水包油型防曬化妝料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供紫外線散射劑在油相中的分散性良好、保存穩(wěn)定性優(yōu)異、并且不感到發(fā)粘、涂布時的水嫩觸感優(yōu)異的水包油型防曬化妝料。該水包油型防曬化妝料特征在于，在化妝料全體中，含有：（a）用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8以下的有機硅活性劑的1種或2種以上：0.01～7質(zhì)量%，（b）25℃下粘度為1～100mm2/s的低粘度硅油：1～50質(zhì)量%，（c）包含疏水化處理的無機粉體的紫外線散射劑：0.01～30質(zhì)量%，（d）水溶性高分子化合物：0.01～5質(zhì)量%，（e）HLB10以上的非離子性表面活性劑的1種或2種以上：0.01～3質(zhì)量%，和（f）水：5～95質(zhì)量%，（c）成分基本上在油相中分散。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及水包油型防曬化妝料。 水包油型防曬化妝料

【背景技術(shù)】
[0002] 以防御紫外線為目的，配合了氧化鈦、氧化鋅等紫外線散射劑的防曬化妝料以往 已在市售。紫外線散射劑由于折射率高，因此如果大量配合，則涂布時肌膚變白是問題，以 往，例如，通過分散劑的配合、或紫外線散射劑的表面處理，提高化妝料中的紫外線散射劑 的分散性來避免所述問題。
[0003] 此外，由于涂布時水嫩觸感優(yōu)異，因此水包油型防曬化妝料已在市售。對于配合 了氧化鈦、氧化鋅等紫外線散射劑的水包油型防曬化妝料，氧化鈦、氧化鋅中的金屬離子溶 出，將乳化滴破壞，因此有時沒有保持化妝料的保存穩(wěn)定性。因此，研究了通過對氧化鈦、氧 化鋅實施氟處理、有機硅處理等疏水化處理(專利文獻1 :專利第3432980號公報)、使用丙 烯酸系的高分子，從而穩(wěn)定地配合氧化鈦、氧化鋅(專利文獻2 :特開2005-272389號公報)。 但是，即使實施疏水化處理，也不能抑制經(jīng)歷時間引起的離子溶出，而且如果大量使用丙烯 酸系的高分子，則在穩(wěn)定性方面看到改善，另一方面，留下如發(fā)粘等使用性上的缺點。
[0004] 此外，報道了如下的研究：通過使用疏水化粉末粒子和離子性水溶性高分子以及 特定的聚醚改性有機硅，形成水包油型化妝料，從而確認了長期的穩(wěn)定性(專利文獻3:專 利第4276169號公報)。
[0005] 但是，采用專利文獻3中記載的以往的技術(shù)，獲得了穩(wěn)定性優(yōu)異的水包油型化妝 料，但殘留有來自特定的聚醚改性有機硅的發(fā)粘感等缺點。
[0006] 另一方面，羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基與聚醚基相比，親 水基團局部存在，對各種無機粉體的吸附性高，因此已知作為在以硅油為代表的油相中的 分散劑，良好地發(fā)揮作用（專利文獻4 :特開2004-169015號公報)。即使少量，也顯示高分 散性，因此能夠減少在化妝料中的配合量，認為能夠減輕改性有機硅產(chǎn)生的發(fā)粘感。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :專利第3432980號公報
[0010] 專利文獻2 :特開2005-272389號公報
[0011] 專利文獻3 :專利第4276169號公報
[0012] 專利文獻4 :特開2004-169015號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 因此，本發(fā)明的目的在于提供紫外線散射劑在油相中的分散性良好、保存穩(wěn)定性 優(yōu)異、并且不感到發(fā)粘、涂布時的水嫩觸感優(yōu)異的水包油型防曬化妝料。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人為了解決這些課題而深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于由包含
[0017] (a)用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8 以下的有機硅活性劑的1種或2種以上：0. 01?7質(zhì)量％，
[0018] (b) 25°C下粘度為1?100mm2/s的低粘度硅油：1?50質(zhì)量％，和
[0019] (c)包含疏水化處理的無機粉體的紫外線散射劑：0. 01?30質(zhì)量％
[0020] 的油相和包含
[0021] (d)水溶性高分子化合物：0· 01?5質(zhì)量％，
[0022] (e)HLB10以上的非離子性表面活性劑的1種或2種以上：0.01?3質(zhì)量％，和
[0023] (f)水：5 ?95 質(zhì)量 ％
[0024] 的水相構(gòu)成的、使上述（c)成分基本上分散在油相中的水包油型防曬化妝料，（c) 成分的紫外線散射劑在油相中的分散性優(yōu)異，保存穩(wěn)定性、使用感也優(yōu)異，完成了本發(fā)明。
[0025] 因此，本發(fā)明提供下述水包油型防曬化妝料。
[0026] [1]水包油型防曬化妝料，特征在于，其是將包含下述（a)、（b)和（c)成分的油相 分散在包含下述（d)、（e)和（f)成分的水相中而成的 ：
[0027] (a)用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8 以下的有機硅活性劑的1種或2種以上：0. 01?7質(zhì)量％，
[0028] (b) 25°C下粘度為1?100mm2/s的低粘度硅油：1?50質(zhì)量％，
[0029] (c)包含疏水化處理的無機粉體的紫外線散射劑：0. 01?30質(zhì)量％，
[0030] (d)水溶性高分子化合物：0· 01?5質(zhì)量％，
[0031] (e)HLB10以上的非離子性表面活性劑的1種或2種以上：0. 01?3質(zhì)量％，
[0032] (f)水：5 ?95 質(zhì)量 ％。
[0033] [2] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其特征在于，通過在（a)成分的存在下使（c) 成分的紫外線散射劑分散于含有（b)成分的油相中，將其加入含有（d)成分的水相成分中 而得到。
[0034] [3] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，（a)成分為聚甘油改性有機硅。
[0035] [4] [3]所述的水包油型防曬化妝料，其中，聚甘油改性有機硅選自聚甘油基-3二 硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、和月桂基 聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
[0036] [5] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，（b)低粘度硅油是苯基有機硅。
[0037] [6] [5]所述的水包油型防曬化妝料，其中，上述苯基有機娃是_苯基甲娃燒氧基 苯基聚二甲基娃氧燒。
[0038] [7] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，（e)HLBlO以上的非離子性表面活性劑 是將聚氧乙烯進行醚鍵結(jié)合的加氫型硬化蓖麻油。
[0039] [8] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有（g)部分交聯(lián)型有機 娃溶脹組合物。
[0040] [9] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有（h)有機硅系被膜形 成劑。
[0041] [10] [1]所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有0. 1?10. 0質(zhì)量％的 (i)有機紫外線吸收劑。
[0042] 發(fā)明的效果
[0043] 本發(fā)明的水包油型防曬化妝料，紫外線散射劑在油相中的分散性良好，保存穩(wěn)定 性優(yōu)異，并且沒有感到發(fā)粘，涂布時的水嫩觸感優(yōu)異。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0044] 圖1是本發(fā)明的水包油型化妝料的示意圖。

【具體實施方式】
[0045] 本發(fā)明的水包油型防曬化妝料含有下述的成分。
[0046] (a)用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8 以下的有機硅活性劑的1種或2種以上，
[0047] (b) 25°C下粘度為1?100mm2/s的低粘度硅油，
[0048] (c)包含疏水化處理的無機粉體的紫外線散射劑，
[0049] (d)水溶性高分子化合物，
[0050] (e) HLB10以上的非離子性表面活性劑的1種或2種以上，
[0051] (f)水。
[0052] 這種情況下，（a)?（c)成分形成油相，（d)?（f)成分形成水相。此外，本發(fā)明的 化妝料中，也可含有下述（g)、（ h )、（ i )成分：
[0053] (g)部分交聯(lián)型有機硅溶脹組合物，
[0054] (h)有機硅系被膜形成劑，
[0055] (i)有機紫外線吸收劑。
[0056] 這種情況下，（g)、（h)、（i)成分優(yōu)選配合在油相中。
[0057] 以下，對這些成分更詳細地說明。
[0058] 〈（a)成分〉
[0059] 本發(fā)明的（a)成分是在油相或水相的任一方中、優(yōu)選地在油相中添加的成分，是用 羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8以下的有機硅 活性劑的1種或2種以上，能夠使用公知的物質(zhì)。只要是作為分散劑使用的物質(zhì)，可以是 用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的有機硅活性劑，從 作為市售制品獲得的容易性出發(fā)，特別優(yōu)選聚甘油改性有機硅。作為聚甘油改性有機硅， 以聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基_3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基 硅氧烷、月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷等的名稱已知。例 如，以KF-6100、6104、6105等(均為信越化學工業(yè)(株）制）的商品名市售。作為用羧基、酰 氨基、吡咯烷酮羧基、酯基改性的有機硅活性劑，能夠使用特開2009-263643號公報、特開 2011-026493號公報、特開2011-046844號公報、特開2011-026498號公報記載的有機硅活 性劑。再有，（a)成分，在調(diào)制構(gòu)成本發(fā)明的化妝料的水包油型（oil-in-water)乳液時可添 力口（配合）到油相中或水相中的任一者中，但在最終得到的水包油型乳液的形態(tài)中，通常在 油相中含有。
[0060] 此外，（a)成分可單獨地添加到化妝料中，但也能夠使用作為包含（a)成分作為 (c)成分的分散劑的有機硅分散物已市售的制品。作為具體例，能夠使用含有聚甘油基-3 聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和氧化鈦或氧化鋅的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L 等(均為信越化學工業(yè)(株）制)。
[0061] (a)成分的配合量，為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的0. 01?7質(zhì)量％，更優(yōu) 選0. 1?5質(zhì)量％。如果配合量過少，獲得充分的保存穩(wěn)定性變得困難，如果配合量過多，感 到發(fā)粘，或者成為油包水型化妝料，沒有成為本發(fā)明的目標的水包油型化妝料。
[0062] 此外，（a)成分可1種單獨使用，或者將2種以上組合使用。
[0063] 〈（b)成分〉
[0064] 本發(fā)明的（b)成分是25°C下粘度為1?100mm2/s的低粘度硅油，從以往在化妝料 中使用的硅油（即，直鏈狀、環(huán)狀或分支狀的低粘度有機聚硅氧烷）中選擇，并無特別限定。 粘度比lmm 2/s低的情況下，有時感到對肌膚的刺激性，比100mm2/S高的情況下，有時沒有 得到穩(wěn)定的水包油型化妝料。作為該低粘度硅油的具體例，以八甲基三硅氧烷、十甲基四 硅氧烷、分子鏈兩末端三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷等分子鏈兩末端三有機甲 硅烷氧基封端的(直鏈狀）二有機聚硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷等環(huán)狀二有機聚硅氧烷，以 及甲基聚二甲基娃氧燒、-苯基聚-甲基娃氧燒、-苯基甲娃燒氧基苯基聚二甲基娃氧燒 等名稱已知。例如，以 KF-96A-lcs、KF-96L-l. 5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-5cs、KF-96A-6cs、 KF-96A-10cs、KF-96A-20cs、KF-995、TMF-l. 5、KF-53、54、56A 等（均為信越化學工業(yè)(株）制） 的商品名市售。
[0065] 對于（b)成分，其中，在得到更穩(wěn)定的水包油型防曬化妝料上，希望與（a)、（h)、 (i)成分的相容性高，并且用（e)成分良好地乳化，優(yōu)選苯基有機硅，特別地，最優(yōu)選二苯基 甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷。具體地，能夠使用以KF-56A (信越化學工業(yè)(株)制)的商 品名已市售的制品。此外，可使用作為與后述的（g)成分的混合物已市售的制品。具體地， 能夠使用使二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷溶脹部分交聯(lián)型有機硅的KSG-18A (信 越化學工業(yè)(株）制)。
[0066] 此外，（b)成分可單獨地添加到化妝料中，也能夠使用作為含有（b)成分作為（c) 成分的分散介質(zhì)的有機硅分散物已市售的制品。作為具體例，能夠使用含有十甲基環(huán)五硅 氧烷或揮發(fā)性低粘度聚二甲基硅氧烷和氧化鈦或氧化鋅的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等 (均為信越化學工業(yè)(株）制)。
[0067] (b)成分的配合量，為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的1?50質(zhì)量％，更優(yōu)選 3?30質(zhì)量％。如果配合量過少，涂布后，水和揮發(fā)性有機硅等揮發(fā)成分揮發(fā)后，有時肌膚 變白，有時油膜形成所產(chǎn)生的耐水性失去。此外，如果配合量過多，有時水包油型化妝料特 有的水嫩使用感受損。
[0068] (b)成分可具有揮發(fā)性，也可不具有揮發(fā)性，可1種單獨配合，或者將2種以上組合 配合。具有揮發(fā)性的低粘度硅油和不具有揮發(fā)性的硅油的2種以上的組合中，揮發(fā)性成分 的相對配合比率高的情況下，涂布時，由于油的揮發(fā)，傾向于給予粉末的使用感，揮發(fā)性成 分的相對配合比率低的情況下，由于油在肌膚的殘留，傾向于給予乳脂的使用感。使用感的 控制中，能夠適當?shù)貨Q定其配合比率。
[0069] 〈（c)成分〉
[0070] 本發(fā)明的（c)成分是作為紫外線散射劑使用的疏水化處理的無機粉體。作為成為 基礎(chǔ)原料的無機粉體，能夠使用通常能夠配合于防曬化妝料的無機粉體。無機粉體的幾何 學形態(tài)，只要球狀、多面體狀、紡錘狀、針狀、板狀等通常用于防曬化妝料的形狀，則可以是 任何形狀。無機粉體的體積平均粒徑為500nm以下，從紫外線遮蔽性和涂布時的透明性的 方面出發(fā)，優(yōu)選1?200nm。再有，體積平均粒徑能夠采用動態(tài)光散射法、X射線衍射法、庫 爾特粒度儀（Coulter counter)法等測定。具體地，可列舉微粒氧化鈦、微粒含鐵氧化鈦、 微粒氧化鋅、微粒氧化鈰和它們的復(fù)合體等、吸收散射紫外線的粒子。作為體積平均粒徑 500nm以下的微粒氧化鈦的市售品，可列舉例如界化學工業(yè)(株)制的STR-60、STR-100、亍4 力（株）制的MT-500B等。作為體積平均粒徑500nm以下的微粒氧化鋅的市售品，可列舉例 如界化學工業(yè)(株）制的FINEX-50、住友大阪七^ >卜（株）制的Zn0-350、石原產(chǎn)業(yè)(株）制 的 FZ0-50、T 4 力（株）制的 MZ-500、MZ-506X 等。
[0071] 這些無機粉體，為了賦予表面活性的封端和分散性等，一般使用用氧化鋁、二氧化 硅等無機原料進行表面處理的產(chǎn)物。此外，為了賦予這些粉體以防水性、分散性，用油劑、金 屬皂、有機聚硅氧烷、氟等實施疏水化處理，這些的疏水化處理能夠按照常規(guī)方法進行。這 些的疏水化處理中，從能夠?qū)Ψ勰┝Ｗ淤x予高穩(wěn)定性等方面出發(fā)，優(yōu)選使用了甲基氫聚硅 氧燒、二乙氧基甲娃燒基乙基聚-甲基甲娃燒氧基乙基聚-甲基娃氧燒、二乙氧基甲娃燒 基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛酰基硅烷、（氫聚二甲基 硅氧烷/辛基硅倍半氧烷）共聚物等的有機硅處理。具體地，能夠使用KF-99P、KF-9901、 KF-9908、KF-9909、AES-3083等（均為信越化學工業(yè)(株）制）。
[0072] 作為疏水化處理的無機粉體的具體例，能夠使用含有疏水化處理的微粒氧化鈦或 疏水化處理的微粒氧化鋅的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(均為信越化學工業(yè)(株）制)。
[0073] (c)成分的配合量，為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的0. 01?30質(zhì)量％，更優(yōu) 選3?30質(zhì)量％。如果配合量過少，無法獲得作為防曬充分的紫外線遮蔽效果，此外，如果 配合量過多，有時水包油型化妝料的穩(wěn)定性受損，由于粉體的過剩配合，有時感到發(fā)澀感。
[0074] (c)成分，根據(jù)所希望的紫外線遮蔽效果，可1種單獨配合，或者將2種以上組合配 合。
[0075] 本發(fā)明中，其特征在于，（c)成分，如圖1(示意圖)那樣，基本上分散在油相中。（c) 成分在油相中的分散性通過（a)成分而顯著提高，（c)成分長時間滯留在油相中，流出到水 相中的情況少。因此，能夠提供穩(wěn)定的水包油型防曬化妝料。
[0076] 〈（d)成分〉
[0077] 本發(fā)明的（d)成分是水溶性高分子化合物，只要在化妝品中使用，則并無特別限 定，能夠使用公知的物質(zhì)。作為具體例，能夠使用阿拉伯樹膠、瓜爾膠、鹿角菜膠、瓊脂、櫨 籽、刺槐豆膠、黃原膠、支鏈淀粉、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羧基乙烯基聚合物等乙 烯基系高分子、（丙烯?；谆；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮）共聚物、（丙烯酸鈉/丙烯酰 基二甲基牛磺酸鈉）共聚物、（丙烯酸羥基乙酯/丙烯?；谆；撬徕c）共聚物、（丙烯 酰胺/丙烯酰基二甲基?；撬徕c）共聚物、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子等水溶性高分子。 其中，通過使用丙烯酸系高分子，能夠比較容易地實現(xiàn)水包油型化妝料的穩(wěn)定化。
[0078] (d)成分的配合量，為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的0. 01?5質(zhì)量％，更優(yōu) 選1?3質(zhì)量％。如果配合量過少，難以得到穩(wěn)定的水包油型化妝料，此外，如果配合量過 多，由于水相的高粘度化，有時乳化變得困難，最終的觸感發(fā)粘。
[0079] 此外，（d)成分根據(jù)希望的使用感，可以1種單獨使用，或者將2種以上組合使用。
[0080] 〈（e)成分〉
[0081] 本發(fā)明的（e)成分是在水相或油相的任一方中、優(yōu)選地在水相中添加的成分，是 (a)成分的有機硅活性劑以外的、HLB10以上的非離子性表面活性劑，只要在化妝品中使用， 則并無特別限定，能夠使用公知的物質(zhì)。再有，通過含有（e)成分，能夠使乳化粒徑變得細 且均勻，能夠提高長期穩(wěn)定性。
[0082] (e)成分可1種單獨配合，或者將2種以上組合配合。再有，（e)成分可在調(diào)制構(gòu) 成本發(fā)明的化妝料的水包油（〇il-in-water)型乳液時在水相中或油相中的任一者中添加 (配合)，在最終得到的水包油型乳液的形態(tài)中，通常在水相中含有。
[0083] 此外，（e)成分加權(quán)平均的HLB如果為10以上，可將HLB為10以上和不到10的 非離子性表面活性劑的2種以上組合使用。
[0084] (e)成分的配合量，為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的0. 01?3質(zhì)量％，更優(yōu) 選0. 1?0. 5質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，能夠得到長期穩(wěn)定性良好的水包油型化妝料。
[0085] 作為（e)成分的具體例，能夠例示聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖 麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚甘油脂肪酸酯、 烷基葡糖苷。更優(yōu)選地，通過使用聚氧乙烯（60)硬化蓖麻油、聚氧乙烯（80)硬化蓖麻油等 加氫型硬化蓖麻油，能夠得到保存穩(wěn)定性優(yōu)異的化妝料。
[0086] 〈（f)成分〉
[0087] (f)成分是形成水相的水，能夠使用離子交換水、蒸餾水、脫離子水、藥典定義的精 制水、溫泉水、海洋深層水等。其配合量為本發(fā)明的水包油型防曬化妝料全體的5?95質(zhì) 量％，為了獲得涂布時的水嫩觸感，更優(yōu)選40?95質(zhì)量％。
[0088] 〈（g)成分〉
[0089] 本發(fā)明的化妝料，通過含有（g)部分交聯(lián)型有機硅溶脹組合物，能夠得到涂布時和 涂布后的光滑的觸感優(yōu)異的化妝料。作為配合量，優(yōu)選化妝料全體的〇?30質(zhì)量％，特別優(yōu) 選0.5?10質(zhì)量％的范圍。
[0090] (g)成分是使有機聚硅氧烷交聯(lián)結(jié)合而得到的聚合物，作為具體例，以（聚二甲基 硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交聯(lián)聚合物、（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅 氧烷）交聯(lián)聚合物、（乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷）交聯(lián)聚合物、（月桂 基聚-甲基甲娃燒氧基乙基聚-甲基娃氧燒/雙乙稀基聚-甲基娃氧燒）受聯(lián)聚合物等的 名稱已知。這些作為包含硅油、其他油的溶脹物市售，例如，在以KSG-15、16、19、1610、18A、 41、042Z等(均為信越化學工業(yè)(株）制）的名稱銷售。
[0091] 〈（h)成分〉
[0092] 本發(fā)明的化妝料通過含有（h)有機硅系被膜形成劑，能夠?qū)⒛退再x予涂布水包 油型化妝料后的化妝膜。作為配合量，優(yōu)選化妝料全體的〇?10質(zhì)量％，特別優(yōu)選1?5質(zhì) 量％的范圍。
[0093] (h)成分，具體地，優(yōu)選為（I)丙烯酸類有機硅樹脂、或（II)有機硅網(wǎng)狀樹脂。所 謂（I)丙烯酸類有機硅樹脂，是丙烯酸類/有機硅接枝或嵌段共聚物，還可列舉分子中含 有從長鏈烷基部分、聚氧化烯部分和氟代烷基部分、羧酸等陰離子部分中選擇的部分的丙 烯酸類有機硅樹脂。作為市售品，可列舉硅油，烴油、醇中溶解的KP-541、KP-543、KP-545、 KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KP-581 (均為信越化學工業(yè)(株）制）等。
[0094] 所謂（II)有機硅網(wǎng)狀樹脂，優(yōu)選作為構(gòu)成成分表示為MQ、MDQ、MT、MTQ、MDT、MDTQ 的有機硅網(wǎng)狀化合物。該M、D、T、Q分別表示R3SiOQ.5單元、R 2SiO單元、RSiOu單元、Si02 單元。作為代表性的有機硅網(wǎng)狀樹脂，有三甲基甲硅烷氧基硅酸。有機硅網(wǎng)狀樹脂一般作 為MQ樹脂或MT、MDT樹脂已知，也有時具有表示為MDQ、MTQ、MDTQ的部分。具體地，作為 十甲基環(huán)五硅氧烷、異十二烷等的溶解物市售，分子中可含有從吡咯烷酮部分、長鏈烷基部 分、聚氧化烯部分和氟烷基部分、氨基部分中選擇的部分。例如，以KF-7312J、KF-7312K、 KF-7312T、KF-7312L、X-21-5249、X-21-5249L、X-21-5250、X-21-5250L、KF-9021、KF-9021L、 X-21-5595、X-21-5616 (均為信越化學工業(yè)(株）制）等的商品名市售。
[0095] 〈（i)成分〉
[0096] 本發(fā)明的化妝料，為了提高紫外線遮蔽效果，可配合0. 1?10.0質(zhì)量％的（1)有 機紫外線吸收劑。
[0097] (i)成分，具體地，可列舉對氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外線吸收劑；鄰氨基苯甲酸 甲酯等鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸甲酯、水楊酸辛酯、水楊酸三甲基環(huán)己酯等水 楊酸系紫外線吸收劑；對甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外線吸收劑；2, 4-二羥基二苯甲 酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外線吸收劑；4_叔丁基_4'_甲氧 基-二苯甲?；淄榈榷郊柞；淄橄底贤饩€吸收劑；苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物 等。
[0098] 〈其他的任意成分〉
[0099] 本發(fā)明的化妝料中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)能夠配合通常的防曬化妝料 中使用的各種成分。作為成分，可包含例如（1)油劑、（2)具有醇性羥基的化合物、（3)其他 的添加劑。這些能夠1種單獨地使用，或者將2種以上適當?shù)亟M合使用。這種情況下，優(yōu)選 油溶性成分配合在油相中，水溶性成分配合在水相中。
[0100] (1)油劑
[0101] 油劑可以是固體、半固體、液體的任何形態(tài)，例如，能夠使用天然動植物油脂類和 半合成油脂、烴油、高級醇、酯油、硅油和氟系油劑。
[0102] ?天然動植物油脂類和半合成油脂
[0103] 作為天然動植物油脂類和半合成油脂，可列舉鱷梨油、亞麻子油、扁桃油、中國蠟、 蘇子油、橄欖油、可可奶油、木棉蠟、榧子油、巴西棕櫚蠟、肝油、小燭樹蠟、精制小燭樹蠟、牛 月旨、牛腳脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鯨蠟、硬化油、小麥胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米 糠油、甘蔗蠟、山茶花油、藏紅花油、牛油樹油脂、桐油、肉桂油、希蒙德木蠟、角鯊?fù)?、角?烯、蟲膠蠟、海龜油、大豆油、茶籽油、山茶油、月見草油、玉米油、豬脂、菜子油、日本泡桐油、 糠蠟、胚芽油、馬脂、椴樹油、棕櫚油、棕櫚核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向 日葵子油、葡萄油、月桂子蠟、荷荷巴油、澳洲堅果油、蜂蠟、貂油、白芒花油、棉籽油、棉蠟、 木蠟、木蠟核油、褐煤蠟、椰子油、硬化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、落花生油、羊 毛脂、液體羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質(zhì)羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂 脂肪酸異丙酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇醋酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、 聚氧乙烯氫化羊毛脂醇醚、蛋黃油等。
[0104] ?烴油
[0105] 作為烴油，可列舉直鏈狀或分支狀的烴油，可以是揮發(fā)性的烴油，也可以是不揮發(fā) 性的烴油。具體地，可列舉地蠟、α -烯烴低聚物、輕質(zhì)異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷、輕質(zhì) 流動異鏈烷烴、角鯊?fù)?、合成角鯊?fù)?、植物性角鯊?fù)?、角鯊烯、白地蠟、鏈烷烴、石蠟、聚乙烯 蠟、聚乙烯-聚丙烯蠟、（乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、流動 鏈烷烴、流動異鏈烷烴、鯊肝油烷、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、微晶蠟、凡士林等；作為高級脂 肪酸，月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、i^一碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、 二十碳四烯酸、二十碳五烯酸（EPA)、二十二碳六烯酸（DHA)、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。 [0106] ?高級醇
[0107] 作為高級醇，可列舉例如碳原子數(shù)優(yōu)選6以上、更優(yōu)選10?30的醇。作為高級醇 的具體例，可列舉月桂醇、肉豆蘧醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、異硬脂 醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六/十八烷醇、2-癸基十四烷醇、膽留醇、植物留醇、聚 氧乙烯膽留醇醚、單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、單油基甘油基醚(鯊油醇）等。
[0108] ?酯油
[0109] 作為酯油，可列舉己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷 基酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、異硬脂酸異十六烷基酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、乙 二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三羥甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四 醇四-2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基樹膠酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷 基酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己 酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸 二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷 基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、 12-羥基硬脂酸膽留醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蘧酸異丙酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基 酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、肉豆蘧酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂 酸己酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂?；“彼岙惐?、蘋果酸二 異硬脂酯等；乙酰甘油、甘油三異辛酸酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三異棕櫚酸酯、甘油三山 崳酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二-2-庚基i^一酸酯、甘油三肉豆蘧酸酯、二甘油肉豆蘧酸 異硬脂酸酯等甘油酯油。
[0110] ?硅油
[0111] 作為本發(fā)明涉及的必要成分的（b)成分以外的硅油，可列舉二甲基聚硅氧烷、辛酰 基聚甲基娃氧燒、苯基聚二甲基娃氧燒、甲基苯基聚娃氧燒、甲基己基聚娃氧燒、-甲基娃 氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直鏈或分支狀的有機聚硅氧烷、高聚合 度的樹膠狀二甲基聚硅氧烷、樹膠狀氨基改性有機聚硅氧烷、樹膠狀的二甲基硅氧烷-甲 基苯基硅氧烷共聚物等硅橡膠，以及硅樹膠、橡膠的環(huán)狀有機聚硅氧烷溶液、硬脂酰氧基有 機硅等高級烷氧基改性有機硅、烷基改性有機硅、長鏈烷基改性有機硅、氨基酸改性有機 硅、氟改性有機硅等。
[0112] ?氟系油劑
[0113] 作為氟系油劑，可列舉全氟聚醚、全氟十氫化萘、全氟辛烷等。
[0114] (2)具有醇性羥基的化合物
[0115] 作為具有醇性羥基的化合物，可列舉乙醇、異丙醇等碳原子數(shù)優(yōu)選為2?5的低級 醇；山梨醇、麥芽糖等糖醇等。此外，可列舉膽留醇、谷留醇、植物留醇、羊毛留醇等留醇；丁 二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。
[0116] 作為具有醇性羥基的化合物的配合量，從化妝料全體的0. 1?10質(zhì)量％的范圍適 當?shù)剡x擇。
[0117] (3)其他的添加劑
[0118] 作為其他的添加劑，可列舉油溶性凝膠化劑、控汗劑、保濕劑、抗菌防腐劑、香料、 鹽類、抗氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、清涼劑、抗炎癥劑、美膚用成分(美白劑、細胞賦活劑、肌 膚粗糙改善劑、血循環(huán)促進劑、皮膚收斂劑、抗脂溢劑等)、維生素類、氨基酸類、核酸、激素、 包合化合物等。
[0119] ?油溶性凝膠化劑
[0120] 作為油溶性凝膠化劑，可列舉硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、肉豆蘧酸鋅等金屬皂；N-月桂 ?；?L-谷氨酸、α，Y -二-正丁基胺等氨基酸衍生物；糊精棕櫚酸酯、糊精硬脂酸酯、糊 精2-乙基己酸棕櫚酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯； 果寡聚糖硬脂酸酯、果寡聚糖2-乙基己酸酯等果寡聚糖脂肪酸酯；單亞芐基山梨醇、二亞 芐基山梨醇等三梨醇的亞芐基衍生物；二甲基芐基十二烷基銨蒙脫土、二甲基二（十八烷 基）銨蒙脫土等有機改性粘土礦物等。
[0121] ?控汗劑
[0122] 作為控汗劑，可列舉鋁氯化水合物、氯化鋁、鋁倍半氯化水合物、羥基氯化氧鋯、羥 基氯化鋁鋯、鋁鋯甘氨酸絡(luò)合物等。
[0123] ?保濕劑
[0124] 作為保濕劑，可列舉甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、葡萄 糖、木糖醇、麥芽糖醇、聚乙二醇、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、吡咯烷酮羧酸鹽、聚氧乙烯甲基葡 糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、卵黃卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰 絲氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、神經(jīng)鞘磷脂等。
[0125] ?抗菌防腐劑
[0126] 作為抗菌防腐劑，可列舉對羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸 鉀、苯氧基乙醇等，作為抗菌劑，可列舉苯甲酸、水楊酸、石炭酸、山梨酸、對羥基苯甲酸烷基 酯、對氯間甲酚、六氯雙酚基甲烷、苯扎氯銨、洗必泰、三氯均二苯脲、感光素、苯氧基乙醇 等。
[0127] ?香料
[0128] 作為香料，有天然香料和合成香料。作為天然香料，有從花、葉、木材、果皮等分離 的植物性香料；麝香、靈貓香等動物性香料。作為合成香料，可列舉單萜烯等烴類、脂肪族 醇、芳香族醇等醇類；萜醛、芳香族醛等醛類；脂環(huán)式酮等酮類；萜烯系酯等酯類；內(nèi)酯類； 酚類；氧化物類；含氮化合物類；縮醛類等。
[0129] ?鹽類
[0130] 作為鹽類，可列舉無機鹽、有機酸鹽、胺鹽和氨基酸鹽。作為無機鹽，可列舉例如鹽 酸、硫酸、碳酸、硝酸等無機酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋯鹽、鋅鹽等；作為有機酸鹽， 可列舉例如醋酸、脫氫醋酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、抗壞血酸、硬脂酸等有機酸類的鹽；作 為胺鹽和氨基酸鹽，可列舉例如三乙醇胺等胺類的鹽、谷氨酸等氨基酸類的鹽等。此外， 也能夠使用透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素等的鹽、鋁鋯甘氨酸絡(luò)合物等以及化妝品配方中使用的 酸-堿的中和鹽等。
[0131] ?抗氧化劑
[0132] 作為抗氧化劑，可列舉生育酚、對叔丁基苯酚、丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、 植酸等。
[0133] · pH調(diào)節(jié)劑
[0134] 作為pH調(diào)節(jié)劑，可列舉乳酸、檸檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-蘋果酸、碳酸 鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等。
[0135] ?鰲合劑
[0136] 作為鰲合劑，可列舉丙氨酸、依地酸鈉鹽、多聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、磷酸等。
[0137] ?清涼劑
[0138] 作為清涼劑，可列舉L-薄荷醇、樟腦等。
[0139] ?抗炎癥劑
[0140] 作為抗炎癥劑，可列舉尿囊素、甘草酸及其鹽、甘草亭酸和甘草亭酸硬脂酯、氨甲 環(huán)酸、奧等。
[0141] ?美膚用成分
[0142] 作為美膚用成分，可列舉胎盤提取液、熊果苷、谷光甘肽、虎耳草提取物等美白劑； 蜂王漿、感光素、膽留醇衍生物、小牛血液提取液等細胞賦活劑；肌膚粗糙改善劑；壬酸戊 酰胺、煙酸芐酯、煙酸β - 丁氧基乙酯、辣椒辣素、姜油酮、斑螯酊劑、魚石脂、咖啡因、鞣酸、 α -莰醇、煙酸生育酚酯、肌醇六煙酸酯、環(huán)扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰膽堿、維拉怕米、 西法安生、谷維素等血循環(huán)促進劑；氧化鋅、鞣酸等皮膚收斂劑；硫、>卜 13- ;L (thiantrol)等抗脂溢劑等。
[0143] ?維生素類
[0144] 作為維生素類，可列舉維生素 A油、視黃醇、視黃醇醋酸酯、棕櫚酸視黃醇等維生 素 A類；核黃素、丁酸核黃素、黃素腺嘌呤核苷酸等維生素 B2類，吡多辛鹽酸鹽、吡多辛二辛 酸鹽、吡多辛三棕櫚酸鹽等維生素 B6類，維生素 B12及其衍生物，維生素 B15及其衍生物等維 生素 B類；L-抗壞血酸、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸鈉、L-抗壞血酸磷 酸二酯二鉀等維生素 C類；麥角骨化醇、膽骨化醇等維生素 D類；α -生育酚、β -生育酚、 Υ -生育酚、醋酸dl- α -生育酚、煙酸dl- α -生育酚、琥珀酸dl- α -生育酚等維生素 Ε類； 煙酸、煙酸芐酯、煙酰胺等煙酸類；維生素 Η、維生素 Ρ、泛酸鈣、D-泛酰醇、泛?；一?、乙 酰泛酰基乙基醚等泛酸類、生物素等。
[0145] ?氨基酸類
[0146] 作為氨基酸類，可列舉甘氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、苯基丙 氨酸、精氨酸、賴氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。
[0147] ?核酸
[0148] 作為核酸，可列舉脫氧核糖核酸等。
[0149] ?激素
[0150] 作為激素，可列舉雌二醇、乙烯基雌二醇等。
[0151] ?包合化合物
[0152] 作為包合化合物，可列舉環(huán)糊精等。
[0153] 本發(fā)明的水包油型防曬化妝料，能夠通過使用（a)、（b)、（c)成分和根據(jù)需要的其 他的油溶性成分，形成油相，另一方面，使用（d)、（e)、（f)成分和根據(jù)需要的其他的水溶性 成分，形成水相，采用常規(guī)方法調(diào)制水包油型乳液，或者通過使用（b)、（c)、（e)成分和根據(jù) 需要的其他的油溶性成分，形成油相，另一方面，使用（a)、（d)、（f)成分和根據(jù)需要的其他 的水溶性成分，形成水相，采用常規(guī)方法調(diào)制水包油型乳液而得到。
[0154] 更優(yōu)選地，本發(fā)明的水包油型防曬化妝料，能夠通過在（a)成分的有機硅活性劑的 存在下使（c)成分的紫外線散射劑分散在含有（b)成分的硅油的油相中，根據(jù)需要進一步 將其他的油溶性成分加入油相中，另一方面，將（d)、（e)成分、以及根據(jù)需要的其他的水溶 性成分加入（f)成分的水中，形成水相，按照常規(guī)方法使油相分散在水相中而調(diào)制。
[0155] [實施例]
[0156] 以下示出實施例和比較例，對本發(fā)明具體地說明，本發(fā)明不受下述實施例限制。應(yīng) 予說明，例中，粘度為25°C下測定的值，表示濃度和含有率的"％"表示"質(zhì)量"。
[0157] [實施例1?5、比較例1?5]
[0158] 用表1、表2中所示的配方嘗試調(diào)制水包油型防曬化妝料。
[0159] [表 1]
[0160]

【權(quán)利要求】
1. 水包油型防曬化妝料，特征在于，其是將包含下述（a)、（b)和（c)成分的油相分散在 包含下述（d)、（e)和（f)成分的水相中而成的 ： (a) 用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一種改性的HLB8以下 的有機硅活性劑的1種或2種以上：0. 01?7質(zhì)量％， (b) 25°C下粘度為1?100mm2/s的低粘度硅油：1?50質(zhì)量％， (c) 包含疏水化處理的無機粉體的紫外線散射劑：0. 01?30質(zhì)量％， (d) 水溶性高分子化合物：0. 01?5質(zhì)量％， (e) HLB10以上的非離子性表面活性劑的1種或2種以上：0. 01?3質(zhì)量％， (f) 水：5?95質(zhì)量％。
2. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其特征在于，通過在（a)成分的存在下使 (c)成分的紫外線散射劑分散于含有（b)成分的油相中，將其加入含有（d)成分的水相成分 中而得到。
3. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，（a)成分為聚甘油改性有機硅。
4. 權(quán)利要求3所述的水包油型防曬化妝料，其中，聚甘油改性有機硅選自聚甘油基-3 二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、和月桂 基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
5. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，（b)低粘度硅油是苯基有機硅。
6. 權(quán)利要求5所述的水包油型防曬化妝料，其中，上述苯基有機硅是二苯基甲硅烷氧 基苯基聚二·甲基娃氧燒。
7. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，（e)HLBlO以上的非離子性表面活性 劑是將聚氧乙烯進行了醚鍵結(jié)合的加氫型硬化蓖麻油。
8. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有（g)部分交聯(lián)型有機 娃溶脹組合物。
9. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有（h)有機硅系被膜形 成劑。
10. 權(quán)利要求1所述的水包油型防曬化妝料，其中，在油相中還含有〇. 1?10. 〇質(zhì)量％ 的（i)有機紫外線吸收劑。
【文檔編號】A61K8/06GK104095772SQ201410091528
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年3月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月9日
【發(fā)明者】鐮田亞紀子 申請人:信越化學工業(yè)株式會社