本發(fā)明涉及絲素蛋白應(yīng)用領(lǐng)域，尤其涉及一種隱形且可揭的絲素蛋白護(hù)理膜基底及其制備方法。
背景技術(shù)：
：由天然高分子量(>100KDa)絲素蛋白制成的材料具有良好的生物相容性，可生物降解，無毒，而且有較好的成膜性能，可以制備多種絲素蛋白基生物材料。絲素薄膜吸濕透氣性良好，已經(jīng)被應(yīng)用于組織工程和藥物緩釋體系，例如人工皮膚等。對(duì)于絲素蛋白來說，是從蠶絲中提取的天然高分子纖維蛋白，含量約占蠶絲的70％～80％，含有18種氨基酸，其中甘氨酸(gly)、丙氨酸(ala)和絲氨酸(ser)約占總組成的80％以上，其中亮氨酸可加速細(xì)胞的新陳代謝，絲氨酸、蘇氨酸可延緩皮膚老化，色氨酸、酪氨酸能吸收紫外線，因絲素蛋白具有突出結(jié)構(gòu)和組成，與人體肌膚極相似，其制成的薄膜，有人體“第二皮膚”的美稱，相對(duì)來說，蠶絲護(hù)理產(chǎn)品前景廣闊，符合新世紀(jì)人類的綠色消費(fèi)觀念。我們知道皮膚的生理結(jié)構(gòu)復(fù)雜，是人體最大的器官，可避免人體受到細(xì)菌和污物的侵襲，起著保護(hù)和維持機(jī)體內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定的作用，但是正常的皮膚暴露于外界，會(huì)受到包括紫外線、尖銳器物、環(huán)境污染、細(xì)菌在內(nèi)的各類因素威脅以及皮膚自生的代謝衰老的影響，使皮膚損傷感染或皮膚細(xì)胞缺乏彈性而松弛，同時(shí)油脂分泌減少皮膚出現(xiàn)皺紋且粗糙等現(xiàn)象，不像年輕皮膚細(xì)膩有光澤，所以想要年輕細(xì)膩健康的皮膚，皮膚護(hù)理顯得尤為重要。目前市場(chǎng)上皮膚護(hù)理的產(chǎn)品的種類以及形態(tài)非常多，比如美白、祛皺、補(bǔ)水、皮膚修復(fù)等粉、液體或凝膠涂抹產(chǎn)品，以及貼于皮膚的便利貼，敷料等可揭式貼敷材料和美容機(jī)構(gòu)使用的美容醫(yī)療器械等?，F(xiàn)今，隨著人們生活水平的提高和快節(jié)奏的生活以及人們對(duì)美的追求，免洗可揭式的護(hù)膚品在日常護(hù)理以及醫(yī)院治療中顯得比較重要。對(duì)可揭式產(chǎn)品，大部分是應(yīng)用在治療修復(fù)類護(hù)理方面，而在日常護(hù)理方面主要是面膜，有傳統(tǒng)濕紙巾面膜和可剝離式面膜(啫喱、噴霧或霜膏涂抹面部后形成可剝離的膜)?，F(xiàn)在材料面臨的挑戰(zhàn)，選材綠色，對(duì)皮膚無刺激和致過敏。在產(chǎn)品性能方面，要求具備以下特點(diǎn)：1)涂抹性：形成的配方在皮膚上容易涂膜開來，而且形成一層安全的薄膜；2)透氣透濕性：涂抹開后，與皮膚緊密結(jié)合，但同時(shí)要保證涂抹位置的皮膚能正常呼吸，與外界環(huán)境保持一定的透氣和透水；3)力學(xué)性能：與原有皮膚的力學(xué)性能要相匹配，具有一定的強(qiáng)力和回彈性，保證正常皮膚活動(dòng)；4)美學(xué)性能：模擬正常皮膚或者至少不會(huì)改變?cè)瓉砥つw類型，同時(shí)要具備普遍性，而且大數(shù)人的膚質(zhì)都適合使用；5)可揭性：不需要的時(shí)候可以容易地揭下來，不需要水洗去除，相當(dāng)于在人體皮膚外另加一層皮膚。在制備可揭式護(hù)理產(chǎn)品方面，存在以下幾種制備方法：1)第一種是傳統(tǒng)方法，首先是制備片狀材料，如非織造材料，然后再在片狀材料上面結(jié)合功能性物質(zhì)，或者按照物理吸附原理將片狀材料浸泡于功能性物質(zhì)里制備普通護(hù)理產(chǎn)品，或繼續(xù)涂層制備具有特殊用途的復(fù)合支架，這種材料最明顯的特點(diǎn)是在使用之前就是一種成型的產(chǎn)品，使用時(shí)只需要貼在特定部位即可起到護(hù)理的效果，比如面膜，而其他的一些治療修復(fù)類的產(chǎn)品，仍依靠使用繁瑣的包扎敷料，經(jīng)常與外用藥膏組合使用，由于患者依從性差，往往會(huì)失敗。2)第二種是凍膜，凍膜就是添加了卡伯母、蘆薈等膠質(zhì)的面膜，可以像晚霜一樣抹在臉上睡覺，第二天洗掉即可，但是涂抹在臉上之后，護(hù)膚產(chǎn)品大部分容易粘在枕頭或被褥上，使用不是很方便。3)第三種是一種便于涂抹和攜帶的凝膠或液體產(chǎn)品，涂抹之后逐漸會(huì)形成薄膜而對(duì)皮膚起到保護(hù)作用，例如中國(guó)專利CN201410537752.1和CN201610601512.2公開了可剝離的面膜。中國(guó)專利CN201410537752.1公開了一種基于水性聚氨酯分散體系的可剝離面膜基質(zhì)，該基質(zhì)是以水性聚氨酯分散體為主要成分，并配以增稠劑、乳化劑、油脂、防腐劑、香精等復(fù)配而成，這種基質(zhì)與皮膚完全貼合，干透后成透明薄膜，不脫落，具有緊致肌膚、去死皮污垢的作用，但是剝離時(shí)，需要用水潤(rùn)濕方可取下，而且聚氨酯的原料合成復(fù)雜，中間提取步驟使用丙酮等易揮發(fā)的有機(jī)溶劑，殘留物易對(duì)皮膚產(chǎn)生不良影響。中國(guó)專利CN201610601512.2公開了一種剝離面膜，配方由A劑和B劑組成，A劑由可得蘭膠、甘油、透明質(zhì)酸鈉和水組成，而B劑是由海藻糖和水配制而成得一種噴劑，使用時(shí)將A劑涂抹在面部，使其形成均勻薄膜，然后將B劑噴于A劑表面，15-20min后將其剝離掉，該膜保濕效果好，鎖水能力強(qiáng)，剝離時(shí)不會(huì)對(duì)皮膚造成撕拉，但是需要兩步，操作復(fù)雜，而且A、B劑缺一不可，A劑與B劑的使用過程中兩者比例不好控制，不具有普遍使用性，使用繁瑣。除上述方法外，還有美國(guó)麻省理工學(xué)院RobertLanger團(tuán)隊(duì)，BettyYu等研究者研制了一種“第二皮膚”XPL，主要有兩步，第一步涂抹可流動(dòng)的，具有皮膚保形性的，反應(yīng)性聚硅氧烷凝膠。第二步鉑催化聚硅氧烷產(chǎn)生交聯(lián)，還使光散射粒子沉積在的XPL的表面，使皮膚上的聚硅氧烷發(fā)生交聯(lián)，這樣形成的薄膜就可以粘貼在臉部或身體其他部位的皮膚上，根據(jù)研究證實(shí)，形成的這層薄膜可緊密貼合在皮膚上超過16小時(shí)。具體原理是表面光學(xué)粒子和底層交聯(lián)聚硅氧烷網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)生鏡面和散射反射會(huì)接近年輕的皮膚的外觀，形成仿真皮膚。隨后的臨床試驗(yàn)表明，這種“第二皮膚”能夠有效地恢復(fù)皮膚原有的力學(xué)性能，能夠有效消除使用者臉部的眼袋。與此同時(shí)，聚硅氧烷薄膜的存在還能更好地幫助皮膚保濕，可用于護(hù)膚品或者化妝品，還可應(yīng)用于醫(yī)用皮膚，但是第一步和第二步的配方中，原料復(fù)雜，兩步法操作也比較繁瑣，而且涂抹第一層時(shí)需要涂抹均勻后，再繼續(xù)涂抹第二層，比較耗時(shí)，最佳方案是一步法就可以制備這種可成膜的材料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的是提供一種原料純天然、制備方法和步驟簡(jiǎn)單、材質(zhì)近似皮膚、剝離方便、與活性物質(zhì)有較好配伍性的隱形且可揭的絲素蛋白護(hù)理膜基底及其制備方法。本發(fā)明第一方面提供一種隱形且可揭的絲素蛋白護(hù)理膜基底，包括混合均勻的絲素蛋白、保濕劑和增稠劑，其中所述絲素蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5-5％，所述保濕劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-50％，所述增稠劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％-6％，余量為水。進(jìn)一步的，所述絲素蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-3％。進(jìn)一步的，還包括功能活性物質(zhì)，所述功能活性物質(zhì)包括維生素E、維生素C、表沒食子兒茶素沒食子酸酯、甘草提取物、熊果苷、洋蔥提取物、海藻提取液、透明質(zhì)酸的一種或多種。進(jìn)一步的，所述保濕劑包括聚乙二醇400、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇600、甘油、1-3丁二醇、山梨醇、透明質(zhì)酸中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述增稠劑包括羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、黃原膠、卡伯母中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述護(hù)理膜基底為膏劑、噴劑或膠劑。進(jìn)一步的，還包括交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑包括聚乙烯醇、海藻酸鈉、氯化鈣、陽離子羥乙基纖維素中的一種或多種。本發(fā)明第二方面提供一種隱形且可揭的絲素蛋白護(hù)理膜基底的制備方法，包括以下步驟：S1、按比例在絲素蛋白溶液中加入保濕劑，并混合均勻成為混合液；S2、在混合液中加入增稠劑，混合均勻后得到護(hù)理膜基底。其中，應(yīng)當(dāng)說明的是，高分子量(>100KDa)絲素溶液的制備方法應(yīng)當(dāng)包括多種，包括但不限于由溴化鋰法或變性劑透析法制得，其中，所述溴化鋰法包括以下步驟：將已脫膠的熟絲浸潤(rùn)在9.3M的LiBr溶液中加熱溶解得到絲素蛋白原液，然后將該絲素蛋白原液倒入透析袋中用去離子水透析，透析結(jié)束后離心去除不溶物雜質(zhì)得到絲素蛋白溶液的步驟；所述變性劑透析法包括以下步驟：使用含氯化鈣三元溶液溶解脫膠蠶絲得到絲素蛋白原液，使用蛋白質(zhì)變性劑溶液按濃度梯度由高至低依次透析處理所述絲素蛋白原液后，再使用水透析處理得到絲素蛋白溶液。進(jìn)一步的，所述步驟S1中還添加有功能活性物質(zhì)，所述功能活性物質(zhì)包括維生素E(VE)、維生素C(VC)、表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)、甘草提取物、熊果苷、洋蔥提取物、海藻提取液、透明質(zhì)酸的一種或多種。在步驟S1中混入功能活性物質(zhì)，需要同時(shí)考慮基底的成膜性、成膜后的外觀不受影響，以及活性物質(zhì)的含量。對(duì)于VC、VE來說，是屬于水溶性的，在護(hù)膚品中常用，含量可以占3-20％，當(dāng)濃度增加后，VC的活性不穩(wěn)定，所以需在步驟S1中混入活性物質(zhì)，因?yàn)榻z素蛋白對(duì)此類活性有一定的保護(hù)作用(文獻(xiàn)來源LuoT,LeiY,WuJ,etal.StabilizationofNaturalAntioxidantsbySilkBiomaterials[J].AcsAppliedMaterials&Interfaces,2016.)，以提高生物利用度。EGCG(0.01％-3％)在防輻射方面，起到很重要的作用，可以將EGCG混入步驟S1中，可以制備一種對(duì)輻射有一定防護(hù)作用的可揭護(hù)理膜，而甘草提取物(0.001-3％)、α-熊果苷(1-7％)、洋蔥提取物(0.01％-5％)、海藻提取液(0.5-5％)、透明質(zhì)酸(0.05％-0.1％)等物質(zhì)，可直接添加，可得到美白抑疤類護(hù)理膜基底。進(jìn)一步的，所述保濕劑包括聚乙二醇400、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇600、甘油、1-3丁二醇、山梨醇、透明質(zhì)酸中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述增稠劑包括羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、黃原膠、卡伯母中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述護(hù)理膜基底為膏劑、噴劑或膠劑。進(jìn)一步的，所述步驟S1中還混合有交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑包括聚乙烯醇、海藻酸鈉、氯化鈣、陽離子羥乙基纖維素中的一種或多種。應(yīng)當(dāng)說明的是，上述步驟制備的護(hù)理膜基底，涂抹在肌膚上成膜之后，遇水容易改變形狀，部分開始溶失，為了擴(kuò)大本發(fā)明的使用環(huán)境，尤其是遇水的情況下，可以混入交聯(lián)劑以改善這一現(xiàn)象，但不能改變基底的細(xì)膩感、涂抹性能、成膜性能以及成膜隱形性。這種交聯(lián)劑可以是殼聚糖、聚乙烯醇、海藻酸鈉、氯化鈣、或陽離子羥乙基纖維素。然而，殼聚糖混入基底時(shí)，是屬于水不溶性的，因此使用前需要將殼聚糖配制成溶液，通常是將殼聚糖用1-2％的冰醋酸溶解。殼聚糖在總基底中的含量占整個(gè)基底的0.1％-2％，聚乙烯醇占整個(gè)基底的1-20％，海藻酸鈉(0.1％-10％)，陽離子羥乙基纖維素(2-5％)。借由上述方案，本發(fā)明至少具有以下優(yōu)點(diǎn)：1)原料是純天然絲素蛋白，來源綠色，整個(gè)制備過程環(huán)保，可大批量生產(chǎn)；2)基底的制備方法和步驟簡(jiǎn)單；3)制備的基底涂抹在皮膚上只需一步就可以，涂抹之后短時(shí)間成膜，而且形成的薄膜可以在皮膚上停留12h以上；4)形成的薄膜是透明的，且有光澤，看起來近似人體皮膚，同時(shí)有遮擋紫外線的作用；5)薄膜能夠順利剝離，剝離時(shí)不會(huì)對(duì)皮膚造成撕拉；5)薄膜有接近人體皮膚的力學(xué)性能；6)添加絲素蛋白能夠起到保濕效果，添加的絲素蛋白由于在其側(cè)鏈中有很多親水基團(tuán),，故對(duì)皮膚有一定的鎖水保濕效果；7)本基質(zhì)與活性物質(zhì)有較好的配伍性，在基底中可以添加美白、抗衰老等活性物質(zhì)或者藥物，具有良好的緩釋效果，而且絲素蛋白材料對(duì)一些不穩(wěn)定的活性物質(zhì)有保護(hù)作用，進(jìn)而可以提高活性物質(zhì)的生物利用度。本基底可涂抹或噴于面部、頸部等身體的其他部位用于皮膚的日常護(hù)理領(lǐng)域以及一些褥瘡護(hù)理、防射線輻射等領(lǐng)域。上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施，以下以本發(fā)明的較佳實(shí)施例并配合附圖詳細(xì)說明如后。附圖說明圖1是本發(fā)明第三實(shí)施例中三個(gè)試樣的流變數(shù)據(jù)圖；圖2是美國(guó)麻省理工研制的第二皮膚xpl的流變數(shù)據(jù)圖；圖3是本發(fā)明第四實(shí)施例中皮膚護(hù)理膜抗紫外性能測(cè)試結(jié)果圖；圖4是本發(fā)明第五實(shí)施例中試樣1應(yīng)力應(yīng)變結(jié)果圖；圖5是本發(fā)明第五實(shí)施例中試樣2應(yīng)力應(yīng)變結(jié)果圖；圖6是本發(fā)明第六實(shí)施例中皮膚護(hù)理膜隱形性觀察和可揭性測(cè)試結(jié)果圖；圖7是本發(fā)明第八實(shí)施例中皮膚護(hù)理膜水中的穩(wěn)定性觀察結(jié)果圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)描述。以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1絲素蛋白溶液的制備稱取30g生絲放入含0.02M無水碳酸鈉的沸水中，煮沸30min,每隔5min攪拌一次，然后將脫膠后的蠶絲，用去離子水搓洗五次之后，轉(zhuǎn)移到通風(fēng)櫥過夜干燥后為熟絲。將干燥后的熟絲按浴比1g:4ml，浸入含9.3M溴化鋰的燒杯中，然后在60℃烘箱中擱置4h,期間每隔一小時(shí)攪拌燒杯里的溶液，最后可得到20％(w/v)的絲素蛋白混合溶液。將此溶液轉(zhuǎn)移到3.5KDa的透析袋里，在去離子水中透析48h,然后將絲素蛋白溶液在4℃的離心機(jī)中按9000r/min的速度，離心兩次，每次20min,目的是去除掉未溶解的其他物質(zhì)。稱取1ml離心后的絲素蛋白溶液記錄其質(zhì)量值，然后將其置于60烘箱中烘干至恒重，然后得到烘干后的質(zhì)量與烘干前的質(zhì)量百分比值就是絲素蛋白的濃度(質(zhì)量百分比，MW％)，一般得到的絲素蛋白濃度范圍為6-9％左右，然后將得到的絲素蛋白溶液稀釋到1-5％之后在高溫高壓滅菌鍋中處理20min,待溶液降溫后，置于4℃冰箱中備用。實(shí)施例2柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的制備本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的制備方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表1所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液、PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里分別添加QP100(羥乙基纖維素，陶氏纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司)，等攪拌完全后，就可以得到不同成膜性能的絲素蛋白護(hù)理基底。涂抹于手背上，觀察指標(biāo)：延展性、透氣性、緊致性、可揭性和成膜性(分五個(gè)等級(jí)優(yōu)良中弱差)。a、延展性：將基質(zhì)涂抹于手背肌膚上，是否可以順利涂抹開來，是否形成連續(xù)薄膜，有無分布不均勻；b、透氣性：將基質(zhì)涂抹于手背肌膚上，成膜后，感受基底在肌膚上有無粘膩感和不透氣感。c、緊致性：將基質(zhì)涂抹于手背肌膚上，成膜后，感受基底在肌膚上有無緊繃的感覺。d、成膜性：將基質(zhì)涂抹于手背肌膚上，觀察是否可以成膜，所成膜是否透明。e、可揭性：將基質(zhì)涂抹于手背肌膚上，成膜后，是否能順利從肌膚上揭下來，是否與皮膚結(jié)合緊密，揭的時(shí)候肌膚是否有不舒服的感覺。表1：柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的制備中各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)水(ml)1110.1242120.1533130.1824210.1535220.1826230.1217310.1828320.1219330.15010010.18511300.183123102試驗(yàn)結(jié)果如表2所示：結(jié)果發(fā)現(xiàn)，上述試驗(yàn)中，該基底與皮膚接觸沒有不舒服感，容易揭下來，而且在皮膚上沒有殘留。SF、PEG、QP100三者必須都要有，而且三者之間需要有一定的比例配合。表2柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)123456789101112延展性優(yōu)良良優(yōu)良中良良良良中優(yōu)透氣性良良良良良良優(yōu)良良良中良緊致性弱中良中良中優(yōu)良優(yōu)弱弱差成膜性弱中良弱優(yōu)中優(yōu)良良良弱差可揭行差弱良弱優(yōu)中優(yōu)中良弱弱差實(shí)施例3皮膚護(hù)理膜的涂抹性能(延展性)測(cè)試本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的涂抹性能(延展性)測(cè)試的方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表3所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里分別添加QP100(羥乙基纖維素，陶氏纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司)，等攪拌完全后，就可以得到具有不同涂抹性能的絲素蛋白護(hù)理基底。S4、在流變儀上測(cè)試表3中三種基底的延展性。使用儀器：流變儀(AR2000，美國(guó)TA儀器公司)，使用參數(shù)：錐板直徑20mm,錐角1°，加熱溫度：37℃,測(cè)試粘度隨著剪切速率的變化，速率變化從0.1-100(1/s)。表3：皮膚護(hù)理膜的涂抹性能測(cè)試時(shí)各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)水(ml)1310.1822320.1813330.180結(jié)果如圖1所示，是本實(shí)施例提供的試樣1、2和3的粘度隨著剪切速率變化的數(shù)據(jù)，圖片中1、2、3代表試樣1、2和3，隨著剪切速率(橫坐標(biāo))的增加，粘度(縱坐標(biāo))減小，說明本發(fā)明的基底是剪切變稀基質(zhì)，容易涂抹開，具有良好的觸變性，而且PEG的含量越少(試樣1)，越容易涂抹開來；如圖2所示，為美國(guó)麻省理工研制的第二皮膚xpl流變數(shù)據(jù)，本發(fā)明皮膚護(hù)理膜的流變數(shù)據(jù)與其結(jié)果相仿(文獻(xiàn)來源：Yu,B.,etal."Anelasticsecondskin."NatureMaterials15.8(2016).),除上述混合比例之外，從羥乙基纖維素QP100的含量方面也可以對(duì)涂抹性能進(jìn)行優(yōu)化，羥乙基纖維素QP100的含量越多，質(zhì)地越粘稠，在本發(fā)明中，范圍選擇在1％-3％的范圍之內(nèi)，另外實(shí)驗(yàn)表明，對(duì)絲素蛋白(SF)含量的調(diào)控(1％-4％)，發(fā)現(xiàn)絲素蛋白的含量對(duì)涂抹性的影響沒有羥乙基纖維素QP100明顯。實(shí)施例4皮膚護(hù)理膜的抗紫外性能測(cè)試本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的抗紫外性能測(cè)試的方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表4所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里分別添加QP100(羥乙基纖維素，陶氏纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司)，等攪拌完全后，就可以得到不同成膜性能的絲素蛋白護(hù)理基底。表4皮膚護(hù)理膜的抗紫外性能測(cè)試時(shí)各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)水(ml)1310.1822010.185防曬性能儀器測(cè)試(體外法)：將防曬化妝品涂抹在石英載玻片上，利用紫外分光光度計(jì)法測(cè)定樣品的吸光度值，這是目前國(guó)內(nèi)外所有儀器測(cè)定法的基本原理，在本實(shí)施案例中，使用的儀器是紫外可見近紅外分光光度計(jì)(Cary5000，安捷倫，美國(guó))，實(shí)驗(yàn)步驟如下：a、將基底均勻的涂滿在石英載玻片上(25mm*25mm)，涂抹時(shí)，涂抹面積相同，涂抹3個(gè)不同厚度，鑒于厚度衡量不方便，故在本發(fā)明中用載玻片和基底總重量值間接反應(yīng)厚度，涂抹的越厚，相對(duì)來說重量會(huì)增加。本方案中，結(jié)合基底的材質(zhì)，稱取20mg(A)、50mg(B)和100mg(C)的基底于載玻片上，每組重量設(shè)置五個(gè)平行樣，三個(gè)重量共計(jì)15個(gè)樣品。涂抹時(shí)，由于手指會(huì)帶走一部分基底，涂抹后須再次稱量玻片上殘留的樣品，稱取時(shí)，稱取基底和玻片的總重量，然后減去初始玻片的重量后，我們得到基底的殘留量(A1、A2、A3、A4、A5、B1、B2、B3、B4、B5、C1、C2、C3、C4、C5)，然后把每個(gè)厚度的樣品分別測(cè)定波長(zhǎng)285nm、290nm、300nm、310nm、315nm、320nm處的吸光度值(Abs)，以A厚度為例，在每一個(gè)波長(zhǎng)下，可得到A厚度五個(gè)平行樣的吸光度值，再計(jì)算每個(gè)波長(zhǎng)下五個(gè)平行樣吸光度的均值，可得到Abs(285nm,A),Abs(290nm,A)Abs(300nm,A)Abs(310nm,A)Abs(315nm,A)Abs(320nm,A),然后將得到的A厚度的6個(gè)波長(zhǎng)下吸光度的均值A(chǔ)bs(波長(zhǎng)，A)的總和除6，就可以作為最終A厚度的吸光度，用來評(píng)價(jià)防曬效果。B和C的計(jì)算方法同A。吸光度＜1.0：無防曬效果。吸光度＝1.0：低級(jí)防曬效果。吸光度＞1.0，且＜2.0：中級(jí)防曬效果。吸光度＞2.0：高級(jí)防曬效果。結(jié)果如圖3所示，為本實(shí)施例中的皮膚護(hù)理膜的抗紫外性能測(cè)試的吸光度數(shù)值(試樣1和試樣2)，圖3中橫坐標(biāo)代表稱取20mg、50mg和100mg的基底在玻片的殘留量(14mg、37mg和87.5mg)，縱坐標(biāo)代表每個(gè)厚度下的最終吸光度值A(chǔ)bs，試樣1和試樣2的區(qū)別是試樣2不含蠶絲蛋白。從圖中看出，添加了絲素蛋白后(試樣1)，吸光度的數(shù)值明顯大于沒有添加絲素蛋白的樣品(試樣2)，而且當(dāng)涂抹厚度厚一些時(shí)(87.5mg時(shí))，吸光度值會(huì)大于1，本實(shí)施案例中，絲素蛋白的濃度較低，當(dāng)絲素蛋白的濃度提高時(shí)，相當(dāng)于提高涂抹厚度，從而就會(huì)起到更好的防曬效果。實(shí)施案例5皮膚護(hù)理膜的力學(xué)性能測(cè)試本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的力學(xué)性能測(cè)試的方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表5所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液，PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里分別添加QP100(羥乙基纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司)，等攪拌完全后，就可以得到成膜后不同力學(xué)性能的絲素蛋白護(hù)理基底。S4、樣品制作：將基底涂抹在4cm×1.27cm(等同4cm×0.5英寸，參考于麻省理工大學(xué)研發(fā)的第二皮膚XPL的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),美標(biāo)ASTMD5083)的樣品槽中，每個(gè)樣品測(cè)5個(gè)平行樣，等干了之后揭下來去做測(cè)試，測(cè)試環(huán)境：溫度25℃，相對(duì)濕度：65％的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下。S5、力學(xué)性能的測(cè)試所選用的儀器是材料試驗(yàn)機(jī)(INSTRON-3365，美國(guó)INSTRON公司，美國(guó))測(cè)試時(shí)的主要參數(shù)：夾距：20mm；拉伸速度：20mm/min；預(yù)加張力：0.2CN；樣品寬度：0.5英寸。表5皮膚護(hù)理膜的力學(xué)性能測(cè)試時(shí)各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)水(ml)1310.1822320.181正常皮膚的應(yīng)力應(yīng)變值為0.5-1.95MPa和140％-180％(文獻(xiàn)來源.Annaidh,A.N.etalJ.Mech.Behav.Biomed.Mater.5,139148(2012).)。麻省理工大學(xué)第二皮膚XPL的應(yīng)力應(yīng)變值為0.51±0.01MPa和250±82％(文獻(xiàn)來源Yu,B.,etal."Anelasticsecondskin."NatureMaterials15.8(2016)).本實(shí)施例中試樣1和試樣2的應(yīng)力應(yīng)變值分別如圖4和圖5所示，圖片中橫坐標(biāo)10％和20％分別代表試樣中PEG在整個(gè)基底中所占的比例，其中試樣2的應(yīng)力應(yīng)變值為1.08±0.55MPa和91.89±18.5％，應(yīng)力值接近于人體皮膚，所以將此基底涂抹在皮膚上之后，與皮膚有較好的順應(yīng)性，不會(huì)感覺不舒服。1號(hào)試樣的應(yīng)變值達(dá)到83.38±43.98％，應(yīng)力值6.64±3MPa,應(yīng)變值較大，與正常皮膚貼合后，有緊繃感，對(duì)皺紋有一定的遮擋效果。上述比例只是本案例的部分試驗(yàn)，而試驗(yàn)號(hào)1和2，成膜后有一定的力學(xué)性能，借此我們通過優(yōu)化絲素蛋白(1-4％)，PEG(10-50％)和QP100(1.5-3.5％)配比從而進(jìn)一步為優(yōu)化皮膚護(hù)理膜的力學(xué)性能提供基礎(chǔ)。實(shí)施案例6皮膚護(hù)理膜的隱形性能測(cè)試本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜的抗紫外性能測(cè)試的方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表6所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液，PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里分別添加QP100(羥乙基纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司)，等攪拌完全后，就可以得到不同隱形性能的絲素蛋白護(hù)理基底。S4、將制備好的基底涂抹于皮膚，等干了以后觀察膜是否隱形。表6皮膚護(hù)理膜的隱形性能測(cè)試時(shí)各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)水(ml)1210.1832310.1823110.1844220.1825320.1816120.1837230.1818330.1809130.182結(jié)果如圖6所示，為本實(shí)施例中的皮膚護(hù)理膜的隱形性觀察和可揭性測(cè)試結(jié)果(試樣1)，圖中第一行和第二行分別是試樣1基底在手臂外側(cè)肌膚和手臂內(nèi)側(cè)肌膚成膜后20min的光學(xué)照片和可揭性測(cè)試。試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在肌膚上涂抹護(hù)理基底之后，大概10-15min后會(huì)成膜，成膜后可以很輕松的揭下來，對(duì)皮膚也沒有撕拉。試樣1基底在皮膚上基本是隱形的，當(dāng)用手揭起來時(shí)，會(huì)發(fā)現(xiàn)有一層薄薄的膜，本實(shí)施例中的試樣1，是屬于隱形的。而對(duì)于特殊需要的，比如需要較長(zhǎng)時(shí)間貼合在皮膚的，本發(fā)明相關(guān)測(cè)試結(jié)果表明，在皮膚上可隱形貼合12小時(shí)以上，并順利揭下來，對(duì)皮膚也沒有撕拉，期間也沒有不舒服感覺。需要說明的是，其他試樣2-9號(hào)也是屬于可揭性試樣，PEG和絲素蛋白(SF)的含量主要影響基底成膜后所成薄膜的隱形性。PEG含量越多，越光亮。當(dāng)絲素蛋白(SF)的含量增加，有利于膜的可揭性。實(shí)施案例7不同增稠劑制備護(hù)理基底的研究本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜中添加不同增稠劑后結(jié)果分析方法，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、按表7所示各成分的比例，取絲素蛋白溶液、PEG400溶液和純水?dāng)嚢杌旌?然后往混合液里添加HPMC(羥丙基甲基纖維素,購買于生工生物工程(上海)股份有限公司，高粘度(H)、中粘度(M)、低粘度(L))，HEC(羥乙基纖維素,購買于生工生物工程(上海)股份有限公司，高粘度(H)、中粘度(M)、低粘度(L))和聚乙烯醇(pva)(1788型，購買于阿拉丁)。HEC和QP100的區(qū)別是純度與粘度不一樣，需要說明的是，本案例中，純度對(duì)本基底影響很小，粘度影響較大，所以為了進(jìn)一步探討不同增稠劑對(duì)基底的性能影響，本實(shí)施例中使用羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基甲級(jí)纖維素(HPMC)以及羥乙基纖維素(QP100)。除此之外，由于聚乙烯醇是一種良好的成膜劑，本實(shí)施例還引入聚乙烯醇與現(xiàn)有基底為對(duì)照。S4、等攪拌完全后，就可以得到不同成膜性能的絲素蛋白護(hù)理基底。S5、將制備好的基底涂抹于手背上，觀察指標(biāo)：延展性，透氣性，緊致性，可揭性和成膜性等(分五個(gè)等級(jí)優(yōu)良中弱差),具體評(píng)判內(nèi)容可參考實(shí)施案例2的標(biāo)準(zhǔn)。表7皮膚護(hù)理膜中各成分混合比例表及其試驗(yàn)結(jié)果表7中的基底配方，所選用的纖維素為三種粘度，而選擇濃度在3％-5％間是由于當(dāng)粘度太高時(shí)，濃度就不能太高，不然在水中不能順利分散和被攪拌均勻。從整體來看，QP100、HPMC和HEC成膜性良好，HMPC成膜需要時(shí)間要比HEC和QP100短，也很容易成膜，但是成膜之后，水分吸收非?？?，很快就有點(diǎn)發(fā)白干裂的現(xiàn)象出現(xiàn)，類似皮屑,添加PVA的基底，也會(huì)出現(xiàn)白屑的現(xiàn)象，但是添加HEC和QP100的沒有出現(xiàn)白屑，所以如果要達(dá)到隱形美觀的薄膜，優(yōu)選QP100或者HEC。實(shí)施案例8護(hù)理膜在水中穩(wěn)定性研究本實(shí)施例提供一種柔軟可揭絲素蛋白護(hù)理膜在水中穩(wěn)定性結(jié)果，包括以下步驟：S1、根據(jù)實(shí)施例1得到的絲素蛋白溶液配制3％的絲素蛋白溶液；S2、配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PEG400(400表示PEG的分子量，PEG級(jí)別為醫(yī)藥級(jí)別)；S3、配制2％的冰醋酸溶液(內(nèi)含3％的殼聚糖)，然后按表8的混合比例混入殼聚糖溶液，然后再混入羥乙基纖維素QP100(羥乙基纖維素，購買于廣州羽萱生物科技有限公司),混合均勻后，即可得到護(hù)理基底。S4、將得到的基底涂抹在手臂內(nèi)側(cè)肌膚和手臂外側(cè)肌膚上后，等成膜之后，將膜揭下來之后，放入有水的培養(yǎng)皿中，定時(shí)觀察膜在水中的穩(wěn)定情況。表8皮膚護(hù)理膜在水中穩(wěn)定性測(cè)試時(shí)各成分混合比例試樣3％SF(ml)60％PEG(ml)QP100(g)3％殼聚糖(ml)水(ml)1130.181.50.52210.1803本實(shí)施案例中皮膚護(hù)理膜在水中的穩(wěn)定性觀察結(jié)果如圖7所示，結(jié)果顯示，添加了殼聚糖之后，膜在水中明顯變得較穩(wěn)定，穩(wěn)定時(shí)間>5h。除添加殼聚糖之外，還可以選擇添加陽離子羥乙基纖維素(JR400,購買于廣州詩茗化工有限公司),噴灑酒精，添加海藻酸鈉、氯化鈣等，可以部分解決水溶性問題，其中添加陽離子纖維素JR400，基底所制備的薄膜在水中40min左右就會(huì)塌陷且90min后會(huì)完全溶失，不能保持原有形狀，最終結(jié)果同附圖7的最后一張圖片，噴灑酒精，添加海藻酸鈉、氯化鈣等也可以解決部分水溶性問題，但是是穩(wěn)定時(shí)間都沒有殼聚糖和JR400陽離子羥乙基纖維素持久，所以優(yōu)先選擇殼聚糖或JR400陽離子羥乙基纖維素。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，并不用于限制本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和變型，這些改進(jìn)和變型也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3