)證實(shí)可有效地用于開放性傷口的愈合。EP 253653中描述并且請(qǐng)求保護(hù)了含有非晶形硅酸鋁顆粒的聚合物，所述的顆粒包含有機(jī)聚合物和非晶形硅酸鋁固體顆?；蛴猛糠笤噭┨幚淼姆蔷喂杷徜X固體顆粒，所述非晶形硅酸鋁固體顆粒中的至少某些保持有具有殺菌作用的金屬離子。因此，該專利未教導(dǎo)或提示暴露的釋放Cu++的水不溶性氧化銅顆粒自身和在沒有非晶形硅酸鋁顆粒存在下的應(yīng)用，暴露的釋放Cu++的水不溶性氧化銅顆粒從聚合物材料中突出并且已經(jīng)證實(shí)可有效用于開放性傷口的愈合。因此，所述公開文獻(xiàn)中沒有一篇教導(dǎo)或提示了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物在制備織物或擠塑薄膜、絲、或護(hù)套中的應(yīng)用，所述的織物或擠塑薄膜、絲、或護(hù)套接觸具有瘡、擦傷、潰瘍、損害、皮膚開口、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面中涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、 擦傷、燒傷和皮膚病的繃帶中的應(yīng)用。在本發(fā)明該方面的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的繃帶由其中摻入了所述銅化合物的紗布材料構(gòu)成。本發(fā)明的第二個(gè)優(yōu)選的方面涉及具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜在制備用于治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的繃帶中的應(yīng)用，所述聚合物薄膜中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒， 這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明所述的第二個(gè)方面的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的纖維為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維。在本發(fā)明該方面的其它優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明第三個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于醫(yī)院和保健設(shè)施的患者服裝中的應(yīng)用，所述的醫(yī)院和健康護(hù)理設(shè)施諸如家庭護(hù)理室、老年公民居留所、長期護(hù)理設(shè)施、康復(fù)中心和臨終關(guān)懷醫(yī)院，以便預(yù)防褥瘡形成，并且如果形成，則治療這類瘡。正如已知的，在諸如病殘者和慢性病這類患者以及長期限于病床或輪椅的老年患者中，擠壓瘡(pressure sores)和褥瘡(bed sores)通常導(dǎo)致威脅生命的并發(fā)癥。因此，按照本發(fā)明，通過提供在至少與患者的臀部區(qū)域鄰近處摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的衣物，諸如睡衣、女性睡衣和內(nèi)衣，可以預(yù)防或在這類瘡的最初階段對(duì)其愈合發(fā)揮瞬即效應(yīng)。更具體地說，本發(fā)明的該方面還涉及在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物在制備用于醫(yī)院和健康護(hù)理設(shè)施的病人服裝的諸如睡衣、女性睡衣和內(nèi)衣的衣物中的應(yīng)用，所述的衣物具有至少在鄰近患者的臀部區(qū)域摻入的布片，所述布片包括在接觸摻流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物，以預(yù)防和愈合褥瘡和擠壓瘡。還應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明的材料還可以摻入到所述衣物的鄰近容易形成擠壓瘡的身體其它區(qū)域的這一其他區(qū)域。此外，在本發(fā)明這第三個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第四個(gè)優(yōu)選的方面涉及具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜在制備身體四肢用防護(hù)套以便治療其上形成的瘡中的應(yīng)用，所述聚合物薄膜中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放 Cu+離子、Cu++離子或其組合。本發(fā)明的第五個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備身體四肢用防護(hù)套以便治療其上形成的瘡中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第五個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第六個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在用于治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的敷料中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第六個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第七個(gè)優(yōu)選的方面涉及具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜在制備治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的敷料中的應(yīng)用，所述聚合物薄膜中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。本發(fā)明的第八個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于治療男性生殖器皰疹瘡爆發(fā)的內(nèi)褲中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第八個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第九個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于治療乳頭瘡的喂乳母親用的乳罩和護(hù)理墊中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第九個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第十個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于治療痤瘡的敷料中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第十個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。在本發(fā)明這第十個(gè)方面的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，將所述的纖維摻入填充的彈性繃帶墊。本發(fā)明的第十一個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸受銀屑病侵害的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療的織物中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第十一個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第十二個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸受濕疹侵害的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療的織物中的應(yīng)用。此外，在本發(fā)明這第十二個(gè)方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。本發(fā)明的第十三個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸具有瘡、擦傷、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合的織物中的應(yīng)用。本發(fā)明的第十四個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備縫合材料中的應(yīng)用。
本發(fā)明的第十五個(gè)優(yōu)選的方面涉及具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物絲在制備縫合材料中的應(yīng)用，所述聚合物薄膜中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。本發(fā)明的第十六個(gè)優(yōu)選的方面涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物在制備用于軍隊(duì)制服或內(nèi)衣或外衣制品的傷口愈合織物中的應(yīng)用，所述的織物包括進(jìn)入在穿戴它的帶傷軍職人員傷口時(shí)，能獲得對(duì)所述傷口的抗菌效果和愈合作用的纖維。本發(fā)明的這一優(yōu)選的實(shí)施方案涉及摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備用于軍隊(duì)制服或內(nèi)衣或外衣制品的傷口愈合織物中的應(yīng)用，所述的纖維進(jìn)入穿戴它的帶傷軍職人員的傷口時(shí)，可獲得對(duì)所述傷口的抗菌效果和愈合作用。此外，在本發(fā)明該方面中，所述的纖維優(yōu)選為其中摻入了所述化合物并且所述化合物從其表面突出的聚合物纖維，或所述的纖維上涂敷了所述的銅化合物。正如已知的，對(duì)軍隊(duì)而言存在的問題在于當(dāng)軍職人員例如因發(fā)射物、榴霰彈和爆炸而受傷時(shí)，纖維通常從他們穿戴的制服或內(nèi)衣或外衣制品中被驅(qū)動(dòng)入產(chǎn)生的傷口并且它們自身也可以成為感染源。因此，本發(fā)明的上述方面在于通過給軍職人員提供制服和內(nèi)衣或外衣制品來解決這一問題，在其穿戴者不幸受傷時(shí)，這些產(chǎn)品不僅可以發(fā)揮抗菌作用以便預(yù)防感染，而且可以主動(dòng)促進(jìn)傷口的愈合。本發(fā)明的材料的額外應(yīng)用在于形成塑性襯料。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，包括對(duì)其上施用由聚合物成分構(gòu)成的聚合物材料，所述的聚合物成分選自聚酰胺、聚酯、丙烯酸和聚烯屬烴，所述的材料為纖維、紗線、護(hù)套、絲或片的形式，并且具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒，所述的顆粒直接被包埋在聚合物材料中，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面突出，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案提供了預(yù)防糖尿病性肉芽腫、損害和潰瘍形成的方法，包括將摻入了水不溶性銅化合物的材料施用于被保護(hù)區(qū)域，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的方面提供了預(yù)防糖尿病性肉芽腫、損害和潰瘍形成的方法，包括將由聚合物成分構(gòu)成的聚合物材料施用被保護(hù)區(qū)域，所述的聚合物成分選自聚酰胺、聚酯、丙烯酸和聚烯屬烴，所述的材料為纖維、紗線、護(hù)套、絲或片的形式，并且具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒，所述材料中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明該方面的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有摻入了水不溶性銅化合物的纖維的織物，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。正如所述的，本發(fā)明涉及治療和愈合瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，包括對(duì)表現(xiàn)出這些情況的體表施用摻入了水不溶性銅化合物的材料以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的瘡為潰瘍性瘡。
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在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的瘡為褥瘡。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的瘡為因糖尿病導(dǎo)致的潰瘍性瘡。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的損害為血管性損害。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的損害為粘膜損害。在本發(fā)明第一組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有摻入了在接觸流體時(shí)釋放 Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維的織物。在本發(fā)明第二組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明第三組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物纖維，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明第四組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物絲，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明第五組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物護(hù)套，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。在本發(fā)明第六組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合，其中所述的薄膜具有通過滲透分散液體的能力。在本發(fā)明第七組優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合，其中所述的薄膜上遍及貫穿的微孔以使過量的液體排出。如上所述，基于本發(fā)明令人意外的發(fā)現(xiàn)，即摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++ 離子或其組合的水不溶性銅化合物的材料可以用于治療和愈合瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，以便通過對(duì)這類受侵害體表施用所述的材料治療和愈合受侵害的表面，目前已經(jīng)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的方法可以有效治療許多疾病。因此，本發(fā)明提供治療男性生殖器皰疹瘡爆發(fā)的方法，包括提供具有摻入了水不溶性銅化合物的纖維的內(nèi)褲，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組
I=I O本發(fā)明還提供了治療痤瘡的方法，包括對(duì)其施用具有摻入了水不溶性銅化合物的纖維的織物，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。類似地，本發(fā)明提供了治療喂乳婦女體表乳頭瘡的方法，包括提供具有纖維的乳罩或護(hù)理墊，所述的纖維中摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物。此外，本發(fā)明提供了治療燒傷的方法，包括提供施用于所述燒傷表面的傷口愈合
11織物或擠塑的傷口愈合薄膜或絲，其中摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物?？梢酝ㄟ^下列步驟生產(chǎn)用于本發(fā)明的聚合物材料制備聚合物淤漿，所述的聚合物選自聚酰胺、聚酯、丙烯酸和聚烯屬烴及其混合物；引入主要由水不溶性陽離子氧化銅組成的粉末并且使其分散在所述淤漿中且然后擠塑所述的淤漿以便形成聚合物材料，其中釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性氧化銅顆粒被包封在其中，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面突出，然后使該聚合物材料形成纖維、紗線或片以便制成適合于接觸具有瘡、擦傷、燒傷和皮膚病的體表而治療和愈合它們的織物。在US 6，124，221中描述和請(qǐng)求保護(hù)了具有抗菌、抗真菌和抗酵母特性的衣物制品，包括至少一塊鍍金屬的織物，該織物包括纖維，所述的纖維選自天然纖維、合成纖維素纖維、再生蛋白質(zhì)纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚氨基甲酸酯纖維、乙烯基纖維及其摻合物，并且具有包括抗菌、抗真菌和抗酵母有效量的至少一種銅的氧化劑陽離子種類鍍層。在所述的說明書中描述了所述的衣物制品可有效抗腳癬(Tinea Pedis)、白色假絲酵母(Candida Albicans)、鵝口瘡(Thrush)和導(dǎo)致足部氣味的細(xì)菌，選自短桿菌屬 (brevubacterium)、不動(dòng)桿菌屬(acinetobacter)、微球菌屬(micrococcus)及其組合，然而，所述的專利未教導(dǎo)或提示這類衣物制品的打算應(yīng)用或可以有效治療傷口，諸如瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。在WO 01/81671中描述了摻入了涂敷銅的陽離子形式的纖維的紡織品也可以有效使細(xì)菌的抗生素抗性株失活，并且所述的銅的陽離子種類優(yōu)選包含Cu++離子，然而，另外在該說明書中，描述了用于處理醫(yī)院環(huán)境以便通過使感染患者排泄的這類細(xì)菌失活來預(yù)防感染擴(kuò)散的紡織品，并且該說明書中未教導(dǎo)或提示由這類紡織品構(gòu)成的衣物制品可以有效治療傷口，諸如瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。WO 01/74166中描述并且請(qǐng)求保護(hù)了釋放Cu++離子的顆粒在制備聚合物材料中的應(yīng)用，所述的聚合物材料具有釋放包封在其中的微觀顆粒，其中部分所述的顆粒暴露并且從其表面上突出，所述的聚合物材料有效抑制HIV-I增殖，然而，該公開文獻(xiàn)限于教導(dǎo)這類聚合物材料在制備避孕套和可能的手套中的應(yīng)用，并且其發(fā)明者在當(dāng)時(shí)未認(rèn)識(shí)到并且該公開文獻(xiàn)中也未教導(dǎo)或提示本發(fā)明提供可有效治療傷口的衣物制品的構(gòu)思，所述的傷口諸如瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病。在US 5848592,US 5492882,FR 2764518,GB 1382820 和 US 52176 中各自披露了包括抗有毒蒸汽和氣體并且抗細(xì)菌和病毒的銅金屬、氧化銅、氯化物、碳酸鹽和硫酸鹽的空氣過濾器或水過濾器。就GB1382820而言，披露了摻入了活性炭和/或一種或多種高分子量金屬氧化物或多種氧化物的氣體過濾器，以便以物理方式阻斷和預(yù)防細(xì)菌傳代。就US 52156 而言，披露了摻入高錳酸鹽化合物、銀化合物和水溶性銅化合物，諸如氯化銅或硫酸銅的混合物的濾水器。然而，所述的參考文獻(xiàn)中無一教導(dǎo)或提示摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++ 離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸具有瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合的織物中的應(yīng)用。DATABASE WPI Section Ch, Week 19903IDerwent Publications Ltd,. London, GB ；Class B04, An 1990-234808 XP002247181 & JP02 161954 和 DATABASE WPISection Ch, Week 198821 Derwent Publications Ltd, . London, GB ；Class A88, An 1988-145060XP002247182 & JP 63 1088007 涉及中空多孔纖維，且尤其是 JP631088007 中披露了用纖維素結(jié)合的銅銨治療體液，然而，所述的參考文獻(xiàn)中既未教導(dǎo)，也未提示摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸具有瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合的織物中的應(yīng)用。如上所述，WO 01/74166中教導(dǎo)和請(qǐng)求保護(hù)了抗微生物和抗病毒聚合物材料，其具有釋放包封在其中的Cu++離子并且從其表面突出的微觀顆粒，但該文獻(xiàn)中未教導(dǎo)或提示本發(fā)明的方法。類似地，W001/81671教導(dǎo)和請(qǐng)求保護(hù)了抵抗和預(yù)防醫(yī)源性感染的方法，包括對(duì)健康護(hù)理設(shè)施提供摻入了涂敷銅的陽離子形式的纖維的紡織品，其中所述的紡織品可有效使細(xì)菌的抗生素抗性株失活，但該文獻(xiàn)中也未教導(dǎo)或提示摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的纖維在制備接觸具有瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的體表以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合的織物中的應(yīng)用。因此，上述公開文獻(xiàn)中無一教導(dǎo)或提示了本發(fā)明的主題。在本發(fā)明的方法中，銅的陽離子種類必須接觸液體介質(zhì)以便能夠使原子分散入介質(zhì)，無論所述介質(zhì)是來自開放性傷口、瘡或燒傷的體液，作為所述原子分散的載體起作用的排汗，還是加入到纖維或織物中以便促進(jìn)離子轉(zhuǎn)移至瘡、擦傷或燒傷部位的液體或表面活性劑。為了形成本發(fā)明的傷口-治療材料，可以優(yōu)選采用具有選自Cu+和Cu++離子的離子銅的纖維，并且使它們包括在基質(zhì)中。在一種針織底物中，纖維可以與任意其它纖維摻合并且被針織或編織成底物。在非針織構(gòu)造中，纖維可以摻合成薄層。在這兩種情況中，可以優(yōu)選將多層置于另一層上部以便形成墊。按照與上述參考的在先說明書中所述類似的方式并且結(jié)合下文中所述的適度修改制備用于本發(fā)明方法的離子銅，并且通過在底物上或單獨(dú)在液體中的氧化還原反應(yīng)獲得。該生產(chǎn)方法是對(duì)作為用于含有金屬的塑料無電鍍鍍層，特別是由塑料制成的印刷電路板的技術(shù)的改進(jìn)。例如，參見Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (Jacqueline I.Kroschwitz, editor) , Wi ley 禾口 Sons,1987, vol.IX, pp 580-598。作為在纖維或織物或膜中的應(yīng)用，該方法包括兩步。第一步為通過使催化貴金屬成核位點(diǎn)沉淀在底物表面上來活化底物。該步驟通過首先將底物浸入低氧化態(tài)還原劑陽離子溶液且然后將該底物浸入貴金屬陽離子溶液，優(yōu)選Pd++陽離子溶液，最優(yōu)選酸性PdCl2 溶液中來進(jìn)行。低氧化態(tài)陽離子將貴金屬陽離子還原成貴金屬自身，同時(shí)被氧化成較高氧化態(tài)。優(yōu)選還原劑陽離子是在最初的低氧化態(tài)和最終的高氧化態(tài)下可溶的陽離子，例如， Sn++被氧化成Sn++++，或Ti+++被氧化成Ti++++。第二步，與活化的底物密切接近來還原金屬陽離子，其還原被貴金屬催化。用于還原陽離子的還原劑一般為分子種類，例如，就Cu++而言，為甲醛。因?yàn)檫€原劑被氧化，所以金屬陽離子在本文中稱作"氧化劑陽離子"。由此產(chǎn)生的鍍金屬的底物的特征在于其金屬鍍層直接與底物結(jié)合。基于上述方法，熟知本領(lǐng)域的某些技術(shù)人員還能夠根據(jù)其顏色鑒定氧化劑狀態(tài)。 當(dāng)使底物漂浮在銅溶液中以便如上所述進(jìn)行還原時(shí)，在底物的每側(cè)上獲得了不同的顏色。
13底物的上側(cè)為有光澤的明亮銅(紅/黃)色，這是元素銅-Cu的特征?？椢锏南聜?cè)為黑色， 這是CuO的特征。任何位于上部底物下方的底物也在其上側(cè)表現(xiàn)出黑色度。在上述方法中，對(duì)該方法進(jìn)行改變以便用銅的不同陽離子種類而非元素銅或氧化銅(CuO-黑色)鍍纖維素纖維或底物。這種無電鍍鍍層法的形式包括在織物或底物上制備的表面上從諸如硫酸銅或硝酸銅這類銅溶液還原銅的陽離子形式。必須首先將待鍍層的纖維或底物浸入含有至少一種具有至少兩種正氧化態(tài)的還原劑陽離子種類的溶液中，然后浸入至少一種陽離子種類為至少兩種正氧化態(tài)中較低態(tài)的溶液中。然后將纖維或底物浸入含有至少一種貴金屬陽離子種類的溶液中，由此產(chǎn)生活化的表面。然后使纖維接觸介質(zhì)中的至少一種氧化劑陽離子種類，所述的介質(zhì)接觸活化的表面。然后加入還原劑并且銅將其自身從溶液中還原至纖維表面上。由于沒有下列改變，所以使用這種方案生產(chǎn)的纖維或底物表現(xiàn)出在纖維上的元素銅涂層，所述的纖維位于纖維或底物群的上部和黑色的纖維位于之下并且遍布于纖維或底物群中.如上所述，為了獲得可有效治療瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的表面，必須獲得銅的陽離子種類。銅的有效化合物必須含有Cu (I)或Cu (II)種類或它們兩者。為了確保這些種類在纖維素上，必須應(yīng)用Pd+，以便例如通過浸入和擠壓使所有纖維同時(shí)存在等飽和度。如果將大纖維群浸入Pd++溶液，那么接觸該溶液的首批纖維會(huì)比纖維群的其它部分吸收更多的Pd++溶液，這會(huì)干擾陽離子銅沉積。此外，必須在包含水中的Sn++的第一過程和Pd++的第二過程之間洗滌纖維。遺留在纖維之間的殘留的Sn++溶液會(huì)導(dǎo)致Pd++直接還原成纖維之間的溶液，并且僅能夠隨機(jī)還原纖維上的Pd++，從而再次影響銅的沉積。盡管這兩點(diǎn)看起來可能很微小，但是它們對(duì)鍍層具有直接的影響。此外，用于所述過程的銅溶液的施用系統(tǒng)中的改變是必不可少的。纖維上還原過程的不良作用在于生成氫。這種氫作為纖維表面上的氣泡出現(xiàn)。氫的形成是銅溶液與纖維表面上Pd++相互作用的結(jié)果。如果不在形成時(shí)即刻通過本身公知的方法，諸如擠壓從纖維表面除去氫，那么接觸空氣的纖維就會(huì)被涂敷元素銅。這些恰位于元素銅表面下的纖維會(huì)成為黑色的氧化銅。然而，如果在氫的氣泡形成時(shí)即刻除去它，那么就會(huì)在全部纖維群中獲得所需的陽離子種類。所需的顏色為褐色，這與銅金屬的顏色或黑色氧化銅不同。陽離子種類的額外指征在于纖維不導(dǎo)電。該方法產(chǎn)生了 Cu(I)和Cu(II)種類作為氧化銅化合物的組成部分。對(duì)通過該方法形成的殘留氧化銅粉的分析證實(shí)在表面上形成的是70% Cu(I)和30% Cu(II)的氧化銅化合物。已經(jīng)證實(shí)這些化合物對(duì)治療瘡、擦傷、燒傷和皮膚病非常有效。銅的活性利用了陽離子種類與水的氧化還原反應(yīng)并且在接觸水時(shí)能夠在Cu (II)和Cu (I)之間轉(zhuǎn)換。Cu(I)比 Cu(II)對(duì)HIV更有效，而Cu (II)比Cu(I)更穩(wěn)定。在相當(dāng)于PCT/IL03/00230的美國專利申請(qǐng)US 10/339886中，描述并且請(qǐng)求保護(hù)了用于使病毒失活的包含過濾材料的裝置，所述的裝置其中摻入了選自Cu+和Cu++離子及其組合的離子銅，也將該文獻(xiàn)相關(guān)的教導(dǎo)引入本文作為參考。在該說明書中描述了使用在所述纖維表面上形成氧化銅的銅溶液的纖維素纖維鍍層，其中所用方法產(chǎn)生了 Cu(I)和Cu(II)種類作為氧化銅分子的組成部分。然后將所述的纖維摻入過濾器，發(fā)現(xiàn)它可有效使HIV-I失活。使用所述過濾器的額外試驗(yàn)揭示出這種組合還可有效使西尼羅河熱病毒失活并且中和腺病毒且由此認(rèn)為本發(fā)明的抗病毒親水性聚合物材料還可有效抗這類病毒，因?yàn)樗鼈円韵嗤瑱C(jī)理起作用。盡管尚未完全理解本發(fā)明的親水性聚合物材料的機(jī)理，但是根據(jù)獲得的結(jié)果，認(rèn)為當(dāng)使該聚合物材料接觸流體含水介質(zhì)時(shí)，所述的介質(zhì)可以從所述聚合物內(nèi)浸出銅的陽離子種類，并且如PCT/IL03/00230中所述，抗病毒活性利用了該陽離子種類與水的氧化還原反應(yīng)并且在接觸水時(shí)能夠在Cu (II)和Cu (I)之間轉(zhuǎn)換。Cu(I)比Cu(II)更有效，而Cu (II) 比Cu(I)更穩(wěn)定。Cu(II)化合物氧化得遠(yuǎn)比Cu(I)化合物更為緩慢并且可以增加產(chǎn)物的貯存期限。如上所述，本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)在于摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物的材料令人意外地有效愈合傷口并且甚至愈合開放性傷口，包括如下出人意料的發(fā)現(xiàn)這類材料可以使因糖尿病導(dǎo)致的潰瘍性瘡、血管性損害和迄今為止認(rèn)為難以愈合(即使并非不可能)的類似傷口愈合，從而能夠產(chǎn)生本發(fā)明的全部新線產(chǎn)品。因此，下面是某些產(chǎn)品及其應(yīng)用的方案的描述傷口敷料它可以為針織紗布或固體薄膜的形式。當(dāng)為紗布形式時(shí)，作為未處理的無菌紗布的應(yīng)用通常實(shí)施的，將材料置于傷口上并且以膠帶綁定或固定就位。如果使用薄膜，那么將薄膜置于傷口區(qū)域上并且用膠帶環(huán)繞其側(cè)面綁定以便使其保持就位。如果出現(xiàn)纖維被捕獲或纏住，如在燒傷傷口的情況下，那么優(yōu)選使用薄膜。醫(yī)院和健康護(hù)理設(shè)施服裝它是由棉花/聚酯或基于棉花的織物制成的紡織品形式，其中一定百分比(可以在3%-10%之間改變)的紗線為處理的纖維素，或其中紗線纖維為絲或人造短纖維形式的聚合物。制品可以為編織品，諸如塑性襯料或短襪，或可以為針織品，諸如頭部覆蓋物或其它衣物制品，諸如睡衣和內(nèi)衣?？梢允褂貌缓~外的霜?jiǎng)┗蛩幬?，諸如抗生素或類固醇藥膏或藥物的制品。這類服裝尤其用于慢性患者或其他臥床不起的患者，以便預(yù)防和/和愈合擠壓瘡和褥瘡?？噹Э梢越o它們配備粘性裱背層以使其保持就位并且可以具有由使用聚合物或纖維素處理的纖維的紗布制成的治療墊。此外，在某些情況中，可以加入處理的薄膜以取代紗布。乳罩其可以由可以包括水溶性陽離子氧化銅顆粒的纖維素或聚合物纖維制成的針織品。護(hù)理墊其可以由一系列吸收層制成，所述的吸收層可以含有其中混合可聚合物或處理的纖維素的疏松纖維。填充的粘合材料在某些情況中，摻入了水不溶性陽離子氧化銅的層可以不為第一層?？椢锏奶幚淼膶涌梢詾榈诙蛳乱粚?取決于墊的厚度)并且仍然是有效的，只要液體達(dá)到處理的層。男性和女性內(nèi)衣對(duì)大部分治療而言，由處理的聚酯或混合處理的纖維素紗線制成的三角襯布可以滿足要求。燒傷用護(hù)套它們優(yōu)選由新的可呼吸的聚合物制成，所述的聚合物能夠通過它們芯吸和分散水分，已經(jīng)使用引入擠壓方法的水不溶性陽離子氧化銅顆粒生產(chǎn)了這些聚合物?？梢詫⒈∧ぶ苯又糜跓齻麉^(qū)域上并且減少傷口表面上的濃集，同時(shí)具有所需的陽離子銅的作用。盡管結(jié)合某些優(yōu)選實(shí)施方案與下列實(shí)施例并且參照附圖描述了本發(fā)明，使得可以更完整地理解和了解其方面，但是并不意味著將本發(fā)明限于這些特定的實(shí)施方案。相反， 作為如待批權(quán)利要求定義的本發(fā)明范圍內(nèi)可以包括的，應(yīng)包括所有選擇、修改和等同技術(shù)方案。因此，包括優(yōu)選實(shí)施方案的下列實(shí)施例用于解釋本發(fā)明的實(shí)施，應(yīng)理解所示的具體實(shí)施方案僅作為實(shí)例并且目的在于解釋對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的討論，且提供它們的原因在于認(rèn)為其最為有用并且用于理解對(duì)制品操作步驟以及本發(fā)明原理和構(gòu)思方面的描述。


附圖Ia和附圖Ib為在如下文實(shí)施例3中所述按照本發(fā)明治療前后取的糖尿病患者的足上部的照片。附圖加和附圖2b為在如下文實(shí)施例3中所述按照本發(fā)明治療前后取的所述糖尿病患者的足底部的照片。附圖3a和附圖北為在如下文實(shí)施例4中所述按照本發(fā)明治療前后取的截癱患者的足側(cè)面的照片。附圖如和附圖4b為在如下文實(shí)施例5中所述按照本發(fā)明治療前后取的不同糖尿病患者的足底部的照片。附圖fe和附圖恥為在如下文實(shí)施例6中所述按照本發(fā)明治療前后取的患痤瘡的青少年患者的外形的照片。附圖6為聚丙烯可呼吸薄膜的電子顯微鏡照片，所述的薄膜通過下列步驟制備 將1 %的水不溶性氧化銅引入母料，此后擠塑薄膜，從而形成具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的薄膜，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒；并且在其電子顯微鏡照片上顯示為白點(diǎn)；且附圖7為聚酯纖維的電子顯微鏡照片，所述的纖維通過下列步驟制備將的水不溶性氧化銅引入母料，此后擠塑纖維，從而形成具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的纖維，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，并且在其電子顯微鏡照片上顯示為白點(diǎn)。附圖8-15分別為實(shí)施例8A、8B、8C、8D和8E的結(jié)果。實(shí)施例1由處理的纖維素纖維制備織物第一。選擇纖維素纖維用于所需的最終應(yīng)用。在纖維中可以使用諸如Tencel或乙酸酯或黏膠或原棉這類纖維。必須注意纖維必須為基于纖維素的，因?yàn)殄儗釉诒砻嫔鲜褂肙H以便最初結(jié)合纖維。選擇的纖維長度為最終應(yīng)用的函數(shù)并且為工業(yè)中的常用知識(shí)(即就精梳棉花等而言，將長的人造短纖維與具有相同長度的纖維混合)。第二。使纖維通過如本文所述的各種化學(xué)方法1.制備在薄墊中的纖維以確保正確的陽離子種類沉積。2.將墊浸入二氯化錫和鹽酸溶液。使該墊浸漬較短時(shí)間以便確保完全吸收。3.然后擠壓墊而除去幾乎所有的液體并且用水洗滌，以便確保除去所有的錫溶液。4.然后將墊置于二氯化鈀和鹽酸的極稀溶液。盡管可以將其它金屬鹽用于該方法，但是發(fā)現(xiàn)鈀最有效。5.在從二氯化鈀中取出后，再次洗滌并擠壓墊以確保除去所有的外來的液體。此
16時(shí)，該墊具有改變成淺黃褐色的顏色。6.使用硫酸銅、聚乙二醇和EDTA制備螯合的硫酸銅溶液。通過將氫氧化鈉添加到該溶液中控制溶液的PH。向硫酸銅溶液中加入還原劑。盡管可以使用許多還原劑，但是將甲醛選作優(yōu)選的化合物。7.將墊放入該溶液并且使其經(jīng)歷可以進(jìn)行達(dá)7分鐘吸收的工藝。在鍍層過程中必須擠壓或向下輕拍該墊。8.然后用水洗滌該墊以便除去過量的粉塵并且使其干燥。9.在該方法結(jié)束時(shí)，用銅的離子形式給纖維鍍層并且所述的纖維具有混合了暗色的深棕色。10.將纖維與其它纖維(相同未處理的或其它纖維)摻合，以便終產(chǎn)物僅含有所需量的氧化銅涂層的纖維。在某些情況中，摻合物/99%其它纖維是所需的，而在其它情況中，制備多至30%處理的纖維/70%其它纖維或任意的組合?？梢园凑站鶠槭熘徔椢锛喚€領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的幾種方式進(jìn)行該過程。11.使混合的纖維經(jīng)過所有正常的紡織品過程，即就開口紡織產(chǎn)品而言粗梳、梳條、紡織。12. 一旦獲得了紗線，就可以根據(jù)所需的最終應(yīng)用針織或編織它。13.織物可以作為或隨后可以被染色或印刷使用，但不會(huì)被漂白，因?yàn)檫@可以導(dǎo)致銅自身從纖維素底物中分離。14.紡織物隨后易于被轉(zhuǎn)化成所需的產(chǎn)品。^mm 2 ^mm^mrm^mmMm Al.選擇聚合物材料用于所需的最終應(yīng)用。諸如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龍66等這類纖維為可以使用的纖維。纖維可以形成絲狀形式或短的人造短纖維形式。A2.使用與加入氧化銅粉的所需紗線相同的基質(zhì)材料制備母料。就大部分織物的最終應(yīng)用而言，母料可以具有包括在其中的20% -25%濃度的氧化銅粉。可以將該母料加入到待擠塑的聚合物中并且稀釋，以便僅約或2%的材料存在于成品紗線中。一定量的這種銅出現(xiàn)在聚合物纖維表面上并且可以在電子顯微鏡圖像中觀察到。A3.如果纖維為絲狀纖維，那么可以將其針織或編織成紡織品。A4.如果纖維為人造短纖維，那么可以將其與其它纖維以恰為混合上述涂敷纖維的方式混合且然后遵從相同的生產(chǎn)過程。A5. 一旦紗線形成，就可以將其針織或編織成紡織品，該產(chǎn)品遵從正常和可接受的系統(tǒng)進(jìn)行成品的轉(zhuǎn)化。Bi.選擇用于所需最終應(yīng)用的聚合物材料。諸如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龍66、尼龍6等這類纖維為可以使用的纖維。所述的聚合物材料可以形成薄膜或護(hù)套。B2.使用與加入氧化銅粉的所需聚合物相同的基質(zhì)材料制備母料。就大部分最終應(yīng)用而言，母料可以具有在其中占1-3%濃度的氧化銅粉。可以將該母料加入到待擠塑的聚合物中。一定量的這種銅出現(xiàn)在聚合物薄膜或護(hù)套表面上并且可以在電子顯微鏡圖像中觀察到。實(shí)施例2C-纖維的制備通過各自在160°C下的單獨(dú)的浴中加熱兩種串珠狀化學(xué)物質(zhì)制備總計(jì)500克的聚合物。然后將兩種單獨(dú)的成分彼此混合并且將其攪拌15分鐘，直到該混合物的顏色變均勻。再次將混合的化學(xué)品分入單獨(dú)的兩罐。在一個(gè)罐中，加入25克CuO和Cu2O粉末的混合物，得到的混合物。在第二個(gè)罐中，加入6. 25克的CuO和Cu2O混合物，得到0. 25% 的混合物。在兩種情況中，維持160°C的溫度。攪拌這些化合物，直到它們的顏色變均勻。使兩種混合物通過帶有孔的噴絲頭，所述的孔可產(chǎn)生直徑為50-70微米的纖維。 由于將釋放Cu++的氧化銅粉研磨成低于20微米的顆粒，所以未觀察到噴絲頭的孔阻塞。將擠塑的纖維進(jìn)行空氣冷卻并且圍繞圓錐體紡絲。其中摻入了釋放Cu++的氧化銅的所得尼龍纖維可以在本發(fā)明的許多應(yīng)用中使用，包括繃帶，糖尿病用短襪，患有濕疹或銀屑病的患者或其手或足用的手套或短襪等。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的，生產(chǎn)任意合成纖維的一般方法與本方法之間的差別在于在原料中添加了釋放Cu++的氧化銅粉，并且對(duì)本發(fā)明的許多應(yīng)用而言，可以互換使用諸如聚酯、尼龍和聚丙烯這類聚合物。就附圖Ia和加而言，觀察了 62歲白種女性糖尿病患者的足面和足底，其中在足底部觀察到1. 5cm深并且已經(jīng)達(dá)到骨的潰瘍性瘡，且由此預(yù)定該患者從2004年9月30日開始2周在足部的該區(qū)域?qū)嵤┙財(cái)嘈g(shù)，此時(shí)取附圖Ia和加的照片。協(xié)助進(jìn)行本發(fā)明產(chǎn)品的臨床試驗(yàn)的該患者的醫(yī)生用如按照相當(dāng)于PCT/ IL03/00230的US申請(qǐng)10/339886和如上文所述方法制備的含有3%纖維素纖維的紗布包裹患者的足，其中用選自Cu+和Cu++離子的離子銅涂敷所述處理的纖維素纖維，即在所述纖維表面上形成的是Cu+和Cu++的不溶性氧化銅化合物。正如可以在附圖Ib和2b中觀察到的，所述的附圖為在2004年10月7日后1周所取的同一患者的相同的足的照片，得到的結(jié)果出人意料地顯示血管性損害消除，真皮層再生，且最出人意料的是足底部上的糖尿病性潰瘍潔凈并且閉合。作為這種治療的結(jié)果，足部截?cái)嘈g(shù)不再必要。實(shí)施例4 截癱損害性瘡的愈合就附圖3a而言，在取自2004年9月23日的照片上觀察到36歲白種男性截癱者的足側(cè)面上的損害，該患者具有這一損害達(dá)6個(gè)月，原因在于接觸其輪椅的肢體固定夾形成的瘡。在當(dāng)天，用聚丙烯可呼吸薄膜包裹所述區(qū)域，所述聚丙烯可呼吸薄膜通過下列步驟制備將水不溶性氧化銅引入母料，此后擠塑薄膜，從而形成具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的薄膜，其中直接包埋了部分暴露和從其表面上突出的所述顆粒， 正如從與之相關(guān)的附圖6中觀察到的，這些顆粒釋放Cu++。就附圖北而言，該附圖為2004年10月7日后2周取的照片，可以觀察到這一在 6個(gè)月期限內(nèi)對(duì)任何常規(guī)治療無反應(yīng)的損害開始愈合并且在照片上清楚地顯示成纖維細(xì)胞再生。實(shí)施例5 糖尿病皮膚肉芽腫改善就附圖如而言，在照片上觀察到76歲白種男性糖尿病患者的足底，該照片取自 2004年9月觀日，并且其中觀察到皮膚區(qū)域的重度肉芽。
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在9月觀日，該患者被指定開始穿戴特別制備的一雙短襪，其由聚酯制成并且其中存在引入的使用釋放Cu++的氧化銅粉形成的聚酯纖維，這些纖維如附圖7中所示，并且這些纖維具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒，所述纖維中直接包埋了部分暴露和從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒釋放Cu++而在其下側(cè)形成含有1 %氧化銅的織物。就附圖4b而言，該附圖為2004年10月6日取的照片，可以觀察到先前肉芽形成的皮膚區(qū)域出現(xiàn)再生。由此認(rèn)為給糖尿病患者提供按照本發(fā)明制備的短襪可以用于預(yù)防糖尿病性肉芽腫、潰瘍和損害形成，并且還可以用于其治療。實(shí)施例6 青少年癉瘡的治療就附圖fe而言，在照片上觀察到患有痤瘡的16歲白種男性的側(cè)視圖，該照片取自 2004年10月10日。該患者被指定每夜將紗布?jí)|置于緊鄰其受侵害區(qū)域處，所述的紗布?jí)|由聚酯制成并且其中存在引入的由釋放Cu++的氧化銅粉構(gòu)成的聚酯纖維，這些纖維如附圖7中所示，并且這些纖維具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒，所述纖維中直接包埋了部分暴露和從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒釋放Cu++形成含有氧化銅的紗布?jí)|。就附圖恥而言，觀察了取自10月13日的該患者的照片，僅在使用本發(fā)明紗布?jí)| 3夜后，可見巨大改善和痤瘡尺寸減小，這種減少一般情況下僅在幾周后出現(xiàn)。實(shí)施例7 起水皰的饒傷的無疤痕愈合白種57歲女性在其大腿上患有2度的約6英寸X 2英寸的起水皰的燒傷，原因是一杯滾燙的茶猛然倒在其膝蓋上。用本發(fā)明的紗布?jí)|覆蓋燒傷區(qū)域，這種紗布?jí)|由棉花制成并且其中存在引入的由釋放Cu++的氧化銅粉構(gòu)成的纖維素纖維，將這些纖維編織成紗布而形成97%棉花和3%釋放陽離子銅的纖維的成品。定期用新制的相同材料的墊替換紗布?jí)|，持續(xù)3周，此后，除去墊以暴露起水皰和燒傷皮膚已經(jīng)完全脫落了腐肉，遺留了無疤痕的表皮組織的新鮮層，1周后該區(qū)域基本上與周圍區(qū)域無差別。實(shí)施例8 臨床測試請(qǐng)求具有碩士學(xué)位的BoardCertified Neurologist Dr. Michaels. Smith使用實(shí)驗(yàn)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析使用摻入了釋放Cu+和Cu++離子的水不溶性銅化合物的一小塊織物制備的短襪對(duì)各種手足疾病，即紅斑、瘙癢和燒傷、魚鱗病、皰疹、龜裂、引流、氣味和水腫的有效性。研究了一組患者；并且將結(jié)果與手足醫(yī)生對(duì)具有類似疾病的未使用本發(fā)明短襪治療的患者的經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行比較。結(jié)果認(rèn)為下列結(jié)果均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，即有可靠的醫(yī)學(xué)證據(jù)顯示使用本發(fā)明短襪治療在隨訪研究期間有效，因?yàn)樗薪Y(jié)果的置信區(qū)間不包括0且所有結(jié)果的P-值< 0. 001。人口統(tǒng)計(jì)在所有56位患者中，17位為女性，39位為男性。該組的平均年齡為58歲，標(biāo)準(zhǔn)偏差為16歲(范圍21-85歲)。二 i^一 (21)位為糖尿病，21位年齡超過65歲，且隨后對(duì)M 位進(jìn)行1次以上隨訪。變量
研究了 7種測量值紅斑、燒傷和瘙癢、水腫、魚鱗病、皰疹、龜裂、引流和氣味。僅魚鱗病存在于所有56位患者中，其中51位中存在紅斑(參見表)。水腫(6)，氣味(5)和引流C3)為最不常見的變量?！伴L期隨訪意指在使用短襪后評(píng)價(jià)了一次以上。存在三種水平的所用次序等級(jí)存在，改善和消退。認(rèn)為沿這種等級(jí)向前移動(dòng)(從"存在"到"改善" 或從前兩種情況到"消退")為陽性征兆，認(rèn)為反向移動(dòng)(從"改善"到"存在")為陰性征兆。如果認(rèn)位患者在穿戴短襪后首次就診時(shí)消退，那么該個(gè)體至多可以被評(píng)分為"相同"長期隨訪。因此，可以認(rèn)為"相同"等同于"保持改善"。將長期階段中的平均時(shí)間長度定義為第一次隨訪與對(duì)有關(guān)該患者進(jìn)行最后一次評(píng)價(jià)時(shí)的日期之間的時(shí)間。隨后統(tǒng)計(jì)僅在本研究開始時(shí)存在具體問題的患者。絕無的情況是，不存在具體問題的患者出現(xiàn)一種情況。在水腫、氣味和引流的情況中，樣本大小過小而無法引出任何結(jié)論，不過，仍然將結(jié)果制表。實(shí)施例8A 紅斑(51位患者)Al.在平均9天的期限內(nèi)，所有51位患者改善；22位(42%)完全消退(4- 天)。 消退的95%置信區(qū)間為(0. 29,0. 58)。該結(jié)果意味著盡管我們不了解整個(gè)群體完全消退的百分比(參數(shù))，但是我們非常有信心認(rèn)為它屬于四％-58%的區(qū)間內(nèi)。如果我們預(yù)先了解在這一時(shí)間范圍內(nèi)在無其它治療情況下一般無患者改善，那么獲得的結(jié)果非常具有意義； 即并不是偶然發(fā)生的。結(jié)果如圖8所示。A2.長期研究(22位患者)19位(86% )維持了其改善或消退，95% Cl (0. 65，097)。3位患者(14% )未維持改善或恢復(fù)到"存在"，95% Cl (0.03,0. 34)。隨訪的平均期間為36天。糖尿病患者和超過65歲的患者無論是在早期還是在長期都有改善。結(jié)果如圖9所示。實(shí)施例8B 魚鱗病(56位患者)Bi. 56位中有五十五(55)位改善(98%)，5位消退(9% )，且1位停留在相同。相同改善的95%置信區(qū)間為(0. 90,1.00)；消退為(0.03，0.20)。對(duì)功效而言，ρ-值均非常有意義。結(jié)果如圖10所示。B2.長期研究( 位患者)21位(88%)保持了改善或消退，3位在平均34天的隨訪時(shí)恢復(fù)。95%置信區(qū)間為(0.68，0.97)，其中ρ-值<0.001。此外，糖尿病患者和中老年患者都有改善。結(jié)果如圖 11所示。注意隨訪圖與有利于比較的上述圖具有相同的尺度。實(shí)施例8C 龜裂(37位患者)Cl.所有37位患者改善；15位(40% )完全消退，其中平均隨訪期為10天，95% Cl (0.25，0.58)。這是非常有意義的。結(jié)果如圖12所示。C2.長期研究(17位患者)在平均39天隨訪期內(nèi)，所有17位患者改善；6位(35% )完全消退，95% Cl (0. 14， 0.62)。糖尿病患者和中老年患者都有改善。結(jié)果如圖13所示。實(shí)施例8D 燒傷或瘙癢(23位患者)Dl.在平均8天隨訪期內(nèi)，23位中有19位改善(83% )，4位停留在相同或逆轉(zhuǎn)。 95%置信區(qū)間為(0.61，0.95)，其中ρ-值為0.003，也非常有意義。結(jié)果如圖14所示。
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D2.長期研究(8位患者)46天平均隨訪期限內(nèi)所有8位患者均未改變，這意味著其最初的改善得以維持。 數(shù)量過小以至于無法研究糖尿病和中老年患者。實(shí)施例8E 皰疹03位患者)El所有23位患者改善；13位(56% )完全消退，95% Cl (0.34，0. 76)。結(jié)果如圖 15所示。E2.長期研究(10位患者)45天平均隨訪期限內(nèi)所有10位患者維持了其改善或消退(6)。該比例與在糖尿病患者和65歲以上患者中的比例類似。實(shí)施例8F 水腫㈩)、引流(3)和氣味(5)具有水腫的3位患者改善；1位消退。所有具有引流的3位患者改善；2位消退。具有氣味的5位患者中有3位改善，其中的2位消退。相關(guān)的表中概括了數(shù)據(jù)。此外，措詞" 惡化"意指患者從"消退"或"改善"返回至"存在〃。討論本研究的目的在于觀察患有各種手足病的患者是否僅通過穿戴具有本發(fā)明織物塊的短襪就可以改善。在治療上述疾病中的一個(gè)問題在于獲得和使用這種治療(專用短襪)的依從性。相關(guān)問題在于在足底面上和趾間適當(dāng)施用治療(專用短襪).1.就這些實(shí)施例的目的而言，對(duì)提供的數(shù)據(jù)的分析推定如下a.患者為存在這些疾病的患者群體的合理的有代表性的樣本。尚無收到與這一推斷矛盾的信息。存在男性、女性、老年人、年輕人、糖尿病患者和非糖尿病患者。b.患者彼此獨(dú)立；即選自一個(gè)個(gè)體對(duì)選擇另一個(gè)體無影響。c.改善和消退的定義對(duì)每位患者而言是不變的。d.已知樣本大小并且進(jìn)行適當(dāng)分析。e.可以將結(jié)果定義為一分為二的。這些推斷的存在能夠使用二項(xiàng)式概率分布。2.不存在報(bào)導(dǎo)的對(duì)照組；然而，收到的信息認(rèn)為手足醫(yī)生認(rèn)為任何患者在本研究時(shí)間范圍內(nèi)僅通過穿戴定制的短襪消退或改善是不可能的。由于得到了這類信息，所以認(rèn)為所有上述結(jié)果具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，即存在醫(yī)學(xué)證據(jù)認(rèn)為使用本發(fā)明織物塊治療在該隨訪期限內(nèi)有效。重要的是理解用于描述本研究的詞匯表-群體有關(guān)希望獲悉的組。在這種情況中，群體為具有上述足病的所有患者。-樣本群體亞組。-隨機(jī)樣本選擇的亞組，其中群體中的每個(gè)成員具有確定的非零的選擇概率。-參數(shù)，群體的數(shù)據(jù)測量值。-統(tǒng)計(jì)學(xué)樣本的數(shù)據(jù)測量值。-ρ-值我們可以獲得的具體樣本統(tǒng)計(jì)學(xué)概率(或一個(gè)以上極端值)，條件是無效推定(無改變的推定)是正確的。在本研究整個(gè)過程中，P-值小于0.001意味著單獨(dú)隨機(jī)獲得這些結(jié)果的概率在1000中小于1。一般而言，認(rèn)為20中有1是〃截止點(diǎn)。Minitab軟件無法將P-值計(jì)算至4個(gè)十進(jìn)制位，由此此處獲得的眾多至甚至較小。
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置信區(qū)間含有用于參數(shù)的一定范圍的似合理值。我們將其稱作置信區(qū)間，因?yàn)楸M管未知，但是參數(shù)確實(shí)存在，并且區(qū)間含有或不含該參數(shù)。它不是概率問題。就本研究而言， 如果我們推定在使用常規(guī)治療研究的時(shí)間期限內(nèi)沒有患者發(fā)生改善，那么只要區(qū)間不含0， 結(jié)果就具有意義，因?yàn)閰?shù)中無似合理值為0。如果推定某些其它比例改善，那么認(rèn)為不含具體值的任意區(qū)間具有意義。在本研究中，由于獲得了上述信息，所以所有區(qū)域均達(dá)到了統(tǒng)計(jì)學(xué)意義?！ね评硌h(huán)我們從群體中取樣，獲得結(jié)果(統(tǒng)計(jì)學(xué))并且使用該值推斷有關(guān)為群體組成部分的參數(shù)的某些情況。群體樣本參數(shù)統(tǒng)計(jì)重要的是認(rèn)識(shí)到幾乎不可以鑒定群體中的所有成員，由此其數(shù)據(jù)測量值、參數(shù)仍然未知。就本研究而言，因?yàn)槲覀儾荒艿弥后w中的所有成員，所以將比例改善(或消退) 的樣本結(jié)果用于表示也可以改善的類似群體比例。如果樣本選擇適當(dāng)，那么估計(jì)值具有價(jià)值。當(dāng)然，我們必須認(rèn)識(shí)到其他樣本可以產(chǎn)生其它結(jié)果，由此，如上所述，存在一定范圍的可以認(rèn)為樣本具有的似合理值，并且我們的樣本為那些可能的值之一。結(jié)論由于比較了病史對(duì)照，使用用摻入了如按照本發(fā)明釋放Cu+和Cu++離子的水不溶性銅化合物的小塊織物制備的短襪的患者在下列情況中存在明顯的改善或消退紅斑皰疹燒傷/瘙癢龜裂魚鱗病弓丨流此外，由于組中近40% (51中19)為糖尿病或超過65歲的患者(10位糖尿病且超過65歲)，所以本研究對(duì)患有糖尿病的人的所有上述情況而言在改善或消退方面具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，包括中老年糖尿病患者。正如已知的，紅斑的特征在于因毛細(xì)血管腫脹和充血導(dǎo)致的皮膚發(fā)紅并且通常為炎癥或感染的征兆，且由此為治愈目標(biāo)。瘙癢和燒傷均為治愈目標(biāo)。魚鱗病在其與微生物性質(zhì)的銀屑病相關(guān)時(shí)為治愈目標(biāo)，它可以通過使用本發(fā)明的產(chǎn)品得到改善。皰疹為與皮膚表面接近的毛細(xì)血管疹且由此也為治愈目標(biāo)。引流是用促進(jìn)傷口愈合的本發(fā)明產(chǎn)品從傷口或體腔中除去流體或化膿性物質(zhì)。水腫為在體內(nèi)某些部位上可觀察到的腫脹并且最常見的是發(fā)生在足和腿部，其中還涉及周邊水腫。腫脹是過量流體蓄積在皮下的血管外部的組織內(nèi)空間的結(jié)果，并且使用本發(fā)明的方法和產(chǎn)品可以促進(jìn)其愈合。龜裂為皮膚上通常的開裂，其中它連接有粘膜，產(chǎn)生裂縫樣瘡或潰瘍，并且這也是可以按照本發(fā)明處理的治愈目標(biāo)。本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見本發(fā)明并不限于上述例示性實(shí)施例的具體內(nèi)容，并且可以在不脫離本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)的情況下以其它具體形式實(shí)施本發(fā)明，且由此需要認(rèn)為本發(fā)明的實(shí)施方案和實(shí)施例在所有方面均為例示性的并且不起限定作用，基準(zhǔn)參照待批權(quán)利要求，而非上述描述，并且屬于權(quán)利要求等同含義和范圍的所有改變由此均包括在其中。
權(quán)利要求
1.治療和愈合瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，包括對(duì)表現(xiàn)出上述情況的體表施用摻入了水不溶性銅化合物的材料以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述的瘡為潰瘍性瘡。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述的瘡為褥瘡。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述的瘡為由糖尿病導(dǎo)致的潰瘍性瘡。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述的損害為血管性損害。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述的損害為粘膜損害。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述的材料為具有纖維的織物，所述的纖維中摻入了在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合的水不溶性銅化合物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物薄膜，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物纖維，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述的材料為具有粉末形式的離子氧化銅的微觀水不溶性顆粒的聚合物絲，其中直接包埋有部分暴露并且從其表面上突出的所述顆粒，這些顆粒在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了治療和愈合瘡、感冒瘡、皮膚開口、潰瘍、損害、擦傷、燒傷和皮膚病的方法，包括對(duì)表現(xiàn)出上述情況的體表施用摻入了水不溶性銅化合物的材料以便對(duì)其進(jìn)行治療和愈合，所述的化合物在接觸流體時(shí)釋放Cu+離子、Cu++離子或其組合。
文檔編號(hào)A61L15/44GK102441190SQ20111041510
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2005年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月7日
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