專利名稱：抗菌性含銀纖維類傷口敷料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗菌性含銀纖維類傷口敷料及其制備方法，特別地，本發(fā)明涉及一種含有氯化銀顆粒的抗菌性含銀纖維類傷口敷料及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前，抗菌性含銀敷料中所采用的銀可以分為金屬銀和離子銀。金屬銀以單質(zhì)銀的形式存在，由于金屬銀在水和其它液體中的溶解度很小，在與水分接觸后只有少量的銀在氧化后進(jìn)入溶液，其釋放速度較慢。為解決上述問題，大多數(shù)金屬銀醫(yī)用敷料均為納米銀敷料，納米銀因?yàn)榱叫?，比表面積大，因此進(jìn)入溶液后容易釋放出銀離子，具有比金屬銀更優(yōu)的抗菌效果。典型的應(yīng)用實(shí)例是CN102453968A。該專利申請(qǐng)將納米銀在不使用膠體保護(hù)劑的情況下直接加在濕法紡絲液中，利用紡絲液的高粘度使納米銀均勻分散在紡絲液和纖維中。中國專利申請(qǐng)CN1895683A公開了一種納米銀抗菌敷料及其制備方法，該發(fā)明采用浸軋方法使含有納米銀的涂覆液涂覆于織物上，制成納米銀含量為O. 05-2. 9重量％的敷料。中國專利申請(qǐng)CN1673425A介紹了一種含O. 1-1重量％納米銀抗菌粘膠纖維的方法，其中納米銀是加在紡絲原液中的。但是該方法要使用膠體保護(hù)劑，使用膠體保護(hù)劑量可達(dá)2重量％。所有這些膠體保護(hù)劑只能以懸浮體的形式存在于纖維內(nèi)部，而不能成為纖維中大分子相互交聯(lián)的一部分。這實(shí)際上又減少了纖維中紡絲聚合物的比例，從而也限制了納米銀的最高含量，該方法只能做到I重量％納米銀含量。中國專利CN100346840C公開了一種復(fù)合納米抗菌醫(yī)用敷料，該發(fā)明在無紡布或碳纖維吸附材料上復(fù)合含銀的納米顆粒，粒徑為1-15納米。雖然納米銀敷料抗菌效果明顯，但是，納米級(jí)材料的安全性問題尚未完全確定，因此，目前使用較多的仍然是含離子銀的醫(yī)用敷料。離子銀是以銀化合物的形式存在，如硝酸銀、磺胺嘧啶銀、氯化銀、磷酸銀等，銀化合物在與體液或傷口滲出液中的鈉離子接觸后能持續(xù)地釋放出銀離子，且銀離子釋放速度較快。歐洲專利EP1849464和美國專利US2007275043介紹一種將銀化合物(銀碳酸鹽)加在纖維內(nèi)部的辦法，即把銀化合物摻混在纖維紡絲液中。歐洲專利EP1330565B1公開了一種含銀抗菌纖維及其敷料，該纖維由海藻酸鈣、羧甲基纖維素纖維和銀化合物(銀磷酸鋯氫鈉)組成，纖維銀含量為O. 1-2重量％。銀化合物可分為水溶性銀化合物和水不溶性銀化合物。水溶性銀化合物，如硝酸銀，在水中的溶解度高，容易電離出銀離子，但由于銀離子的氧化性很強(qiáng)，在與敷料載體材料結(jié)合后很容易使載體材料氧化變黑。而水不溶性銀化合物則是使銀離子與合適的陰離子(如氯離子、碳酸根、磷酸根等)結(jié)合成不溶于水的銀化合物，難以電離出銀離子，使銀變得更為穩(wěn)定，這樣避免了生產(chǎn)過程中載體材料的氧化變黑。另一方面，雖然不溶性銀化合物在水中溶解度低，但其遇水后仍可電離出少量銀離子，當(dāng)這些少量的銀離子被消耗完后，不溶于水的銀化合物立即電離出少量的銀離子，以達(dá)到電離平衡，從而實(shí)現(xiàn)持續(xù)地釋放銀離子的效果。美國專利US6897349和歐洲專利EP1216065B1公開了制備含銀抗菌材料的方法，該方法首先將硝酸銀溶解于有機(jī)溶劑然后與氯化鈉溶液反應(yīng)生成氯化銀，并把氯化銀分散于纖維表面。美國US2010/0015208A1和專利W02009/115804A2公開了一種含銀纖維敷料及其制備方法，該方法把纖維做成織物后，分別依次把硝酸銀溶液和氯化鈉溶液噴涂于織物表面，硝酸銀與氯化鈉反應(yīng)生成氯化銀，沉積在纖維表面。中國專利CN101264335A公開了一種含氯化銀納米粒子細(xì)菌纖維素膜抗菌敷料的制備方法，該方法把細(xì)菌纖維素膜依次浸入銀鹽和氯化鹽溶液中，銀鹽和氯化鹽反應(yīng)得到氯化銀納米粒子，從而獲得含氯化銀納米粒子的細(xì)菌纖維素膜，可用于抗菌敷料。上述專利均是依據(jù)可溶性銀鹽與氯化鹽反應(yīng)生成氯化銀的原理，采用浸泡或噴涂的方式，把氯化銀涂于敷料表面，制得含氯化銀的抗菌性敷料。美國專利US4728323公開了一種含銀抗菌敷料，該專利采用氣相涂層或?yàn)R射涂層的方法，在敷料基質(zhì)材料表面鍍上銀鹽，優(yōu)選為氯化銀。以上專利所述含氯化銀敷料，其氯化銀只存在于敷料表面，氯化銀顆粒未能進(jìn)入敷料內(nèi)部，操作過程中銀容易脫落而導(dǎo)致抗菌效果降低，雖然敷料表面的銀離子比敷料內(nèi)部銀離子釋放時(shí)間快、銀釋放量大，但相應(yīng)地其銀釋放持續(xù)時(shí)間短。因此，為解決銀離子氧化變黑的問題并實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)釋放銀離子的效果，本發(fā)明采用不溶于水的銀化合物氯化銀作為抗菌劑，直接將氯化銀顆粒均勻分散于紡絲原液中，并將所得紡絲原液通過紡絲工藝制成含銀抗菌纖維及其敷料以用于慢性傷口的護(hù)理，在本發(fā)明的含銀抗菌纖維中，氯化銀顆粒存在于纖維內(nèi)部和表面，可以達(dá)到7天連續(xù)釋放銀離子的技術(shù)效果。

發(fā)明內(nèi)容
在一方面，本發(fā)明提供了一種含銀纖維，其中粒徑為O. 01-5微米的氯化銀顆粒均勻分布于所述含銀纖維的內(nèi)部和表面，銀含量以所述含銀纖維重量計(jì)為0.01-10重量％，優(yōu)選為O. 1-5重量％。由于氯化銀顆粒屬于不溶性銀化合物，當(dāng)氯化銀顆粒粒徑太大時(shí)，容易導(dǎo)致纖維在紡絲過程中出現(xiàn)斷裂，而且粒徑太大也不利于銀在纖維中的均勻分散，因此，本發(fā)明所使用的氯化銀顆粒粒徑為O. 01-5微米。當(dāng)氯化銀顆粒原料粒徑大于5微米時(shí)，可通過球磨工藝將氯化銀顆粒研磨至O. 01-5微米。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含銀纖維的線密度為l_7dteX，優(yōu)選為1. 5-3. Odtex，所述含銀纖維的長(zhǎng)度為10-125mm，優(yōu)選為20_78mm。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含銀纖維可為含銀海藻酸鹽纖維、含銀殼聚糖纖維、含銀甲殼素纖維或含銀纖維素纖維，其中所述含銀纖維素纖維優(yōu)選為含銀Lyocell纖維。優(yōu)選地，所述含銀纖維可為含銀海藻酸鈣纖維、含銀海藻酸鈣鈉纖維、含銀殼聚糖纖維或含銀甲殼素纖維。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含銀纖維還可為含銀羧甲基殼聚糖纖維、含銀?；瘹ぞ厶抢w維或含銀羧甲基纖維素纖維。在另一方面，本發(fā)明提供了一種含銀纖維類傷口敷料，所述含銀纖維類傷口敷料包括一種或多種上述含銀纖維。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含銀纖維類傷口敷料可包括上述含銀纖維以及與其混紡的其他非含銀纖維。當(dāng)所述含銀纖維類傷口敷料包括不同纖維的組合時(shí)，可制得具有綜合功能的傷口敷料。例如，當(dāng)將含銀海藻酸鈣纖維與含銀殼聚糖纖維混紡時(shí)，所制得的傷口敷料同時(shí)具有吸濕性和止血功能。另外，為了進(jìn)一步提高傷口敷料的吸濕性能，可將含銀海藻酸鈣纖維與羧甲基纖維素纖維混紡。為了提高傷口敷料的濕強(qiáng)度，可將含銀羧甲基纖維素纖維與未改性的纖維素纖維(Lyocell)混紡。本發(fā)明的含銀纖維類傷口敷料可由所述含銀纖維和任選的非含銀纖維經(jīng)混紡后通過針刺非織造工藝、化學(xué)粘合非織造工藝、機(jī)織工藝或針織工藝制得。當(dāng)采用針刺非織造工藝時(shí)，纖維長(zhǎng)度可為30-100_ ;當(dāng)采用化學(xué)粘合非織造工藝時(shí)，纖維長(zhǎng)度可為3-15_ ;當(dāng)采用機(jī)織或針織工藝時(shí)，纖維長(zhǎng)度可為20-85mm。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含銀纖維類傷口敷料為針刺非織造布，其對(duì)A溶液的吸收量為1200%以上，縱向濕強(qiáng)度MD不小于0.3N/cm,橫向濕強(qiáng)度⑶不小于0.4N/cm。在另一方面，本發(fā)明提供了一種制備含銀纖維的方法，所述方法包括如下步驟:a)將聚合物的一部分溶解于溶劑中形成聚合物紡絲液，使得所述聚合物紡絲液粘度達(dá)到50-2000厘泊，其中所述聚合物的一部分占全部聚合物的5-40重量％，所述溶劑為選自水、醋酸或其組合的極性溶劑；b)將氯化銀顆粒分散于所述聚合物紡絲液中，并持續(xù)攪拌以均勻分散所述氯化銀顆粒；c)將剩余聚合物溶解于在步驟b)中得到的紡絲液中，從而得到紡絲原液，其中銀離子含量以聚合物重量計(jì)為0.01-10重量?jī)?yōu)選為0.1-5重量％ ；d)將在步驟c)中得到的紡絲原液通過紡絲工藝制成所述含銀纖維。在又一方面，本發(fā)明提供了另一種制備含銀纖維的方法，其特征在于所述方法包括如下步驟:a)將氯化銀顆粒分散于溶劑中，保持?jǐn)嚢枰跃鶆蚍稚⑺雎然y顆粒，從而得到氯化銀分散體，其中所述溶劑為選自水、醋酸或其組合的極性溶劑；b)將聚合物加入在步驟a)中得到的氯化銀分散體中，從而得到紡絲原液，所述紡絲原液的粘度為3000-30000厘泊，其中銀離子含量以聚合物重量計(jì)為0.01-10重量％，優(yōu)選0.1-5重量％ ；c)將在步驟b)中得到的紡絲原液通過紡絲工藝制成含銀纖維。在本發(fā)明的制備含銀纖維的方法中，所述聚合物為海藻酸鹽、殼聚糖、甲殼素、纖維素。優(yōu)選地，所述聚合物為海藻酸鹽、殼聚糖或甲殼素，其中所述海藻酸鹽優(yōu)選為高甘露糖醛酸型(M)、高古洛糖醛酸(G)型或甘露糖醛酸/古洛糖醛酸(Μ/G)混合型。在另一方面，本發(fā)明提供了一種制備含銀纖維類傷口敷料的方法，所述方法包括如下步驟:a)將通過上述制備含銀纖維的方法制得的含銀纖維和任選的非含銀纖維經(jīng)混紡后通過非織造、機(jī)織或針織工藝加工成織物；b)將在步驟a)中得到織物切割，并滅菌、包裝，從而得到所述含銀纖維類傷口敷料。在另一方面，本發(fā)明提供了由上述制備含銀纖維類傷口敷料的方法制得的含銀纖維類傷口敷料。本發(fā)明所使用的抗菌劑氯化銀在紡絲工序之前加入到聚合物紡絲液中，并在充分分散均勻后加入全部或部分聚合物原料，這樣能夠確保銀離子均勻地分布于制成的含銀纖維結(jié)構(gòu)內(nèi)和表面。當(dāng)由這種含銀纖維制成的抗菌性傷口敷料接觸到傷口滲出液時(shí)，氯化銀中的銀離子首先從敷料纖維表面釋放出，隨著纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)被沾濕，纖維結(jié)構(gòu)內(nèi)的銀離子能夠在傷口護(hù)理過程中緩慢地釋放出，從而可長(zhǎng)期保持有效銀離子濃度。因此，在又一方面，本發(fā)明還涉及所述含銀纖維類傷口敷料在護(hù)理傷口和手術(shù)止血中，如護(hù)理慢性傷口中的用途。作為傷口治療敷料，本發(fā)明的含銀纖維類傷口敷料具有持續(xù)地釋放出足夠量的銀離子的能力，特別適合慢性傷口治療，可以提供長(zhǎng)期而有效的抗菌功能，能夠有效地防止各種細(xì)菌或其他微生物對(duì)傷口的感染。


圖1為顯示含有O.1重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在大腸桿菌培養(yǎng)皿中7天培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。圖2為顯示含有O. 5重量％銀離子的含銀殼聚糖敷料在枯草芽孢桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑囷圈。圖3顯示了含有I重量％銀離子的含銀海藻酸鈣鈉敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑囷圈。圖4顯示了含有3重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。圖5顯示了含有10重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在金黃色葡萄球菌培養(yǎng)皿中7天后的抑囷圈。圖6顯示了含有1. 5重量％銀離子的含銀甲殼素敷料在大腸桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。圖7顯示了含有O. 01重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑囷圈。圖8顯示了含O. 5重量％銀離子的含銀?；瘹ぞ厶欠罅显诳莶菅挎邨U菌培養(yǎng)皿中7天后的抑囷圈。
具體實(shí)施例方式下面通過附圖以及具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體說明。計(jì)算方式如下海藻酸鈉粉干重6kg，含水率為8. 6 %，則海藻酸鈉粉濕重為6+(1-8.6% )=6. 56kg，如果配制5%海藻酸鈉溶液，則需要水6 + 5% X95% =114kg ；以含O. 5重量％的銀離子(以聚合物重量計(jì))，干重6kg的海藻酸鈉粉為例，則銀離子重量為6X0.5% =0.03kg ;由于銀占氯化銀的75重量％，則實(shí)際需要使用氯化銀
0.03 + 75% =0.04kg 即 40g。以下實(shí)施例中所用的Μ/G型、G型和M型海藻酸鈉粉(醫(yī)藥級(jí))購自FMCBiopolymer,氯化銀(分析純)購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，殼聚糖、甲殼素粉末購自上海源聚生物科技有限公司。實(shí)施例1制備含有0.1重量％的銀離子的含銀海藻酸鈣纖維及其傷口敷料。1.在攪拌容器中加入114升的水。2.對(duì)于含有0.1重量％的銀離子和干重6千克的Μ/G型海藻酸鈉的產(chǎn)品，按照上述計(jì)算方式，需要氯化銀8克，海藻酸鈉粉6.56千克，用水114升。3.稱量8克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為0.5微米)和6.56千克Μ/G型海藻酸鈉粉，先在所述裝有114升水的攪拌容器中加入1.3千克海藻酸鈉粉，啟動(dòng)攪拌器。待海藻酸鈉粉全部溶解后，取樣測(cè)試海藻酸鈉溶液的粘度為50厘泊。4.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，加入8克氯化銀，使氯化銀均勻分散在溶液中。5.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，向攪拌容器中緩慢加入剩余的海藻酸鈉粉。6.在所有海藻酸鈉充分溶解后，將攪拌容器從攪拌器中取出，使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右進(jìn)行自然消泡。此時(shí)，氯化銀均勻地分布在海藻酸鈉溶液中。7.當(dāng)紡絲原液中的大部分氣泡消失后，將所得到的紡絲原液按常規(guī)的海藻酸鈣纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過紡絲浴使海藻酸鈉轉(zhuǎn)化成海藻酸鈣、通過牽伸浴和牽引輥抽伸排列分子鏈、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。8.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約為0.1重量％。9.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將所得到的纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到鋁箔袋中。10.通過25-50千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含0.1重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料。實(shí)施例2為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的大腸桿菌，然后將實(shí)施例I所得到的含銀海藻酸鈣敷料切成2X2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖1顯示了含0.1重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在大腸桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈?？梢钥闯?，該含銀海藻酸鈣敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例3制備含有0.5重量％銀離子的含銀殼聚糖纖維及其傷口敷料。1.參照海藻酸的計(jì)算方式，根據(jù)殼聚糖原料的含水率和所需固體含量計(jì)算出殼聚糖原料的重量和氯化銀所需用量。例如，殼聚糖原料的含水率為10重量％，紡絲原液所需的固體含量為5重量％。對(duì)于含有0.5重量％的銀離子和干重6千克的殼聚糖原料粉末，需要0.04千克的氯化銀、6.67千克殼聚糖粉末和114升的2%重量醋酸水溶液。2.稱量0.04千克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為0.5微米)和6.67千克殼聚糖粉末。
3.在攪拌容器中加入110升2%重量醋酸水溶液，啟動(dòng)攪拌器。4.將全部氯化銀顆粒充分分散在4升水中后，把該氯化銀水分散液加至裝有前述醋酸水溶液的攪拌容器中，繼續(xù)啟動(dòng)攪拌器，使氯化銀均勻分散在溶液中。5.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，緩慢加入全部殼聚糖粉末。6.在充分分散殼聚糖后，取出攪拌器，并使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。7.當(dāng)紡絲原液中的大部分氣泡消失后，將所得到的紡絲原液按常規(guī)的殼聚糖纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過5重量％氫氧化鈉的紡絲浴形成絲束、通過牽伸浴和牽引輥抽伸使分子鏈重新排列、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。8.紡出的纖維為淺黃色，且其中銀含量約O. 5重量％。9.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將所得到的纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到鋁箔袋中。10.通過25-40千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含O. 5重量％銀離子的含銀殼聚糖敷料。實(shí)施例4為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的枯草芽孢桿菌，然后將實(shí)施例3所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖2顯示了含O. 5重量％銀離子的含銀殼聚糖敷料在枯草芽孢桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。可以看出，該含銀殼聚糖敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性倉泛。實(shí)施例5制備含有I重量％銀離子的含銀海藻酸鈣鈉纖維及其傷口敷料。1.在攪拌容器中加入114升的水。2.對(duì)于含有I重量％的銀離子和干重6千克的G型海藻酸鈉的產(chǎn)品，按照上述計(jì)算方式，需要氯化銀O. 08千克，海藻酸鈉粉6. 56千克，用水114升。3.稱量O. 08千克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為O. 05微米)和6. 56千克G型海藻酸鈉粉，在裝有114升水的攪拌容器中加入O. 08千克氯化銀，啟動(dòng)攪拌器，使氯化銀均勻分散在溶液中。再加入I千克海藻酸鈉粉，持續(xù)攪拌。4.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，向攪拌容器中緩慢加入剩余的海藻酸鈉粉。5.在所有海藻酸鈉充分分散后，將攪拌容器從攪拌器中取出，并使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。此時(shí)，氯化銀均勻地分布在海藻酸鈉溶液中。6.當(dāng)紡絲原液中的絕大部分氣泡消失后，將所得到的紡絲原液按常規(guī)的海藻酸鈣鈉纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過紡絲浴使海藻酸鈉轉(zhuǎn)化成海藻酸鈣鈉、通過牽伸浴和牽引輥抽伸排列分子鏈、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。7.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約為I重量％。8.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將所得到的纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到鋁箔袋中。9.通過25-50千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含I重量％銀離子的含銀海藻酸鈣鈉敷料。
實(shí)施例6為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的銅綠桿菌，然后將實(shí)施例5所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖3顯示了含I重量％銀離子的含銀海藻酸鈣鈉敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。可以看出，該含銀海藻酸鈣鈉敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例7制備含有3重量％銀離子的含銀海藻酸鈣纖維及其傷口敷料。1.在攪拌容器中加入114升的水。2.對(duì)于含有3重量％的銀離子和干重6千克的MG型海藻酸鈉的產(chǎn)品，按照上述計(jì)算方式，需要氯化銀O. 24千克，海藻酸鈉粉6. 56千克，用水114升。3.稱量O. 24千克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為I微米)和6. 56千克MG型海藻酸鈉粉，先在裝有114升水的攪拌容器中加入1. 9千克海藻酸鈉粉，啟動(dòng)攪拌器。待海藻酸鈉粉全部溶解后，取樣測(cè)試海藻酸鈉溶液的粘度為500厘泊。4.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，加入O. 24千克氯化銀，使氯化銀均勻分散在溶液中。5.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，向攪拌容器中緩慢加入剩余的海藻酸鈉粉。6.在所有海藻酸鈉充分地分散后，將攪拌容器從攪拌器中取出，使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。此時(shí)，氯化銀均勻地分布在海藻酸鈉溶液中。7.當(dāng)紡絲原液中的絕大部分氣泡消失后，所得到的紡絲原液按常規(guī)的海藻酸鈣纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過紡絲浴使海藻酸鈉轉(zhuǎn)化成海藻酸鈣、通過牽伸浴和牽引輥抽伸排列分子鏈、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。8.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約為3重量％。9.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到
招猜袋中。10.通過25-50千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含3重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料。實(shí)施例8為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的銅綠桿菌，然后將實(shí)施例7所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖4顯示了含3重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈?？梢钥闯觯摵y海藻酸鈣敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例9制備含有10重量％銀離子的含銀海藻酸鈣纖維及其傷口敷料。1.在攪拌容器中加入114升的水。2.對(duì)于含有10重量％的銀離子和干重6千克的M型海藻酸鈉的產(chǎn)品，按照上述計(jì)算方式，需要氯化銀O. 8千克，海藻酸鈉粉6. 56千克，用水114升。3.稱量O. 8千克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為I微米)和6. 56千克M型海藻酸鈉粉，先在裝有114升水的攪拌容器中加入1. 9千克海藻酸鈉粉，啟動(dòng)攪拌器。待海藻酸鈉粉全部溶解后，取樣測(cè)試海藻酸鈉溶液的粘度為500厘泊。
4.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，加入O. 8千克氯化銀，使氯化銀均勻分散在溶液中。5.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，向攪拌容器中緩慢加入剩余的海藻酸鈉粉末。6.在所有海藻酸鈉充分地分散后，將攪拌容器從攪拌器中取出，使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。此時(shí)，氯化銀均勻地分布在海藻酸鈉溶液中。7.當(dāng)紡絲原液中的絕大部分氣泡消失后，所得到的紡絲原液按常規(guī)的海藻酸鈣纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過紡絲浴使海藻酸鈉轉(zhuǎn)化成海藻酸鈣、通過牽伸浴和牽引輥抽伸排列分子鏈、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。8.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約為10重量％。9.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到
招猜袋中。10.通過25-50千戈瑞的伽馬輻照對(duì)所得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含10重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料。實(shí)施例10為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的金黃色葡萄球菌，然后將實(shí)施例9所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖5顯示了含10重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在金黃色葡萄球菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。可以看出，該含銀海藻酸鈣敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例11制備含有1. 5重量％銀離子的含銀甲殼素纖維及其傷口敷料。1.參照海藻酸的計(jì)算方式，根據(jù)甲殼素原料的含水率和所需固體含量計(jì)算出甲殼素原料的重量和氯化銀所需用量。例如，甲殼素原料的含水率為10重量％，紡絲原液所需的固體含量為5重量％。對(duì)于含有1. 5重量％的銀離子和干重6千克的甲殼素原料粉末，需要O. 12千克的氯化銀、6. 67千克甲殼素粉末和114升的2%重量醋酸水溶液。2.稱量O. 12千克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為O. 05微米)和6. 67千克甲殼素粉末。3.在攪拌容器中加入110升2%重量醋酸水溶液，啟動(dòng)攪拌器。4.將全部氯化銀顆粒充分分散在4升水中后，將該氯化銀水分散液加至裝有前述醋酸水溶液的攪拌容器中，繼續(xù)啟動(dòng)攪拌器，使氯化銀均勻分散在溶液中。加入I千克的甲殼素粉末，持續(xù)攪拌。5.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，緩慢加入剩余的甲殼素粉末。6.在充分地分散所有甲殼素粉末后，取出攪拌器，并且使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。7.當(dāng)紡絲原液中的大部分氣泡消失后，所得到的紡絲原液按常規(guī)的甲殼素纖維擠出工藝，即經(jīng)過5重量％氫氧化鈉的紡絲浴形成絲束、通過牽伸浴和牽引輥抽伸使分子鏈重新排列、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。8.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約1. 5重量％。9.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到
鋁箔袋中。
10.通過25-40千戈瑞的伽馬輻照對(duì)所得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含1. 5重量％銀離子的含銀甲殼素敷料。實(shí)施例12為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的大腸桿菌，然后將實(shí)施例11所得的敷料切成2X2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖6顯示了含1. 5重量％銀離子的含銀甲殼素敷料在大腸桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈?？梢钥闯?，該含銀甲殼素敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例13制備含有O. 01重量％銀離子的含銀海藻酸鈣纖維及其傷口敷料。1.在攪拌容器中加入114升的水。2.對(duì)于含有O. 01重量％的銀離子和干重6千克的M型海藻酸鈉的產(chǎn)品，按照上述計(jì)算方式，需要氯化銀O. 8克，海藻酸鈉粉6. 56千克，用水114升。3.稱量O. 8克氯化銀(氯化銀顆粒標(biāo)稱粒徑為O. 05微米)和6. 56千克M型海藻酸鈉粉，在裝有114升水的攪拌容器中加入O. 8克氯化銀，啟動(dòng)攪拌器，使氯化銀均勻分散在溶液中。再加入I千克海藻酸鈉粉，持續(xù)攪拌。4.在攪拌器持續(xù)攪拌的同時(shí)，向攪拌容器中緩慢加入剩余的海藻酸鈉粉。5.在所有海藻酸鈉充分分散后，將攪拌容器從攪拌器中取出，并使攪拌混合物(即紡絲原液)靜置24小時(shí)左右，進(jìn)行自然消泡。此時(shí)，氯化銀均勻地分布在海藻酸鈉溶液中。6.當(dāng)紡絲原液中的絕大部分氣泡消失后，將所得到的紡絲原液按常規(guī)的海藻酸鈣鈉纖維擠出工藝進(jìn)行制備，即經(jīng)過紡絲浴使海藻酸鈉轉(zhuǎn)化成海藻酸鈣鈉、通過牽伸浴和牽引輥抽伸排列分子鏈、清洗、干燥、上油、卷曲和切斷。7.紡出的纖維為白色，且其中銀含量約為O. 01重量％。8.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將所得到的纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到鋁箔袋中。9.通過25-50千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含O. 01重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料。實(shí)施例14為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的銅綠桿菌，然后將實(shí)施例13所得的敷料切成2X2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖7顯示了含O. 01重量％銀離子的含銀海藻酸鈣敷料在銅綠桿菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈?？梢钥闯?，該含銀海藻酸鈣敷料在7天后仍然具有較好的抗菌性能。實(shí)施例15含銀酰化殼聚糖纖維及其傷口敷料。將實(shí)施例3中含O. 5重量％銀離子的含銀殼聚糖纖維進(jìn)行?；男?，制得含O. 5重量％銀離子的含銀?；瘹ぞ厶抢w維。1.稱取1. 6千克丁二酸酐，溶于16升的無水乙醇中，攪拌至丁二酸酐全部溶解，得到濃度為O.1克/毫升的丁二酸酐-乙醇溶液。2.按酸酐與改性殼聚糖纖維重量比為2 : 1，稱取800克實(shí)施例3中的含銀殼聚糖纖維，用無水乙醇浸泡30分鐘后，脫水。
3.把含銀殼聚糖纖維置于丁二酸酐-乙醇溶液中，70° C水浴加熱45分鐘。4.停止反應(yīng)后，取出纖維，脫水，再用無水乙醇洗滌纖維上殘留的反應(yīng)溶液。5.洗滌干凈的纖維經(jīng)上油、干燥、卷曲和切斷，得到含銀酰化殼聚糖纖維。6.使用傳統(tǒng)的無紡工藝將所得到的纖維制成無紡布。將制得的布切成IOX 10cm，并包裝到鋁箔袋中。7.通過25-40千戈瑞的伽馬輻照對(duì)得到的無紡布進(jìn)行滅菌，得到含O. 5重量％銀離子的含銀?；瘹ぞ厶欠罅稀?shí)施例16為了觀察敷料的抗菌性能，在培養(yǎng)皿中均勻地涂布一定量的枯草芽孢桿菌，然后將實(shí)施例15所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒溫37° C下連續(xù)培養(yǎng)7天，每天觀察平板上的細(xì)菌生長(zhǎng)情況。圖8顯示了含O. 5重量％銀離子的含銀?；瘹ぞ厶欠罅显诳莶菅挎邨U菌培養(yǎng)皿中7天后的抑菌圈。可以看出，該含銀?；瘹ぞ厶欠罅显?天后仍然具有較好的抗菌性能。
權(quán)利要求
1.一種含銀纖維，其特征在于粒徑為0.01-5微米的氯化銀顆粒均勻分布于所述含銀纖維的內(nèi)部和表面，銀含量以所述含銀纖維重量計(jì)為0.01-10重量％，優(yōu)選為0.1-5重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含銀纖維，其特征在于所述含銀纖維的線密度為l-7dtex，優(yōu)選為1.5-3.0dtex，所述含銀纖維的長(zhǎng)度為10-125mm，優(yōu)選為20_78mm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含銀纖維，其特征在于所述含銀纖維為含銀海藻酸鹽纖維、含銀殼聚糖纖維、含銀甲殼素纖維或含銀纖維素纖維，所述含銀纖維優(yōu)選為含銀海藻酸鈣纖維、含銀海藻酸鈣鈉纖維、含銀殼聚糖纖維或含銀甲殼素纖維，所述含銀纖維素纖維優(yōu)選為含銀Lyocell纖維。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含銀纖維，其特征在于所述含銀纖維為含銀羧甲基殼聚糖纖維、含銀?；瘹ぞ厶抢w維或含銀羧甲基纖維素纖維。
5.一種含銀纖維類傷口敷料，其特征在于所述含銀纖維類傷口敷料包括一種或多種如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的含銀纖維。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含銀纖維類傷口敷料，其特征在于所述傷口敷料由所述含銀纖維和任選的非含銀纖維經(jīng)混紡后通過針刺非織造工藝、化學(xué)粘合非織造工藝、機(jī)織工藝或針織工藝制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含銀纖維類傷口敷料，其特征在于所述含銀纖維類傷口敷料為針刺非織造布，其對(duì)A溶液的吸收量為1200%以上，縱向濕強(qiáng)度MD不小于0.3N/cm,橫向濕強(qiáng)度⑶不小于0.4N/cm。
8.一種制備含銀纖維的方法，其特征在于所述方法包括如下步驟: a)將聚合物的一部分溶解于溶劑中形成聚合物紡絲液，使得所述聚合物紡絲液粘度達(dá)到50-2000厘泊，其中所述聚合物的一部分占全部聚合物的5-40重量％，所述溶劑為選自水、醋酸或其組合的極性溶劑； b)將氯化銀顆粒分散于所述聚合物紡絲液中，并持續(xù)攪拌以均勻分散所述氯化銀顆粒; c)將剩余聚合物溶解于在步驟b)中得到的紡絲液中，從而得到紡絲原液，其中銀離子含量以聚合物重量計(jì)為0.01-10重量?jī)?yōu)選為0.1-5重量％ ； d)將在步驟c)中得到的紡絲原液通過紡絲工藝制成所述含銀纖維。
9.一種制備含銀纖維的方法，其特征在于所述方法包括如下步驟: a)將氯化銀顆粒分散于溶劑中，保持?jǐn)嚢枰跃鶆蚍稚⑺雎然y顆粒，從而得到氯化銀分散體，其中所述溶劑為選自水、醋酸或其組合的極性溶劑； b)將聚合物加入在步驟a)中得到的氯化銀分散體中，從而得到紡絲原液，所述紡絲原液的粘度為3000-30000厘泊，其中銀離子含量以聚合物重量計(jì)為0.01-10重量％，優(yōu)選0.1-5 重量 ％ ； c)將在步驟b)中得到的紡絲原液通過紡絲工藝制成含銀纖維。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中所述聚合物為海藻酸鹽、殼聚糖、甲殼素、纖維素，所述聚合物優(yōu)選為海藻酸鹽、殼聚糖或甲殼素，所述海藻酸鹽優(yōu)選為高甘露糖醛酸型、高古洛糖醛酸型或甘露糖醛酸/古洛糖醛酸混合型。
11.一種制備含銀纖維類傷口敷料的方法，其特征在于所述方法包括如下步驟:a)將通過根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)所述的方法制得的含銀纖維和任選的非含銀纖維經(jīng)混紡后通過非織造、機(jī)織或針織工藝加工成織物； b)將在步驟a)中得到織物切割，并滅菌、包裝，從而得到所述含銀纖維類傷口敷料。
12.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)所述的含銀纖維類傷口敷料在護(hù)理傷口和手術(shù)止血中，如護(hù)理慢性傷口的 用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種抗菌性含銀纖維類傷口敷料及其制備方法，特別地，本發(fā)明涉及一種含有氯化銀顆粒的抗菌性含銀纖維類傷口敷料及其制備方法。所述含銀纖維類傷口敷料包括含銀纖維，其中粒徑為0.01-5微米的氯化銀顆粒均勻分布于所述含銀纖維的內(nèi)部和表面，銀含量以傷口敷料重量計(jì)為0.01-10重量％。作為傷口治療敷料，所述含銀纖維類傷口敷料具有持續(xù)地釋放出足夠量的銀離子的能力，特別適合慢性傷口治療，可以提供長(zhǎng)期而有效的抗菌功能，能夠有效地防止各種細(xì)菌或其他微生物對(duì)傷口的感染。
文檔編號(hào)A61L15/44GK103074703SQ20121051009
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2012年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月3日
發(fā)明者莫小慧, 王曉東 申請(qǐng)人:佛山市優(yōu)特醫(yī)療科技有限公司