本發(fā)明涉及含有3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽的化妝品組合物，該組合物的可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感優(yōu)良。
背景技術(shù)：
一般情況下，色斑、雀斑和膚色黝黑等所見的皮膚色素沉淀是由于皮膚內(nèi)存在的黑色素生成細胞所引起的黑色素生成過剩所造成的。為了改善或預防由該黑色素生成過剩所引起的色素沉淀，以往提出了通過混合L-抗壞血酸或其鹽而形成的化妝品。
然而，對于L-抗壞血酸或其鹽，會隨著時間的流逝產(chǎn)生著色、臭味等，存在其經(jīng)時穩(wěn)定性和臭味等問題。因此，作為改善這些問題的美白劑，提出了3-O-烷基-L-抗壞血酸(專利文獻1)等抗壞血酸衍生物。
然而，3-O-烷基-L-抗壞血酸等抗壞血酸的烷基醚型衍生物的水溶性顯著下降，因而，難以將含有該抗壞血酸衍生物的化妝品制作成維持可溶化狀態(tài)的透明化妝品。另外，也無法滿足保存穩(wěn)定性、使用感和臭味方面的要求。
在這種背景下，專利文獻2提出了通過混入3-O-烷基-L-抗壞血酸與具有皮膚活化作用的成分能形成保存穩(wěn)定性和美白作用優(yōu)良的化妝品，但該文獻僅評價了將美白活性(酪氨酸酶活性抑制率)的維持作為指標的保存穩(wěn)定性，而對于可溶化穩(wěn)定性、使用感和臭味方面，沒有任何具體的記載。
另外，專利文獻3提出了含有3-O-烷基-L-抗壞血酸和抗炎劑的化妝品，且示例出含有3-O-乙基-L-抗壞血酸、甘草次酸和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯的化妝水。對于該化妝水，記載了其在40℃下保存3個月后仍穩(wěn)定，但未涉及使用感方面。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特開昭58-57373號公報
專利文獻2：日本專利特開昭61-207312號公報
專利文獻3：日本專利特開平11-199426號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種含有3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽并具有美白作用的化妝品組合物，且該組合物的可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感優(yōu)良，并未見經(jīng)時臭味產(chǎn)生這種使用上的問題。
解決問題的手段
為了解決上述問題，本發(fā)明人經(jīng)專心研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以下的化妝品組合物的可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感優(yōu)良，且該化妝品組合物能良好地抑制經(jīng)時臭味的產(chǎn)生而沒有使用上的問題，從而完成本發(fā)明：
所述化妝品組合物含有：(A)特定的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽、(B)具有特定HLB值的非離子表面活性劑以及(C)油劑；其中，所述(B)非離子表面活性劑選自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上；所述(C)油劑選自由氨基酸酯、二聚酸酯、羥基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
也就是說，本發(fā)明涉及以下的[1]～[13]。
[1]一種化妝品組合物，其含有：(A)烷基的碳原子數(shù)為8～12的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽、(B)HLB值為12.5～17的非離子表面活性劑以及(C)油劑；其中，所述(B)非離子表面活性劑選自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上；所述(C)油劑選自由氨基酸酯、二聚酸酯、羥基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
[2]如上述[1]記載的化妝品組合物，其中，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚是環(huán)氧乙烷的平均聚合度為12～30、環(huán)氧丙烷的平均聚合度為2～8的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的烷基醚，且烷基是碳原子數(shù)10～16的直鏈或含支鏈的烷基。
[3]如上述[1]記載的化妝品組合物，其中，聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯是通過對1摩爾脫水山梨糖醇加成了平均20摩爾～40摩爾的環(huán)氧乙烷而得的脫水山梨糖醇與碳原子數(shù)12～18的飽和或不飽和脂肪酸所形成的單酯。
[4]如上述[1]記載的化妝品組合物，其中，聚氧乙烯烷基醚是環(huán)氧乙烷的平均聚合度為9～30的聚乙二醇的烷基醚，且烷基是碳原子數(shù)12～24的直鏈或含支鏈的烷基。
[5]如上述[1]記載的化妝品組合物，其中，聚氧乙烯烯基醚是環(huán)氧乙烷的平均聚合度為9～30的聚乙二醇的烯基醚，且烯基是碳原子數(shù)12～24的直鏈或含支鏈的烯基。
[6]如上述[1]～[5]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，氨基酸酯是由N-酰基氨基酸與醇所形成的酯，且所述醇選自由碳原子數(shù)3～5的含支鏈的飽和低級醇、碳原子數(shù)16～24的含支鏈的飽和脂肪醇以及甾醇構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
[7]如上述[1]～[5]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，二聚酸酯是由二聚二亞油酸與醇所形成的酯，且所述醇選自由碳原子數(shù)3～5的含支鏈的飽和低級醇、碳原子數(shù)16～22的直鏈或含支鏈的飽和脂肪醇以及甾醇構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
[8]如上述[1]～[5]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，羥基酸酯是由碳原子數(shù)2～18的脂肪族羥基羧酸與碳原子數(shù)8～18的含支鏈的飽和脂肪醇所形成的酯。
[9]如上述[1]～[5]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，烷基甘油醚是具有碳原子數(shù)8～22的烷基的甘油醚。
[10]如上述[1]～[5]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，烯基甘油醚是具有碳原子數(shù)8～22的烯基的甘油醚。
[11]如上述[1]～[10]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，相對于化妝品組合物的總量，(A)的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽的含量為0.01重量％～10重量％。
[12]如上述[1]～[11]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，相對于化妝品組合物的總量，(B)的非離子表面活性劑的含量為0.01重量％～10重量％。
[13]如上述[1]～[12]中的任一項記載的化妝品組合物，其中，相對于化妝品組合物的總量，(C)的油劑的含量為0.01重量％～5重量％。
發(fā)明效果
本發(fā)明的化妝品組合物的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽的可溶化穩(wěn)定性優(yōu)良并具有高的透明性，能起到充分的美白作用，同時，無粘性，使用感優(yōu)良。
具體實施方式
本發(fā)明的化妝品組合物含有作為(A)成分的烷基的碳原子數(shù)為8～12的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽。
所述3-O-烷基-L-抗壞血酸是通過碳原子數(shù)8～12的烷基將L-抗壞血酸的第3位羥基進行醚化所形成的化合物。作為碳原子數(shù)8～12的烷基，可為直鏈烷基和含支鏈的烷基中的任一種，可舉出正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基和異十二烷基等，優(yōu)選正辛基、異辛基、2-乙基己基、正十二烷基和異十二烷基等，更優(yōu)選正辛基和正十二烷基等。
另外，3-O-烷基-L-抗壞血酸的烷基為碳原子數(shù)13以上的烷基時，難以獲得良好的可溶化穩(wěn)定性。此外，上述烷基的碳原子數(shù)為7以下時，在臭味方面并不優(yōu)選。
作為上述3-O-烷基-L-抗壞血酸的鹽，只要它是藥學上可接受的鹽，就沒有特別限定，可示例出鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽等堿金屬鹽，鎂鹽和鈣鹽等堿土類金屬鹽，銨鹽，精氨酸鹽、組氨酸鹽和賴氨酸鹽等氨基酸鹽等；優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽和鈣鹽等，更優(yōu)選鈉鹽和鉀鹽等。
烷基的碳原子數(shù)為8～12的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽是自身公知的化合物，可按照日本專利特開昭58-57373號公報等記載的方法等自身公知的方法進行制造。本發(fā)明中，可使用適當制造的該化合物或使用市售產(chǎn)品。
本發(fā)明的化妝品組合物中，作為(A)成分，可單獨使用選自上述3-O-烷基-L-抗壞血酸及其鹽中的一種或選擇兩種以上并用。
從美白作用和可溶化穩(wěn)定性等的觀點來看，相對于本發(fā)明的化妝品組合物的總量，(A)成分(即烷基的碳原子數(shù)為8～12的3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽)的含量優(yōu)選為0.01重量％～10重量％，更優(yōu)選0.1重量％～3重量％。
本發(fā)明的化妝品組合物含有作為(B)成分的HLB(Hydrophile-Lypophile balance，親水親油平衡值)值為12.5～17的非離子表面活性劑，其中，所述(B)非離子表面活性劑選自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
另外，根據(jù)本發(fā)明的目的，(B)成分的非離子表面活性劑優(yōu)選HLB值為14～16的非離子表面活性劑。
通過使用上述非離子表面活性劑，能獲得具有透明性和可溶化穩(wěn)定性的化妝品組合物。
本發(fā)明中，作為聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷的平均聚合度為12～30、環(huán)氧丙烷的平均聚合度為2～8且烷基是碳原子數(shù)10～16左右的直鏈或含支鏈的烷基的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，具體來說，可舉出聚氧乙烯(15)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)十六烷基醚和聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)十六烷基醚等。
本發(fā)明中，上述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL PBC-34”(HLB值＝16.5)和“NIKKOL PBC-44”(HLB值＝12.5)(以上均由日光化學株式會社制造)以及“UNISAFE(ユニセーフ)20P-4”(HLB值＝16.5)和“ユニセーフ20P-8”(HLB值＝12.5)(以上均由日油株式會社制造)等市售產(chǎn)品。
作為聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，優(yōu)選使用相對于1摩爾脫水山梨糖醇的環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)為20～40左右且碳原子數(shù)為12～18左右的飽和或不飽和脂肪酸的單酯，具體來說，可舉出聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單椰子油脂肪酸酯、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯和聚氧乙烯(40)脫水山梨糖醇單油酸酯等。
本發(fā)明中，上述聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL TL-10”(HLB值＝16.9)、“NIKKOL TP-10V”(HLB值＝15.6)、“NIKKOL TP-10EX”(HLB值＝15.6)、“NIKKOL TS-10V”(HLB值＝14.9)、“NIKKOL TI-10V”(HLB值＝15.0)和“NIKKOL TO-10V”(HLB值＝15.0)(以上均由日光化學株式會社制造)；“Nonion(ノニオン)LT-221”(HLB值＝16.7)和“Nonion OT-221”(HLB值＝15.7)(以上均由日油株式會社制造)；“RHEODOL(RHEODOL)TW-L120”(HLB值＝16.7)、“RHEODOL TW-P120”(HLB值＝15.6)、“RHEODOL TW-S120V”(HLB值＝14.9)和“RHEODOL TW-O120V”(HLB值＝15.0)(以上均由花王株式會社制造)；以及“SORGEN(ソルゲン)TW-60F”(HLB值＝14.9)和“SORGEN TW-80V”(HLB值＝15.0)(以上均由第一工業(yè)制藥株式會社制造)等市售產(chǎn)品。
作為聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷的平均聚合度為9～30且烷基或烯基是碳原子數(shù)12～24左右的直鏈或含支鏈的烷基或烯基的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，具體來說，可舉出聚氧乙烯(9)月桂基醚、聚氧乙烯(10)十六烷基醚、聚氧乙烯(15)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)二十二烷基醚、聚氧乙烯(9)C12-14仲烷基醚、聚氧乙烯(12)C12-14仲烷基醚、聚氧乙烯(15)油基醚、聚氧乙烯(20)油基醚、聚氧乙烯(23)油基醚、聚氧乙烯(25)辛基十二烷基醚、聚氧乙烯(25)癸基十四烷基醚、聚氧乙烯(30)十六烷基醚、聚氧乙烯(30)硬脂基醚和聚氧乙烯(30)二十二烷基醚等。
本發(fā)明中，上述聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL BL-9EX”(HLB值＝14.5)、“NIKKOL BC-10”(HLB值＝13.5)、“NIKKOL BC-15”(HLB值＝15.5)、“NIKKOL BC-20”(HLB值＝17.0)、“NIKKOL BT-9”(HLB值＝13.5)、“NIKKOL BT-12”(HLB值＝14.5)、“NIKKOL BB-20”(HLB值＝16.5)、“NIKKOL BO-15V”(HLB值＝16.0)和“NIKKOL BO-20V”(HLB值＝17.0)(以上均由日光化學株式會社制造)；“EMULMIN(エマルミン)LS-80”(HLB值＝13.1)、“EMULMIN LS-90”(HLB值＝13.6)、“EMULMIN NL-80”(HLB值＝13.1)、“EMULMIN NL-90”(HLB值＝13.6)和“EMULMIN NL-100”(HLB值＝14.0)、“EMULMIN NL-110”(HLB值＝14.4)、“EMULMIN 110”(HLB值＝13.2)、“EMULMIN 140”(HLB值＝14.2)、“EMULMIN 180”(HLB值＝15.1)、“EMULMIN 200”(HLB值＝15.5)和“EMULMIN 240”(HLB值＝16.1)(以上均由三洋化成工業(yè)株式會社制造)等市售產(chǎn)品。
本發(fā)明中，對于上述非離子表面活性劑，可單獨選擇一種使用或選擇兩種以上并用。
從化妝品組合物的透明性和可溶化穩(wěn)定性的觀點來看，相對于本發(fā)明的化妝品組合物的總量，(B)成分(即HLB值為12.5～17的非離子表面活性劑，且其選自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上)的含量優(yōu)選為0.01重量％～10重量％，更優(yōu)選0.1重量％～3重量％。
本發(fā)明的化妝品組合物含有作為(C)成分的油劑，其中，所述(C)油劑選自由氨基酸酯、二聚酸酯、羥基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。
對于本發(fā)明中可使用的氨基酸酯，只要它是通過氨基酸與醇所形成的酯，就可沒有特別限定地使用，但優(yōu)選通過與一元醇或甾醇反應所形成的酯。
用于形成氨基酸酯的氨基酸，包含甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸和異亮氨酸等脂肪族氨基酸；絲氨酸和蘇氨酸等具有羥基的氨基酸；甲硫氨酸和半胱氨酸等含硫氨基酸；天冬酰胺和谷氨酰胺等具有酰胺基的氨基酸；脯氨酸等具有亞氨基的氨基酸；苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸等具有芳香族基團的氨基酸；天冬氨酸和谷氨酸等酸性氨基酸；以及精氨酸、組氨酸和賴氨酸等堿性氨基酸等的構(gòu)成蛋白質(zhì)的氨基酸；此外，用于形成氨基酸酯的氨基酸還包含β-丙氨酸、肌氨酸(N-甲基甘氨酸)、鳥氨酸、肌酸和γ-氨基丁酸等氨基酸。
上述氨基酸，可為D體、L體、DL體中的任一種，但優(yōu)選L體。另外，特別優(yōu)選丙氨酸、肌氨酸和酸性氨基酸(例如，谷氨酸)。
進一步地，上述氨基酸還可為氨基被烷基或?；〈陌被?；作為該烷基，優(yōu)選甲基和乙基等碳原子數(shù)1～3左右的低級烷基；作為?；瑑?yōu)選辛?；?、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻?；⒆貦磅；⒂仓；彤愑仓；忍荚訑?shù)8～18左右的?；?/p>
本發(fā)明中，更優(yōu)選使用通過氨基被如上所述的?；〈纬傻腘-?；被崤c一元醇或甾醇所形成的酯。
作為與氨基酸形成酯的一元醇，可舉出乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、異丙醇、異丁醇、2-丁醇、叔丁醇、異戊醇和異丁烯醇等碳原子最多為5左右的飽和或不飽和低級醇；辛醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇(鯨蠟醇)、硬脂醇、山萮醇和二十四烷醇等碳原子數(shù)8～24左右的直鏈飽和脂肪醇；2-乙基己醇、2-癸醇、2-己基癸醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇和2-癸基十四烷醇等碳原子數(shù)8～24左右的含支鏈的飽和脂肪醇；棕櫚油醇、油醇、亞油醇(Linoleyl alcohol)、亞麻醇(Linolenyl alcohol)和二十二醇等碳原子數(shù)8～24左右的不飽和脂肪醇。
作為與氨基酸形成酯的甾醇，可舉出谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和菜子甾醇等植物甾醇；將上述植物甾醇進行氫化而形成的氫化植物甾醇；膽固醇、二氫膽固醇、鏈甾醇、7-烯膽(甾)烷醇(Lathosterol)、羊毛甾醇、二氫羊毛甾醇和羊毛脂甾醇等動物來源的甾醇；以及麥角固醇等菌體來源的甾醇等。
這些中，優(yōu)選異丙醇等碳原子數(shù)3～5左右的含支鏈的飽和低級醇；2-己基癸醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇和2-癸基十四烷醇等碳原子數(shù)16～24左右的含支鏈的飽和脂肪醇；以及植物甾醇和膽固醇等甾醇。
氨基酸酯還可為通過氨基酸與選自由上述一元醇和甾醇構(gòu)成的群中的兩種以上的混合物所形成的酯。
氨基酸為谷氨酸等酸性氨基酸時，氨基酸與一元醇或甾醇所形成的酯可為單酯或二酯，但更優(yōu)選二酯。
本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用N-?；被崤c以下的醇所形成的酯：所述醇為選自碳原子數(shù)3～5的含支鏈的飽和低級醇、碳原子數(shù)16～24的含支鏈的飽和脂肪醇和甾醇構(gòu)成的群中的一種或兩種以上；作為該氨基酸酯，可舉出N-月桂酰肌氨酸異丙酯、N-肉豆蔻?；?N-甲基丙氨酸己基癸酯、N-肉豆蔻?；?N-甲基-β-丙氨酸(植物甾醇/癸基十四烷基)酯(即由植物甾醇和癸基十四烷醇構(gòu)成的混合物與N-肉豆蔻?；?N-甲基-β-丙氨酸所形成的酯)、N-月桂酰谷氨酸二己基癸酯、N-月桂酰谷氨酸二異硬脂基酯、N-月桂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、N-月桂酰谷氨酸雙(己基癸基/辛基十二烷基)酯(即由己基癸醇和辛基十二烷醇構(gòu)成的混合物與N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-硬脂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、N-月桂酰谷氨酸二(膽甾醇基/辛基十二烷基)酯(即由膽固醇和辛基十二烷醇構(gòu)成的混合物與N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(膽甾醇基/二十二烷基/辛基十二烷基)酯(即由膽固醇、二十二烷醇和辛基十二烷醇構(gòu)成的混合物與N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯(即由植物甾醇和辛基十二烷醇構(gòu)成的混合物與N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基/植物甾醇基/二十二烷基)酯(即由辛基十二烷醇、植物甾醇和二十二烷醇構(gòu)成的混合物與N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)等。
這些可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但優(yōu)選使用由日本乳液(Emulsion)株式會社和味之素株式會社等提供的市售產(chǎn)品(“AMITER”系列和“Eldew”系列等)。
本發(fā)明中可使用的二聚酸酯是通過二聚酸和醇所形成的酯。二聚酸是通過不飽和脂肪酸的分子間聚合反應而得的已知二元酸，工業(yè)上一般通過粘土催化劑等將碳原子數(shù)11～22的不飽和脂肪酸或其低級醇酯進行二聚化而獲得。工業(yè)上獲得的二聚酸是以碳原子數(shù)為36左右的二元酸作為主成分。本發(fā)明中，優(yōu)選使用二聚二亞油酸的酯。
作為與二聚酸形成酯的醇，可舉出與上述形成氨基酸酯的醇相同的一元醇和甾醇，優(yōu)選使用：異丙醇等碳原子數(shù)3～5左右的含支鏈的飽和低級醇；鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、異硬脂醇和2-辛基十二烷醇等碳原子數(shù)16～22左右的直鏈或含支鏈的飽和脂肪醇；以及植物甾醇和膽固醇等甾醇。
二聚酸的酯還可為二聚酸與選自由上述一元醇和甾醇構(gòu)成的群中的兩種以上的混合物所形成的酯。另外，作為二聚酸的酯，優(yōu)選二聚酸與上述醇所形成的二酯。
本發(fā)明中，更優(yōu)選使用二聚二亞油酸與以下的醇所形成的酯：所述醇選自由碳原子數(shù)3～5的含支鏈的飽和低級醇、碳原子數(shù)16～22的直鏈或含支鏈的飽和脂肪醇以及甾醇構(gòu)成的群中的一種或兩種以上；特別優(yōu)選使用二聚二亞油酸與以下的醇所形成的二酯：所述醇選自由碳原子數(shù)3～5的含支鏈的飽和低級醇、碳原子數(shù)16～22的直鏈或含支鏈的飽和脂肪醇以及甾醇構(gòu)成的群中的一種或兩種以上。作為該二聚二亞油酸的二酯，可舉出二聚二亞油酸二異丙酯、二聚二亞油酸二(異硬脂基/植物甾醇)酯(即二聚二亞油酸與異硬脂醇和植物甾醇的混合物所形成的二酯)、二聚二亞油酸二(植物甾醇基/異硬脂基/十六烷基/硬脂基/二十二烷基)酯(即二聚二亞油酸與植物甾醇、異硬脂醇、十六烷醇、硬脂醇和二十二烷醇的混合物所形成的二酯)等。
這些可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但優(yōu)選使用由高級醇工業(yè)株式會社和日本精化株式會社等提供的市售產(chǎn)品(“KAK DADIP-R”和“Plandol”系列等)。
本發(fā)明中可使用的羥基酸酯是由羥基酸與醇所形成的酯。
對于用于形成羥基酸酯的羥基酸，只要它是具有羥基的羧酸，就沒有特別限定，但優(yōu)選乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、2-羥基丁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、蘋果酸、酒石酸、檸蘋酸、檸檬酸、異檸檬酸、亮氨酸、甲羥戊酸、泛解酸和蓖麻油酸等碳原子數(shù)2～18左右的脂肪族羥基羧酸，更優(yōu)選丙醇二酸、蘋果酸、酒石酸和檸蘋酸等碳原子數(shù)3～6左右的脂肪族羥基二羧酸。
作為與羥基酸形成酯的醇，可舉出與上述形成氨基酸酯的醇相同的一元醇和甾醇，優(yōu)選使用2-乙基己醇和異硬脂醇等碳原子數(shù)8～18左右的含支鏈的飽和脂肪醇。
使用脂肪族羥基二羧酸作為羥基酸時，優(yōu)選其與上述醇所形成的二酯。
本發(fā)明中，更優(yōu)選使用碳原子數(shù)2～18的脂肪族羥基羧酸與碳原子數(shù)8～18的含支鏈的飽和脂肪醇所形成的酯，進一步優(yōu)選使用碳原子數(shù)3～6的脂肪族羥基二羧酸與碳原子數(shù)8～18的含支鏈的飽和脂肪醇所形成的二酯，特別優(yōu)選使用蘋果酸或酒石酸與碳原子數(shù)8～18的含支鏈的飽和脂肪醇所形成的二酯。作為蘋果酸或酒石酸的該二酯，可舉出蘋果酸二乙基己酯和蘋果酸二異硬脂基酯等。
這些也可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但優(yōu)選使用由高級醇工業(yè)株式會社、日清奧利友基團株式會社和ISP日本株式會社等提供的市售產(chǎn)品(“Haimalate DIS”、“Cosmol 222”和“Ceraphyl 45”等)。
作為本發(fā)明中可使用的烷基甘油醚，優(yōu)選具有碳原子數(shù)8～22左右的烷基的甘油醚，更優(yōu)選使用由甘油與碳原子數(shù)8～22左右的直鏈或含支鏈的飽和脂肪醇所形成的單醚；作為該單醚，可舉出單辛基甘油醚、單2-乙基己基甘油醚、單壬基甘油醚、單癸基甘油醚、單異癸基甘油醚、單十一烷基甘油醚、單月桂基甘油醚、單肉豆蔻基甘油醚、單十六烷基甘油醚、單硬脂基甘油醚、單異硬脂基甘油醚、單花生基甘油醚和單二十二烷基甘油醚等。這些中，特別優(yōu)選使用單十六烷基甘油醚、單硬脂基甘油醚和單異硬脂基甘油醚。
作為本發(fā)明中可使用的烯基甘油醚，優(yōu)選具有碳原子數(shù)8～22左右的烯基的甘油醚，更優(yōu)選使用由甘油與碳原子數(shù)8～22左右的直鏈或含支鏈的不飽和脂肪醇所形成的單醚；作為該單醚，可舉出單辛烯基甘油醚、單棕櫚油基甘油醚、單油基甘油醚、單亞油基(linoleyl)甘油醚、單亞麻基(linolenyl)甘油醚、單蓖麻油基(ricinoleyl)甘油醚和單瓢兒菜基(erucyl)甘油醚等。這些中，特別優(yōu)選使用單油基甘油醚。
這些也可使用按照自身公知的制造方法所制備的化合物，但優(yōu)選使用由日光化學株式會社和花王株式會社等提供的市售產(chǎn)品(“NIKKOL chimyl alcohol 100”、“NIKKOL batyl alcohol 100”、“NIKKOL batyl alcohol EX”、“NIKKOL serachyl alcohol”和“penetol GE-IS”等)。
本發(fā)明中，作為(C)成分的油劑，可單獨使用選自由上述氨基酸酯、二聚酸酯、羥基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚構(gòu)成的群中的一種或選擇兩種以上并用。
特別是從可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感的觀點來看，相對于本發(fā)明的化妝品組合物的總量，(C)成分(即選自由氨基酸酯、二聚酸酯、羥基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚構(gòu)成的群中的一種或兩種以上的油劑)的含量優(yōu)選為0.01重量％～5重量％，更優(yōu)選0.03重量％～1重量％。
另外，根據(jù)本發(fā)明的目的，對于上述(A)～(C)成分的含量，(B)成分和(C)成分相對于(A)成分的含量比，即[(B)成分的含量/(A)成分的含量]和[(C)成分的含量/(A)成分的含量]，以重量比計，分別優(yōu)選為1/5～5和1/20～1/2，更分別優(yōu)選為1/3～3和1/10～1/3。
本發(fā)明的化妝品組合物中，除了含有上述(A)～(C)成分以外，在不損害本發(fā)明特征的范圍內(nèi)，該化妝品組合物還含有：保濕劑、增稠·凝膠化劑、抗皺·抗老化劑、細胞活化劑、抗炎劑、抗氧化劑、紫外線吸收·散射劑、防腐劑、pH調(diào)整劑、著色劑和香料等通常化妝品組合物中所混入的添加劑。
作為保濕劑，可舉出甘油、1,3-丙二醇和山梨糖醇等多元醇；透明質(zhì)酸鈉和硫酸軟骨素等粘多糖類；以及丙氨酸和吡咯烷酮羧酸鈉等的氨基酸或其鹽等。
作為增稠·凝膠化劑，可舉出卡拉膠、黃原膠、結(jié)冷膠和刺槐豆膠等多糖類；羥乙基纖維素、甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素等纖維素衍生物；以及羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸和聚乙烯基吡咯烷酮等合成水溶性高分子等。
作為抗皺·抗老化劑，可舉出水解蛋殼膜、去端肽膠原、米糠提取物和博士茶(Rooibos)提取物等。
作為細胞活化劑，可舉出脫氧核糖核酸鈉、酵母提取物和高麗參提取物等。
作為抗炎劑，可舉出尿囊素、蘆薈(Aloe vera)提取物、木立蘆薈(krantz aloe)提取物、甘菊提取物、甘草提取物和甘草酸二鉀等。
作為抗氧化劑，可舉出乙酸生育酚酯、d-δ-生育酚、dl-α-生育酚和天然維生素E等維生素E；葡糖基蕓香苷(Glucosylrutin)和鞣酸等多酚；沒食子酸和沒食子酸丙酯等的沒食子酸及其衍生物；以及紫蘇葉提取物和鼠尾草葉提取物等植物提取物等。
作為紫外線吸收·散射劑，可舉出對二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、氧苯酮-3(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷和氧化鈦等。
作為防腐劑，可舉出苯甲酸鈉、苯氧乙醇；對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯和對羥基苯甲酸丙酯等對羥基苯甲酸酯等。
作為pH調(diào)整劑，可舉出琥珀酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、酒石酸、酒石酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺和葡糖酸內(nèi)酯等。
作為著色劑，可舉出紺青、群青、印度紅、黑色氧化鐵、黃色氧化鐵、滑石、高嶺土、錳紫和炭黑等無機顏料；β-胡蘿卜素、番茄紅素、紫蘇寧(shisonin)、黃樟素黃、紫草素和葉綠素等天然色素；紅色102號、紅色201號和藍色202號等的焦油色素；以及紅色3號的鋁色淀(lake)、黃色4號的鋁色淀、藍色1號的鋇色淀等色淀色素等。
作為香料，可舉出肉桂油、熏衣草油、茉莉油、薄荷油、橙油和玫瑰油等天然香料；以及香茅醇、丁子香酚、香葉醇和薄荷醇等合成香料等。
在不損害本發(fā)明特征的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的目的，可選擇上述添加劑中的一種或兩種以上，且其含量可為通?；瘖y品組合物中所使用的量。
本發(fā)明的化妝品組合物含有3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽，可溶化穩(wěn)定性和保持穩(wěn)定性良好并具有高透明性，無粘性，使用感優(yōu)良，因此，優(yōu)選作為液體狀或凝膠狀的美白用化妝水、美白溶液或凝膠來提供。
本發(fā)明的化妝品組合物可按照一般的液體狀或凝膠狀的化妝水、美容液或凝膠的制造方法來制備。
例如，當該化妝品組合物為化妝水時，通過將上述(A)～(C)成分以及根據(jù)需要的其它添加劑依次添加到純化水中，攪拌，混合，均勻溶解后，過濾，從而制得。另外，當添加劑為油溶性的成分時，優(yōu)選：事先將其添加到(C)成分中，溶解后，再添加到純化水中；或者將該添加劑與(B)成分混合后，再添加到純化水中。對于無機顏料等粉體，優(yōu)選將其混入純化水中，攪拌，進行濕潤分散。
另外，當該化妝品組合物為具有粘性的美容液時，可通過以下方法制備：將(A)～(C)成分依次添加到純化水中，混合，均勻溶解后，添加增稠·凝膠化劑進行增稠；或者將增稠·凝膠化劑添加到一部分純化水中溶解，接著，與(A)～(C)成分溶解于剩余純化水而得的溶液進行混合。
當該化妝品組合物為凝膠時，通過以下方法制備：在純化水中添加(A)～(C)成分以及包含增稠·凝膠化劑的添加劑，攪拌，混合，必要時加熱，冷卻，從而形成凝膠。
【實施例】
以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[試驗例1]3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽的烷基影響的研究
研究3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽中的烷基的不同碳原子數(shù)對化妝品組合物的透明性、可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感的影響。
在(B)聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯(HLB值＝15.0)的存在或不存在下，在水中添加表1所示量的3-O-辛基(碳原子數(shù)＝8)-L-抗壞血酸、3-O-十二烷基(碳原子數(shù)＝12)-L-抗壞血酸和3-O-十六烷基(碳原子數(shù)＝16)-L-抗壞血酸，混合，作為各樣品。
另外，使用“NIKKOL TO-10V”(日光化學株式會社制造)作為聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯。
按照如下所述，對各樣品進行透明性、可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、使用感和臭味的評價。
(1)透明性
觀察剛制備后的各樣品的外觀，并按照以下基準評價透明性。
<評價基準>
○：透明
△：確認有稍微的渾濁
╳：確認有明顯的渾濁
(2)可溶化穩(wěn)定性
將各樣品在40℃下保存7天后，按照以下評價基準對可溶化狀態(tài)進行評價。
<評價基準>
○：3-O-烷基-L-抗壞血酸被良好地可溶化
△：確認有稍微的3-O-烷基-L-抗壞血酸析出
╳：確認有明顯的3-O-烷基-L-抗壞血酸析出
(3)保存穩(wěn)定性
將各樣品在40℃下保存7天后，觀察著色的有無和程度，并按照以下評價基準進行評價。
<評價基準>
○：確認無著色
△：確認有稍微的著色
╳：確認有明顯的著色
(4)使用感
讓5名測試者使用各樣品，對使用感(無有粘性)進行官能評價，并按照以下評價基準打分。評價結(jié)果是以如下的方式示出：5名測試者的評分的合計為8分以上時，為“○”；4分以上、7分以下時，為“△”；3分以下時，為“╳”。
<評價基準>
2分：完全感覺不到粘性
1分：感覺有稍微的粘性
0分：明顯感覺到粘性
(5)臭味
將各樣品在40℃下保存7天后，讓5名測試者使用，對涂布時感受到的臭味進行官能評價，并按照以下評價基準打分。
評價結(jié)果是以如下的方式示出：5名測試者的評分的合計為8分以上時，為“○”；4分以上、7分以下時，為“△”；3分以下時，為“╳”。
<評價基準>
2分：涂布時完全感覺不到臭味
1分：涂布時感覺到稍微的臭味
0分：涂布時明顯感覺到臭味
本試驗的結(jié)果并至表1所示。
【表1】
*表中，各成分的含量是以重量％表示。
**表中，“-”表示未進行評價。
如表1所示，不含有作為(B)成分的聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯的樣品1～3中，3-O-烷基-L-抗壞血酸無法良好地可溶化，從而無法獲得透明的組合物。
另外，使用具有碳原子數(shù)16的烷基的3-O-十六烷基-L-抗壞血酸(A’)來代替(A)成分的樣品6中，盡管含有作為(B)成分的聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，但3-O-烷基-L-抗壞血酸無法良好地可溶化，從而無法獲得透明的組合物。
[試驗例2]非離子表面活性劑的影響研究
研究非離子表面活性劑的種類對化妝品組合物的透明性、可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性和使用感的影響。
將作為(A)成分的3-O-辛基-L-抗壞血酸或3-O-十二烷基-L-抗壞血酸以及表2所示的非離子表面活性劑以表2所示的量分別添加到水中，混合，作為各樣品1～14。
另外，作為(B)成分和(B’)成分的非離子表面活性劑，各自使用以下的產(chǎn)品(均由日光化學株式會社制造)。
(i)聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)十六烷基醚；“NIKKOL PBC-44”
(ii)聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯；“NIKKOL TS-10V”
(iii)聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯；“NIKKOL TO-10V”
(iv)聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)十六烷基醚；“NIKKOL PBC-34”
(v)聚氧乙烯(20)椰子油脂肪酸脫水山梨糖醇酯；“NIKKOL TL-10”
(vi)聚氧乙烯(20)油基醚；“NIKKOL BO-20V”
(vii)聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油；“NIKKOL HCO-40”
(viii)聚氧乙烯(60)氫化蓖麻油；“NIKKOL HCO-60”
(ix)聚氧乙烯(100)氫化蓖麻油；“NIKKOL HCO-100”
(x)聚氧乙烯(30)植物甾醇；“NIKKOL BPS-30”
如同[試驗例1]，對各樣品進行透明性、可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、使用感和臭味的評價。
結(jié)果合并于表2所示。
【表2】
表中，各成分的含量是以重量％表示。
如表2所示，在分別使用(B)成分聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(HLB值＝12.5或16.5)、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯(HLB值＝14.9、15.0或16.9)和聚氧乙烯烯基醚(HLB值＝17.0)作為非離子表面活性劑的樣品1～8中，觀察到透明組合物的生成。
與此相對地，在使用(B')成分聚氧乙烯氫化蓖麻油來代替(B)成分的樣品9、11～13以及使用(B')成分聚氧乙烯甾醇醚來代替(B)成分的樣品10和14中，未觀察到具有良好透明性的組合物生成，從而無法獲得顯示出穩(wěn)定可溶化狀態(tài)的組合物。
[實施例1～5]化妝品組合物
根據(jù)表3所示的配方，制備實施例1～5的化妝品組合物。此時，使用“NIKKOLTO-10V”(日光化學株式會社制造)作為(B)成分的聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯(HLB值＝15.0)。另外，使用以下產(chǎn)品作為(C)成分的油劑。
(i)N-月桂酰肌氨酸異丙酯；“Eldew SL-205”(味之素株式會社制造)
(ii)N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基/2-辛基十二烷基酯)；“Eldew PS-203”(味之素株式會社制造)
(iii)二亞油酸二異丙酯；“KAK DADIP-R”(高級醇工業(yè)株式會社制造)
(iv)蘋果酸二異硬脂基酯；“Haimalate DIS”(高級醇工業(yè)株式會社制造)
(v)單油基甘油醚；“NIKKOL serachyl alcohol”(日光化學株式會社制造)
[比較例1～5]化妝品組合物
除了分別使用下述(vi)～(x)的油劑((C’)成分)來代替上述實施例1～5中的作為(C)成分的(i)～(v)的油劑以外，其它按照相同的方法進行制備，得到的組合物作為比較例1～5。
(vi)角鯊烷；“NIKKOL純化橄欖角鯊烯”(日光化學株式會社制造)
(vii)杏仁油(Persic oil)；“NIKKOL杏仁油”(日光化學株式會社制造)
(viii)辛酸丙二醇酯；“NIKKOL Sefsol-218”(日光化學株式會社制造)
(ix)2-乙基己烷酸十六烷基酯；“NIKKOL CIO”(日光化學株式會社制造)
(x)異硬脂醇；“Risonol 18SP”(高級醇工業(yè)株式會社制造)
如同[試驗例1]的情況，對上述實施例1～5和比較例1～5的各化妝品組合物進行透明性、可溶化穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、使用感和臭味的評價，其評價結(jié)果合并于表3所示。
【表3】
表中，各成分的含量是以重量％表示。
如表3所示，本發(fā)明的實施例1～5的化妝品組合物均表現(xiàn)出良好的透明性、可溶化穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性也優(yōu)良，無粘性，具有良好的使用感，且確認沒有臭味這樣的問題。
與此相對地，分別使用(C')成分烴油(角鯊烷)和多元醇的脂肪酸酯(辛酸丙二醇酯)來代替本發(fā)明(C)成分的油劑的比較例1和3的化妝品組合物中，確認了透明性和可溶化穩(wěn)定性不充分、保存穩(wěn)定性差以及著色明顯。另外，分別使用(C')成分植物油(杏仁油)和脂肪酸酯(2-乙基己烷酸十六烷基酯)來代替(C)成分的油劑的比較例2和4的化妝品組合物中，可溶化穩(wěn)定性差，保存穩(wěn)定性也不充分。在使用(C')成分高級脂肪醇(異硬脂醇)的比較例5的化妝品組合物中，透明性和可溶化穩(wěn)定性差，保存穩(wěn)定性也不充分。進一步地，除了比較例3的化妝品組合物以外，其它都能感覺到稍微的粘性，無法獲得十分令人滿意的使用感，且對于比較例2～4的化妝品組合物，也略微感覺到臭味。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
如以上所詳述地，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種含有3-O-烷基-L-抗壞血酸或其鹽的化妝品組合物，該組合物的透明性、可溶化穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)良并具有無粘性的良好使用感，同時對于臭味方面也不存在使用上的問題。
本申請是基于在日本申請的特愿2014-119992，其內(nèi)容全部包含在本說明書中。