本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一種微膠囊，具體來說是一種原花青素微膠囊及其制備方法。
背景技術(shù)：
原花青素屬于縮合單寧，是廣泛存在于各種植物的核、皮或種籽等部位的一種多酚化合物。
原花青素廣泛應(yīng)用于食品、藥品和化妝品等領(lǐng)域。
在醫(yī)藥領(lǐng)域，因原花青素具有抗癌活性和保護(hù)心血管的功能，而被作為防癌、防治心血管疾病藥物的有效成分。
在食品領(lǐng)域，原花青素作為一種天然的防腐劑，用于延長食品的貨架期；國外廣泛用于降血壓、降血脂、抗腫瘤、健腦等保健食品中；也用于普通食品的配料或添加劑，以增加食品的營養(yǎng)保健功能。
在化妝品領(lǐng)域，因?yàn)樵ㄇ嗨鼐哂锌寡趸⑶宄杂苫芰?，還具有抗彈性酶活性和改善微循環(huán)活性，所以含原花青素的護(hù)膚品，能夠改善皮膚炎癥、防止黑化、抗衰老。
然而，對(duì)原花青素穩(wěn)定性的研究表明，高溫下原花青素易發(fā)生熱降解，日光直射對(duì)原花青素有強(qiáng)烈的破壞作用。
殼聚糖是天然多糖中的唯一的堿性多糖，具有獨(dú)特的物理化學(xué)特性和生物學(xué)功能。殼聚糖及其分解產(chǎn)物無毒，具有生物相容性、生物可降解性、安全性及良好的成模性等優(yōu)良性能，并有一定的抗菌消炎、促進(jìn)傷口愈合等作用。由于殼聚糖具有以上良好性能及作用，將其應(yīng)用在化妝品當(dāng)中，既保護(hù)了所包覆的物質(zhì)，保證其結(jié)構(gòu)完整性和穩(wěn)定性，又能提高包覆物的利用率，使其最大限度的被吸收。且用殼聚糖制備的微膠囊具有明顯的控制有效物釋放和延長有效物療效的作用。
近年來，包覆各種活性物質(zhì)在皮膚學(xué)和化妝品學(xué)方面的研究正蓬勃發(fā)展，含殼聚糖的化妝品具有傳統(tǒng)化妝品無可比擬的優(yōu)點(diǎn)，它具有良好的生物相容性、安全性、緩釋性，將使化妝品向高質(zhì)量、高檔次發(fā)展。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種原花青素微膠囊及其制備方法，所述的這種原花青素微膠囊及其制備方法要解決現(xiàn)有技術(shù)中的膠囊包裹的原花青素在高溫下易發(fā)生熱降解，日光直射下易受到強(qiáng)烈破壞的技術(shù)問題。
本發(fā)明提供了一種原花青素微膠囊，由如下質(zhì)量百分比的原料制備而成：
所述的親油性乳化劑為鯨蠟硬脂醇聚醚-6、鯨蠟硬脂醇聚醚-25、鯨蠟基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷、聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-2異硬脂酸酯、聚甘油-2雙異硬脂酸酯、聚甘油-2三異硬脂酸酯、聚甘油-2四異硬脂酸酯、失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯(2)油醇醚、聚氧乙烯(10)油醇醚中的一種或兩種以上所組成的混合物；
所述的液態(tài)油脂為辛酸癸酸三甘油酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異辛酯、棕櫚酸乙基己酯、月桂酸異戊酯、異硬脂酸、異硬脂醇、季戊四醇四異硬脂酸、異硬脂酸三甘油酯、異硬脂酸異丙酯、三羥甲基丙烷三辛癸酸酯、新戊二醇二異硬脂酸、辛酸鯨蠟硬脂酸酯、壬酸鯨蠟硬脂酯、PEG-7椰油酸甘油酯、三異辛酸甘油酯中的一種或兩種以上所組成的混合物。
本發(fā)明還提供了上述的一種原花青素微膠囊的制備方法，包括如下步驟：
1)按照質(zhì)量百分比稱取原花青素、親油性乳化劑、殼聚糖、冰醋酸、水、戊二醛、液態(tài)油脂；
2)將冰醋酸溶于水中制成醋酸溶液；
3)將殼聚糖加入到步驟2)中所制備的醋酸溶液中，30～60℃加熱至完全溶解，靜置除去氣泡后得到殼聚糖醋酸溶液；
4)將原花青素加入到步驟3)中所制備的溶液中，25～50℃攪拌均勻后得第一溶液；
5)將親油性乳化劑加入到液態(tài)油脂中，25～60℃恒溫水浴中攪拌均勻后得第二溶液；
6)在25～60℃恒溫加熱第二溶液，在150rpm～1000rpm的攪拌速率下攪拌第二溶液，同時(shí)將第一溶液緩慢滴入到第二溶液中，乳化0.5～4小時(shí)；
7)在步驟6)所制備完成的體系中逐滴加入戊二醛中，繼續(xù)在150rpm～1000rpm的攪拌速率下攪拌0.5～4小時(shí)；
8)將步驟7)所制備的反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)移至離心管中，在10000～40000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離，得沉淀物；
9)將步驟8)中所得沉淀物分別用無水乙醇和石油醚，洗滌產(chǎn)物用丙酮分散后自然揮干，得原花青素微膠囊。
本發(fā)明通過采用親油性乳化劑、殼聚糖、冰醋酸、水、戊二醛、液態(tài)油脂作為微膠囊的壁材，將原花青素包裹在壁材中間作為芯材，先將原花青素、殼聚糖、冰醋酸加熱溶解在水中，制得水相組分；將親油性乳化劑、液態(tài)油脂混合加熱并分散均勻，制得油相組分；攪拌下，將水相組分緩慢加入到油相組分中，制得均勻的乳狀液；將戊二醛加入乳狀液中固化，再依次經(jīng)過離心，乙醇、石油醚洗滌，丙酮分散風(fēng)干得原花青素微膠囊。同時(shí)，所用壁材，殼聚糖的生物相容性好，可以促進(jìn)原花青素在皮膚上的吸收滲透，進(jìn)而提高原花青素的利用效率，有利于其在普通食品、保健食品、醫(yī)藥、化妝品領(lǐng)域更為廣闊的應(yīng)用。
本發(fā)明的一種包覆原花青素微膠囊，采用了具有良好生物相容性的殼聚糖作為壁材包覆原花青素，應(yīng)用親油性乳化劑、液態(tài)油脂等通過乳化交聯(lián)法制備了原花青素微膠囊，制備工藝簡(jiǎn)單、能耗低，制得的微膠囊球形度好，粒徑控制在納米范圍內(nèi)。
本發(fā)明和已有技術(shù)相比，其技術(shù)進(jìn)步是顯著的。所制備的原花青素微膠囊針對(duì)原花青素易受日光直射等外界環(huán)境而破壞的問題，為原花青素的包覆提供適合的載體，將原花青素與外界環(huán)境隔開，保護(hù)了原花青素的結(jié)構(gòu)完整性及穩(wěn)定性，進(jìn)而提高了原花青素的活性利用率，促進(jìn)開發(fā)出具有作用性強(qiáng)、滲透性好的含原花青素活性物的化妝品。
本發(fā)明采用乳化交聯(lián)法制備的原花青素微膠囊主要用于化妝品技術(shù)領(lǐng)域。
附圖說明
圖1為實(shí)施例1制備的原花青素微膠囊離心之前的顯微鏡照片。
具體實(shí)施方式
以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但并不限制本發(fā)明。
本發(fā)明的實(shí)施例1所得的原花青素微膠囊和實(shí)施例1的對(duì)照實(shí)施例所得的含1％原花青素水溶液滲透性數(shù)據(jù)測(cè)定方法如下：
1.所用儀器：Agilent 1260高效液相色譜儀，TP-6智能透皮試驗(yàn)儀。
2.操作步驟：
⑴配置接收液：40％的PBS緩沖溶液+60％無水乙醇。
⑵體外透皮擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)
①用分析天平分別稱取10g左右的含1％原花青素微膠囊和含1％原花青素水溶液于小燒杯中，完全轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用去離子水定容至100mL，搖晃均勻，即將原樣品稀釋為0.1％原花青素微膠囊和0.1％原花青素水溶液；備用。
②在接收池內(nèi)裝入攪拌子，并裝滿接收液，將人造皮膚固定在擴(kuò)散池的供給池和接收池之間(亮面朝供給池，暗面朝接收池)，使皮膚下邊浸入到溶液中。
③用1mL移液槍移取3mL含0.1％原花青素微膠囊于供給池中，同樣的方法移取3mL含0.1％原花青素水溶液于供給池中，作為供給液。
④設(shè)置循環(huán)水的溫度為37℃，轉(zhuǎn)速為400r/min，分別在1h、2h、4h、6h、8h、10h、12h、24h、36h時(shí)用1mL醫(yī)用無菌注射器抽取1mL接收液，同時(shí)補(bǔ)充同體積新鮮接收液。樣品經(jīng)過0.22μm過濾膜過濾后，用高效液相測(cè)濾液中原花青素的濃度。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果：
其中，Cn：第n次取樣時(shí)接收液中藥物濃度，μg/mL；
V：接收室中接收液體積，17mL；
Ci：第i次取樣時(shí)接收液中藥物濃度，μg/mL；
1.0：每次取樣體積，mL；
S：有效滲透面積，1cm2；
Q：滲透率，μg/cm2。
實(shí)施例1：
以1000g配方原料計(jì)，取原花青素1g，親油性乳化劑10g，殼聚糖10g，冰醋酸10g，水10g，戊二醛0.05g，液態(tài)油脂958.95g。
所述的親油性乳化劑為鯨蠟硬脂醇聚醚-6；
所述的液態(tài)油脂為辛酸癸酸三甘油酯；
制備方法的步驟如下：
1)將冰醋酸溶于水中制成醋酸溶液；
2)將殼聚糖加入到步驟1)中所制備的醋酸溶液中，30℃加熱至完全溶解，靜置除去氣泡后得到殼聚糖醋酸溶液；
3)將原花青素加入到步驟2)中所制備的溶液中，25℃攪拌均勻后得溶液a；
4)將親油性乳化劑加入到液態(tài)油脂中，25℃恒溫水浴中攪拌均勻后得溶液b；
5)在25℃恒溫加熱溶液b，在200rpm的攪拌速率下攪拌溶液b，同時(shí)將溶液a緩慢滴入到溶液b中，乳化1.5小時(shí)；
6)在步驟5)所制備完成的體系中逐滴加入戊二醛，繼續(xù)在200rpm的攪拌速率下攪拌1.5小時(shí)；
7)將步驟6)所制備的反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)移至離心管中，在10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離，得沉淀物。
8)將步驟7)中所得沉淀物分別用無水乙醇洗滌一次，石油醚洗滌三次。洗滌產(chǎn)物用適量丙酮分散后自然揮干，得原花青素微膠囊。
實(shí)施例1 對(duì)照實(shí)例：
即配置1％原花青素水溶液。
對(duì)上述實(shí)施例1所得的原花青素微膠囊和實(shí)施例1的對(duì)照實(shí)施例所得的含1％原花青素水溶液滲透性數(shù)據(jù)測(cè)定，結(jié)果見下表：
實(shí)施例2：
以1000g配方原料計(jì)，取原花青素50g，親油性乳化劑300g，殼聚糖100g，冰醋酸100g，水300g，戊二醛1g，液態(tài)油脂149g。
所述的親油性乳化劑為鯨蠟硬脂醇聚醚-25；
所述的液態(tài)油脂為肉豆蔻酸異丙酯；
制備方法的步驟如下：
1)將冰醋酸溶于水中制成醋酸溶液；
2)將殼聚糖加入到步驟1)中所制備的醋酸溶液中，60℃加熱至完全溶解，靜置除去氣泡后得到殼聚糖醋酸溶液；
3)將原花青素加入到步驟2)中所制備的溶液中，50℃攪拌均勻后得溶液a；
4)將親油性乳化劑加入到液態(tài)油脂中，60℃恒溫水浴中攪拌均勻后得溶液b；
5)在60℃恒溫加熱溶液b，在1000rpm的攪拌速率下攪拌溶液b，同時(shí)將溶液a緩慢滴入到溶液b中，乳化4小時(shí)；
6)在步驟5)所制備完成的體系中逐滴加入1g的戊二醛，繼續(xù)在1000rpm的攪拌速率下攪拌4小時(shí)；
7)將步驟6)所制備的反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)移至離心管中，在40000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離，得沉淀物。
8)將步驟7)中所得沉淀物分別用無水乙醇洗滌一次，石油醚洗滌三次。洗滌產(chǎn)物用適量丙酮分散后自然揮干，得原花青素微膠囊。
實(shí)施例3：
以1000g配方原料計(jì)，取原花青素25g，親油性乳化劑150g，殼聚糖50g，冰醋酸50g，水150g，戊二醛0.5g，液態(tài)油脂574.5g。
所述的親油性乳化劑為聚甘油-2三異硬脂酸酯；
所述的液態(tài)油脂為棕櫚酸異丙酯；
制備方法的步驟如下：
1)將冰醋酸溶于水中制成醋酸溶液；
2)將殼聚糖加入到步驟1)中所制備的醋酸溶液中，45℃加熱至完全溶解，靜置除去氣泡后得到殼聚糖醋酸溶液；
3)將原花青素加入到步驟2)中所制備的溶液中，40℃攪拌均勻后得溶液a；
4)將親油性乳化劑加入到液態(tài)油脂中，40℃恒溫水浴中攪拌均勻后得溶液b；
5)在40℃恒溫加熱溶液b，在500rpm的攪拌速率下攪拌溶液b，同時(shí)將溶液a緩慢滴入到溶液b中，乳化2.5小時(shí)；
6)在步驟5)所制備完成的體系中逐滴加入戊二醛，繼續(xù)在500rpm的攪拌速率下攪拌2.5小時(shí)；
7)將步驟6)所制備的反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)移至離心管中，在25000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離，得沉淀物。
8)將步驟7)中所得沉淀物分別用無水乙醇洗滌一次，石油醚洗滌三次。洗滌產(chǎn)物用適量丙酮分散后自然揮干，得原花青素微膠囊。
以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。