一種含二茂鐵基查爾酮氨基(硫)脲Schiff堿、制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含二茂鐵基查爾酮氨基(硫)脲Schiff堿、制備方法及其應(yīng)用。包括向反應(yīng)容器中加入A mol的1-二茂鐵基-3-取代-丙烯酮，B mol的氨基脲或氨基硫脲和C mol的對(duì)甲基苯磺酸，室溫下研磨，得混合物，將研磨后的混合物保溫，待反應(yīng)容器冷卻至室溫后，對(duì)混合物進(jìn)行洗滌，抽濾，干燥，重結(jié)晶，即得產(chǎn)品。本發(fā)明以1-二茂鐵基-3-取代-丙烯酮、氨基脲或氨基硫脲為原料，以對(duì)甲基苯磺酸為催化劑，采用固相無(wú)溶劑法制備含二茂鐵基查爾酮氨基(硫)脲Schiff堿，反應(yīng)時(shí)間短，條件溫和，操作過(guò)程、后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高等特點(diǎn)，克服了傳統(tǒng)的液相合成Schiff堿的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，溶劑用量大，設(shè)備要求高等缺陷。
【專利說(shuō)明】-種含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿、制備方法 及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff 堿、制備方法及其應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 二茂鐵特有的夾心結(jié)構(gòu)使其具有較好的芳香性，穩(wěn)定性和生物活性，如抑菌，抗癌 等，因此在醫(yī)藥領(lǐng)域占有舉足輕重的位置，同時(shí)二茂鐵具有很好的供電子能力，它不僅可以 修飾分子結(jié)構(gòu)而且可以改變化合物的磁性，顏色，極化率，這使其在光電領(lǐng)域的應(yīng)用也非常 廣泛。查爾酮是黃酮類化合物的一種，廣泛存在于多種天然植物中。查爾酮類化合物是重 要的有機(jī)合成中間體，其衍生物具有廣泛的生物和藥理活性，具有抗腫瘤、抗藍(lán)氏賈第鞭毛 蟲(chóng)、抗利什曼原蟲(chóng)、抗艾滋病毒、抗血小板凝結(jié)以及酪胺酸激酶的抑制劑等。目前，被廣泛應(yīng) 用于農(nóng)藥領(lǐng)域、光電領(lǐng)域、生物領(lǐng)域以及醫(yī)藥領(lǐng)域。由于查爾酮衍生物具有如此優(yōu)越的生物 和藥理活性，所以一直以來(lái)，都備受諸多有機(jī)合成科研工作者的青睞。Schiff堿結(jié)構(gòu)具有較 好的柔性，其本身的〉c = N-使Schi彳丁堿能夠與金屬離子較好的進(jìn)行配合，如若在Schiff 堿結(jié)構(gòu)中引入含有強(qiáng)電負(fù)性雜原子的生物活性基團(tuán)，則可以大大的提高Schiff堿與金屬 離子的絡(luò)合能力，近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)，Schiff堿金屬離子配合物，在催化，生物醫(yī)藥，光電， 分離技術(shù)等領(lǐng)域表現(xiàn)更為突出。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)，提供一種含二茂鐵基查爾酮氨基 (硫）脲Schiff堿、制備方法及其應(yīng)用，該方法為無(wú)溶劑參與的固相研磨反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間短， 反應(yīng)條件溫和，操作過(guò)程簡(jiǎn)單，后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高。
[0004] 為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：本發(fā)明的一種含二茂鐵基查爾酮氨 基（硫）脲Schiff堿的制備方法，包括以下步驟：
[0005] 1)向干燥的反應(yīng)容器中加入A mol的1 -二茂鐵基-3 -取代-丙烯酮，B mol的氨基 脲或氨基硫脲和C mol的對(duì)甲基苯磺酸，室溫下研磨，得混合物，其中，A:B:C = 2: (2-2.4): 1 ;
[0006] 2)將步驟1)研磨后的混合物在80 -82°c下保溫，待反應(yīng)容器冷卻至室溫后，對(duì)混 合物進(jìn)行洗滌，抽濾，干燥，重結(jié)晶，即得含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿。
[0007] 所述的1 -二茂鐵基-3 -取代-丙烯酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)為：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法，其特征在于：包括以下 步驟： 1) 向干燥的反應(yīng)容器中加入A mol的1-二茂鐵基-3-取代-丙烯酮，B mol的氨基 脲或氨基硫脲和C mol的對(duì)甲基苯磺酸，室溫下研磨，得混合物，其中，A:B:C = 2:(2-2.4): 1 ; 2) 將步驟1)研磨后的混合物在80-82°C下保溫lh-1. 5h，然后自然冷卻至室溫，對(duì)混合 物進(jìn)行洗滌，抽濾，干燥，重結(jié)晶，即得含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法， 其特征在于：所述的1-二茂鐵基-3-取代-丙烯酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)為 ：
其中，R為苯基、取代苯基、呋喃基或噻吩基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法， 其特征在于：所述的取代苯基為對(duì)甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、 2_氟苯基、對(duì)氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨基苯基、 鄰氯苯基、2, 4-二氯苯基、對(duì)硝基苯基、3, 5-二硝基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)氟苯基、對(duì)溴苯 基或鄰漠苯基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的 方法，其特征在于：所述的1-二茂鐵基-3-取代-丙烯酮的制備方法包括以下步驟： A) 、向反應(yīng)容器中加入E mol的乙酰二茂鐵和F mol的NaOH顆粒，迅速混合均勻，再加 入G mol的芳醛，混合研磨，得混合物M，其中，E:F:G= 1:2:(1-1.2); B) 、使用薄層色譜監(jiān)測(cè)研磨反應(yīng)進(jìn)程，混合物M會(huì)隨著研磨反應(yīng)的進(jìn)行開(kāi)始變成粘稠 狀而后逐漸變?yōu)榘导t色固體，繼續(xù)研磨至反應(yīng)物成粉末狀反應(yīng)結(jié)束，待反應(yīng)結(jié)束后用純凈 水多次洗滌所得固體，直到濾液顯示為中性，抽濾，濾餅，真空干燥，用水重結(jié)晶即得1-二 茂鐵基-3-取代-丙烯酮。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法， 其特征在于：所述的保溫在烘箱中進(jìn)行。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法， 其特征在于：所述的步驟2)中洗滌所用溶劑為體積濃度為90?95%的乙醇，重結(jié)晶所用 溶劑為無(wú)水乙醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲Schiff堿的方法 制備的含-茂鐵基查爾麗氣基（硫）脈Schiff喊，其特征在于：所述的含_茂鐵基查爾麗 氨基（硫）脲SchifT堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
其中X = O或S;R為苯基、取代苯基、呋喃基或噻吩基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲SchifT堿，其特征在于： 所述的取代苯基為：對(duì)甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、2-氣苯基、對(duì) 氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨基苯基、鄰氯苯基、2, 4-二氯苯基、對(duì)硝基苯基、3, 5-二硝基苯 基、對(duì)氯苯基、對(duì)氟苯基、對(duì)溴苯基或鄰溴苯基。
9. 權(quán)利要求7或8所述的含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲SchifT堿在制備抑菌藥物 中的應(yīng)用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的含二茂鐵基查爾酮氨基（硫）脲SchifT堿在制備抑菌藥物 中的應(yīng)用，其特征在于：所述的抑菌藥物為抑制大腸桿菌、抑制金黃色葡萄球菌或酵母菌生 長(zhǎng)和繁殖的抑菌藥物。
【文檔編號(hào)】A61P31/04GK104231006SQ201410446342
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月3日
【發(fā)明者】劉玉婷, 劉蓓蓓, 尹大偉, 呂博, 宋思?jí)? 楊阿寧, 王金玉 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)