專利名稱：低聚物作為成膜聚合物增塑劑用于制備化妝組合物的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及作為成膜聚合物增塑劑的某些低聚物在制備和為了制備含有至少一種這種成膜聚合物的化妝或皮膚病學組合物中的應用，以及含有這些增塑劑的局部用配方，具體是理發(fā)、保持和/或固定頭發(fā)用的毛發(fā)組合物和化妝組合物。
在以成膜聚合物為主要組分的化妝組合物中，特別是在理發(fā)、保持和/或固定頭發(fā)用的毛發(fā)組合物，如氣霧劑發(fā)漿中，通常，與這些成膜聚合物配合使用一些增塑劑，其目的是降低這些成膜聚合物的玻璃態(tài)轉化溫度，和根據(jù)所選定的應用，調(diào)整由所述聚合物得到的一些膜的機械生質(zhì)(如韌性)。一般使用的這些增塑劑選自于所使用的成膜聚合物的常見非-揮發(fā)溶劑。干燥后這些溶劑仍被俘獲在成膜聚合物沉積物中。人們還知道某些乙二醇或丙二醇聚醚類的增塑劑聚合物，如由DOW CHEMICAL公司的DOWANOL產(chǎn)品。
本申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)了一組新的化妝上通常使用的成膜聚合物的增塑劑，這些增塑劑由下面將詳細定義的特定的低聚物組成。與通常的增塑劑相比，這些低聚物在成膜聚合物增塑作用中可達到較好的效果。
當本發(fā)明的這些低聚物用于以成膜聚合物為主要組分的理發(fā)產(chǎn)品中，如用于固定頭發(fā)用的發(fā)漿中時，特別是用較少量的這些低聚物所達到的能力與用較大量的常見增塑劑所達到的能力是相當?shù)?，但這些低聚物大大改善了頭發(fā)的化妝生質(zhì)，如涂敷后梳理和觸摸性質(zhì)。
當本發(fā)明的這些低聚物用于如睫毛油或眼線膏之類的睫毛或眉毛的化妝產(chǎn)品時，在這種應用中，由于它們對一般使用的成膜聚合物具有顯著的增塑作用性質(zhì)，所以這些低聚物還有利于其沉積物的涂抹，以及使用比常見增塑劑一般使用更低的量也能夠獲得良好的沉積物韌性。
當本發(fā)明的這些低聚物用于如指甲油之類的指甲化妝品時，在這種應用中由于它們對一般使用的成膜聚合物具有顯著的增塑作用性質(zhì)，所以這些低聚物使用比常見增塑劑一般使用更低的量還能夠提高其亮度。此外，與通常的增塑劑相反，它們不會導致隨著時間的推移因蒸發(fā)而出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象，也不會出現(xiàn)損失的現(xiàn)象。
本發(fā)明的基本目的是應用下面將要定義的至少一種特定的低聚物作為成膜聚合物的增塑劑，這種成膜聚合物用于制備和為了制備含有至少一種這種成膜聚合物的化妝組合物或皮膚病學組合物；這些組合物不含有硝基纖維素類的成膜聚合物。
本發(fā)明的另一個目的是含有至少一種成膜聚合物和至少一種所述聚合物的增塑劑的化妝或皮膚病的組合物，所述的增塑劑選自于下面將要定義的這些特定低聚物。
其他一些目的體現(xiàn)在下面的說明和實施例中。
關于一種給定成膜聚合物的增塑劑，應當理解為能夠與所述聚合物相容的、并且能夠與所述聚合物結合或插入所述聚合物的任何物質(zhì)，以便所得到這種混合物的玻璃態(tài)轉化溫度和軟化溫度低于該成膜聚合物的這些溫度，于是賦予成膜聚合物一種較好的韌性。
本發(fā)明的這些低聚物基本特征在于，它們選自于烯屬不飽和的一種或多種單體的均聚物或共聚物和縮聚物，用空間排阻色譜法以峰總量計測定其平均分子量是400-10000，玻璃態(tài)轉化溫度是-80℃至10℃。
優(yōu)選地，用空間排阻色譜法以峰總量計測定它們的平均分子量是500-5000。
優(yōu)選地，它們的玻璃態(tài)轉化溫度是-70℃至5℃。
由至少一種烯屬不飽和單體的聚合物構成的本發(fā)明的這些低聚物，例如選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙酸、甲基烯丙酸或乙烯的均聚物或共聚物。它們可以是陰離子、陽離子、兩性離子或非-離子的。
這些烯屬不飽和單體具體可以選自下述的組中-由直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族醇類和/或芳族醇類，優(yōu)選的是C1-C30醇類，所得到的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、叔丁基丙烯酰胺；-由直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族醇類和/或芳族醇類，優(yōu)選的是C1-C30醇類，所得到的乙烯酯或酰胺、烯丙酸酯或酰胺、甲基烯丙酸酯或酰胺，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯；-如乙烯、丙烯、苯乙烯或取代的苯乙烯之類的鏈烯烴；-鹵代或全鹵代丙烯酸單體或乙烯單體，優(yōu)選的是含氟的或全氟的丙烯酸單體或乙烯單體；-它們的混合物。
在這些陰離子烯屬不飽和單體中可以列舉-包含至少一個呈游離形式或部分或全部已中和形式的酸官能的這些單體，如像丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸之類的單羧酸；二羧酸或酸酐，以及它們的單酯或單酰胺，如呈二酸、單酯或單酰胺形式的馬來酸酐、衣康酸；-包含至少一個呈游離形式或部分或全部已中和形式的磺酸官能的這些單體，如乙烯磺酸或苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸；-包含至少一個磷酸官能或膦酸官能的、呈游離形式或呈部分或全部已中和形式的這些單體。
這些陰離子單體優(yōu)選地被一種單堿基化合物部分或全部中和，如像氫氧化鈉或氫氧化鉀之類的無機堿，或例如取自由2-氨基-2-甲基1-丙醇(AMP)、三乙醇胺、三異丙醇胺(TTPA)、單乙醇胺、三(2-羥基)-1-丙基胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇的氨基醇。
在烯屬不飽和陽離子單體中可以列舉-包含一個胺官能的、呈游離形式、或部分或全部已中和形式、或部分或全部季銨化的這些單體，如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯吡啶、二烯丙基二甲基銨氯化物。
這些陽離子單體優(yōu)選地部分或全部地被無機酸或有機酸中和，如鹽酸、乙酸、乳酸或羥乙酸，或部分或全部地被烷基鹵化物、環(huán)烷基鹵化物、芳基鹵化物或二烷基硫酸酯(硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)季銨化。
在烯屬不飽和兩性單體中可以列舉-由易變的鹵化物中羧酸鈉鹽(氯乙酸鈉)或由環(huán)磺內(nèi)酯(丙烷磺內(nèi)酯)，部分或全部地使含有胺官能的烯屬不飽和的單體季銨化所得到的羧基甜菜堿或磺基甜菜堿。
在烯屬不飽和非-離子單體中可以列舉
-(甲基)丙烯酸C1-C30羥烷基酯，如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯；-丙烯酰胺類，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二(C1-C30)烷基(甲基)丙烯酰胺；-N-乙烯吡咯烷酮、乙烯己內(nèi)酰胺；-(甲基)丙烯酸乙二酯、(甲基)丙烯酸二乙二酯、具有羥基端或醚端的(甲基)丙烯酸聚乙二酯。
由至少一種烯屬不飽和單體的聚合物構成的這些低聚物，可以采用適合得到低分子量的一般自由基聚合法得到。可以列舉溶液、懸浮液、乳化液、沉淀或分散液聚合法。為了有利于得到低分子量，優(yōu)選地使用大量的轉移劑，以便更容易調(diào)節(jié)分子量?；谶@一點，將列舉調(diào)聚反應法，如在百科全書“Comprehensive Polymer Science”第3卷，第185-194頁，PERGAMONPRESS，1989中定義的調(diào)聚反應法。
本發(fā)明的縮聚物類的低聚物例如選自聚酯、聚酯/酰胺、聚酰胺、聚氨酯和聚脲或它們的混合物。它們可以是陰離子、陽離子、兩性的或非-離子的。
聚酯、聚酯/酰胺、聚酰胺例如可以由二醇、二羧酸、氨基醇或二胺彼此間縮聚得到，它們可以包含側脂肪鏈，優(yōu)選的是飽和側脂肪鏈。它們還可以由同時包含一種反應性羧酸基和一種反應性醇基，或同時包含一種反應性羧酸基和一種反應性胺基的一種化合物自身縮聚得到。在縮聚合介質(zhì)存在的這些單體中，還可能有羧酸酐(鄰苯二甲酸酐)和只包含如單醇、單胺、單羧酸(優(yōu)選的是脂肪的)之類的唯一反應性基團的化合物。這些單官能或二官能縮聚單體是自鏈、支鏈或環(huán)狀脂族性質(zhì)的或芳族性質(zhì)的。
聚酯、聚酯/酰胺、聚酰胺可按照通常的熔融態(tài)、溶液或分散液縮聚方法得到。
本發(fā)明一組特別優(yōu)選的低聚物是由選自如下組中的至少一種二羧酸與選自于下組中的一種二醇縮聚得到的聚酯組成，所述的二羧酸組組成如下-①下述化學式(1)的化合物HOOC-(CH2)m-COOH(1)式中m是2-20中的一個整數(shù)；-②下述化學式(2)的化合物
易變的酸基團優(yōu)選地是在鄰位、對位或間位，其苯環(huán)可以包含與磺酸酯基團不同的其他取代基；-③它們的混合物，所述的二醇選自以下組-(a)下述化學式(3)的化合物HO-(CH2)x-OH(3)式中x是2-20中的一個整數(shù)；-(b)下述化學式(4)的化合物
式中P是直鏈、支鏈脂族、環(huán)狀脂族或芳族三價烴基，優(yōu)選的是-(CH2)p-CH-，p≥1，更優(yōu)選的是-CH2-CH-基團，R1代表一個C2-C30側烴鏈；
式中R2代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C3烷基；R3代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C4烷基和R4代表直鏈或支鏈C1-C4烷基；-(d)下述化學式(6)的化合物
-(e)下述化學式(7)的化合物
-(f)它們的混合物。
對于例如在毛發(fā)、化妝或皮膚護理領域，或希望或尋求使用一種成膜物質(zhì)的任何其他化妝領域中所遇到的各種應用，本發(fā)明的這些化妝或皮膚病學組合物，在化妝上或皮膚病學上可接受的載體中，因此含有至少一種成膜聚合物和至少一種如前面定義的低聚物或調(diào)聚物作為所述成膜聚合物的增塑劑。
在本發(fā)明優(yōu)選針對的這些應用中，特別可以提到-毛發(fā)產(chǎn)品的領域(頭發(fā)的洗滌、護理或美容)，其中本發(fā)明的這些組合物可以呈氣霧劑、泡沫、香波、after-shampooings、洗液或發(fā)膠或處理膠、成型或卷發(fā)或固定用的發(fā)漿或洗液形式。
-化妝產(chǎn)品領域，特別是指甲、睫毛或嘴唇化妝的產(chǎn)品，其中本發(fā)明的組合物可以呈指甲油、睫毛油或眼線膏、口紅形式。
-在皮膚護理產(chǎn)品領域(乳霜、奶液、洗滌液、潤膚油脂、乳漿、防曬產(chǎn)品)。
本發(fā)明的這些增塑劑以干物質(zhì)計的濃度是，以該組合物的總重量計為0.1-80％(重量)，優(yōu)選地為5-40％，更優(yōu)選地為10-30％。
本發(fā)明組合物中所使用的待增塑的成膜聚合物是上述不同應用中通常使用的成膜聚合物。這些成膜聚合物例如選自在該領域中所描述的那些聚合物。它們具體選自于在FR 2439798和FR 2697160專利申請中和FR 9213600專利中所描述的成膜聚合物。
具體可列舉如下-在FR 2439798專利中所描述的乙酸乙烯酯/巴豆酸/叔丁基苯甲酸乙烯酯共聚物；-丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物，如由BASF公司以商品名ULTRAHOLD STRONG銷售的產(chǎn)品；-N-辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羥丙酯/丙烯酸/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯共聚物，如由NATIONAL STARCH公司以商品名AMPHOMER LV71銷售的產(chǎn)品；-丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物，如由BASF公司以商品名LUVIMER 100P銷售的產(chǎn)品。
本發(fā)明化妝或皮膚病學組合物中成膜聚合物的濃度，以該組合物總重量計一般是0.1-50％，優(yōu)選1-30％。其濃度可根據(jù)所要求的化妝或皮膚病的應用而改變。
本發(fā)明組合物中化妝上可接受的載體優(yōu)選地是由水、一種或多種化妝上可接受的有機溶劑組成的，或是由水和一種或多種化妝上可接受的有機溶劑的混合物組成的。
在這些有機溶劑中，優(yōu)選地使用C1-C4低級醇，如具體在毛發(fā)產(chǎn)品中使用的乙醇。對于指甲油或指甲護理基質(zhì)，更優(yōu)選地使用乙酸丁酯和乙酸乙酯的混合物。
這種載體還可以由脂肪組成，如礦物油、植物油、動物油或合成油、動物蠟、化石蠟、植物蠟、礦物蠟或合成蠟。
本發(fā)明的這些成膜聚合物溶解于或分散在本發(fā)明組合物的載體中。
本發(fā)明的這些增塑劑溶解于或分散在本發(fā)明組合物的載體中。
這些組合物當然還可以含有在一種特定的化妝應用中用于使其成為可接受的各種添加劑。
本發(fā)明的這些組合物可以含有化妝上適合的添加劑，這些添加劑選自于脂肪，如礦物油、植物油、動物油或合成油、動物蠟、化石蠟、植物蠟、礦物蠟或合成蠟，有機溶劑、增稠劑、軟化劑、抗泡沫劑、水合劑、潤濕劑、處理劑(抗脫落劑、抗趨膚劑……)、止汗劑、烷化劑、UV-A或UV-B寬帶防曬劑、染料、顏料、香料、防腐劑、與本發(fā)明接枝共聚物相容的陰離子、非-離子或兩性有機聚合物和當這些組合物呈氣霧劑形式時的推進劑。
當然，本領域的技術人員將可選擇一種或多種上述可能的補充化合物，以便本發(fā)明組合物固有的有利性質(zhì)不會或基本上不會被這種或這些所添加的添加劑改變。
本發(fā)明還有一個目的是化妝處理角質(zhì)物的方法，其角質(zhì)物如皮膚、頭發(fā)、頭皮、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇，其特征在于該方法是在這些角質(zhì)物上涂敷如上述定義的組合物。
下述的這些實施例用于說明本發(fā)明，而不具有限制性的特征。
制備實施例制備實施例1平均分子量為600、具有α，ω羥基端的聚癸二酸新戊二醇酯聚酯的合成原料反應物的組成-癸二酸二甲酯 276克(.1.2M)
-2，2-二甲基-1，3-丙二醇(也稱之新戊二醇) 274.6克(2.64M)-0.3％(重量)二水合乙酸鋅/物料1.6克-純1，2-二氯乙烷 2升-交換水 2升操作方式使用配置了氮進口、溫度計和蒸餾裝置的500毫升圓柱反應器。該反應器用Wood合金浴加熱。
在該反應器中加入預先熔化的2，2-二甲基-1，3-丙二醇(熔點126-128℃)和癸二酸二甲酯(熔點25-28℃)。在1小時內(nèi)將其混合物從室溫加熱到150℃。這種反應介質(zhì)接近100℃應該變得透明。反應時一達到150℃就加入乙酸鋅。在150℃繼續(xù)進行合成3小時，同時回收已生成的甲醇，然后在45分鐘內(nèi)讓溫度升到200℃，這時在200℃維持3小時。在整個縮合期間繼續(xù)蒸餾甲醇。
在200℃3小時結束時，將溫度降回到室溫，同時降低攪拌速度。其內(nèi)部溫度一達到50℃，就加300毫升1，2-二氯乙烷。
回收用1.7升1，2-二氯乙烷稀釋的合成溶液。這時用1升交換水兩次提取過量的2，2-二甲基-1，3-丙二醇。在這兩次提取期間，生成一種界面乳化液是可能的。在提取過程中，這種乳化液通過加熱所用的水是容易除去的?；厥赵撚袡C相，再用無水硫酸鈉進行干燥。過濾并蒸發(fā)1，2-二氯乙烷，直到回收干產(chǎn)品。
這種聚合物在室溫下呈粘稠液體狀。
表征羥基指數(shù)190-195用空間排阻色譜法峰高測定的分子量 600制備實施例2平均分子量為600-700、具有α，ω羥基端的癸二酸酯/對苯二甲酸新戊二醇酯共聚物的合成原料反應物的組成-對苯二甲酸二甲酯 116.4克(0.6M)-癸二酸二甲酯 138克(0.6M)
-2，2-二甲基-1，3-丙二醇(也稱之新戊二醉) 274.6克(2.64M)-0.3％(重量)二水合乙酸鋅/物料 1.6克-純1，2-二氯乙烷 2升-交換水 2升操作方式使用配置了氮進口、溫度計和蒸餾裝置的500毫升圓柱反應器。該反應器用Wood合金浴加熱。
在該反應器中加入預先熔化的2，2-二甲基1，3-丙二醇(熔點126-128℃)和癸二酸二甲酯(熔點25-28℃)。在1小時內(nèi)將其混合物從室溫加熱到150℃。這種反應介質(zhì)接近100℃變得透明，加入對苯二甲酸二甲酯。反應時一達到150℃就加入乙酸鋅，在150℃繼續(xù)進行合成3小時，同時回收已生成的甲醇然后，在45分鐘內(nèi)讓溫度升到200℃，這時在200℃維持3小時，在整個縮合期間繼續(xù)蒸餾甲醇。
在200℃ 3小時結束時，將溫度降回到室溫，同時降低攪拌速度。其內(nèi)部溫度一達到50℃，就加300毫升1，2-二氯乙烷。
回收用1.7升1，2-二氯乙烷稀釋的合成溶液，這時用1升交換水兩次提取過量的2，2-二甲基-1，3-丙二醇。在這兩次提取期間，會生成一種界面乳化液是可能的。在提取過程中，這種乳化液通過加熱所用的水是容易除去的?；厥赵撚袡C相，再用無水硫酸鈉進行干燥。過濾并蒸發(fā)1，2-二氯乙烷，直到回收干產(chǎn)品。
這種聚合物在室溫下呈粘糊狀，在50℃變成液體。表征；羥基指數(shù) 189-192用空間排阻色譜法峰高測定的分子量 600應用實施例實施例3氣霧劑發(fā)漿發(fā)漿組成-在FR 2439798專利中描述的分子量為100000的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(以重量計，65/25/10)
共聚物(成膜劑) 8，6克-2-氨基-2-甲基丙醇(中和劑) 0.86克-實施例1的聚酯低聚物(增塑劑)0.43克-無水乙醇 適量100克增壓-該發(fā)漿組合物 37克-二甲醚 43克-戊烷 20克與同樣量的含有通常的聚乙二醇醚類增塑劑的配方相比，在頭發(fā)上蒸發(fā)時，對于相同的固定水平來說，這種配方能達到更容易梳理、優(yōu)良的柔軟性和極為令人愉快的、更光滑、更輕盈的頭發(fā)觸摸感覺，沒有負載作用。實施例4氣霧劑發(fā)漿該發(fā)漿的組成-由BASF公司以商品名ULTRAHOLDSTRONG銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物 12克-2-氨基-2-甲基丙醇(中和劑) 1.5克-實施例1的聚酯低聚物(增塑劑) 0.6克-水 33.5克-無水乙醇適量100克增壓-發(fā)漿組合物 45％-二甲醚 55％與同樣量的含有通常的聚乙二醇醚類增塑劑的配方相比，在頭發(fā)上蒸發(fā)時，對于相同的固定水平來說，這種配方能達到更容易梳理、優(yōu)良的柔軟性和極為令人愉快的、更光滑、更輕盈的頭發(fā)觸摸感覺，沒有負載作用。實施例5氣霧劑發(fā)漿發(fā)漿組成-在FR 2439798專利中描述的分子量為100000的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(以重量計，65/25/10)共聚物(成膜劑)5.3克-2-氨基-2-甲基丙醇(中和劑)0.54克-實施例2的聚酯低聚物(增塑劑) 0.16克-無水乙醇 30.8克-水 適量至100克增壓-該發(fā)漿組合物 65％-二甲醚 35％這種配方達到良好的頭發(fā)固定性質(zhì)，特有的光滑頭發(fā)觸摸感覺，與以通常的增塑劑為主要組分的配方相比，不太干燥。實施例6用泵瓶噴射-由BASF公司以商品名LUVIMER 100P銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物(成膜劑)7.0克-2-氨基-2-甲基丙醇(中和劑) 適量中和至100％-實施例2的聚酯低聚物(增塑劑) 0.35克-無水乙醇適量至100克這種配方達到良好的頭發(fā)固定性質(zhì)，特有的光滑頭發(fā)觸摸感覺，與以通常的增塑劑為主要組分的配方相比，不太干燥。實施例7氣霧劑發(fā)漿該發(fā)漿的組成-由NATIONAL STARCH公司以商品名AMPHOMERLV71銷售的N-辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羥丙酯/丙烯酸/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯共聚物(成膜劑) 15克-2-氨基-2-甲基丙醇(中和劑) 適量中和至 100％-實施例1的聚酯低聚物(增塑劑) 0.7克-水 33.5克-無水乙醇 適量 100克增壓-該發(fā)漿45％-二甲醚55％這種配方達到良好的頭發(fā)固定性質(zhì)，特有的光滑頭發(fā)觸摸感覺，與以通常的增塑劑為主要組分的配方相比，不太干燥。實施例8指甲油-FR 921600專利的實施例1中所描述的含氯接枝共聚物(成膜劑) 23％-庚烷 10％-乙酸乙酯 20％-乙酸丁酯 34.9％-實施例1的聚酯低聚物(增塑劑) 10％-顏料 0.8％-觸變劑 1.2％-檸檬酸 0.1％所得到的指甲油是亮的，有良好的穩(wěn)定性。實施例9指甲油-FR 9213600專利的實施例1中所描述的含氯接枝共聚物(成膜劑) 23％-庚烷 10％-乙酸乙酯 20％-乙酸丁酯 34.9％-實施例2的聚酯低聚物(增塑劑) 10％-顏料 0.8％-觸變劑1.2％-檸檬酸0.1％所得到的指甲油是亮的，有良好的穩(wěn)定性。
權利要求
1.至少一種選自于烯屬不飽和的一種或多種單體的均聚物或共聚物和縮聚物的低聚物，作為一種成膜聚合物的增塑劑在制備和為了制備含有至少一種這種成膜聚合物的化妝或皮膚病學組合物中的應用，所述的低聚物具有用空間排阻色譜法以峰高計測定的平均分子量為400-10000，玻璃態(tài)轉化溫度是-80℃至10℃；所述的組合物不含有硝基纖維素類成膜聚合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的應用，其特征在于用空間排阻色譜法以峰高計測定的增塑劑低聚物的平均分子量是500-5000。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的應用，其特征在于所述的增塑劑低聚物的玻璃態(tài)轉化溫度是-70℃至5℃。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙酸、甲基烯丙酸或乙烯的均聚物或共聚物，它們是陰離子、陽離子、兩性的或非-離子的。
5.根據(jù)權利要求1-4中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于下述組中至少一種單體的聚合物-由直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族醇類和/或芳族醇類，優(yōu)選的是C1-C10醇類，所得到的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；-由直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族醇類和/或芳族醇類，優(yōu)選的是C1-C30醇類，所得到的乙烯酯或酰胺、烯丙酸酯或酰胺、甲基烯丙酸酯或酰胺；-鏈烯烴；-鹵代或全鹵代丙烯酸單體或乙烯單體，優(yōu)選的是含氟的或全氟的丙烯酸單體或乙烯單體；-它們的混合物。
6.根據(jù)權利要求1-4中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于下述組中至少一種單體的聚合物-包含至少一個呈游離形式或部分或全部已中和形式的酸官能的這些單體，如像丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸之類的單羧酸；二羧酸或酸酐，以及它們的單酯或單酰胺，如呈二酸、單酯或單酰胺形式的馬來酸酐、衣康酸；-包含至少一個呈游離形式或部分或全部已中和形式的磺酸官能的這些單體，如乙烯磺酸或苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸；-包含至少一個磷酸官能或膦酸官能的、呈游離形式或呈部分或全部已中和形式的這些單體。
7.根據(jù)權利要求1-4中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于由下組中至少一種二羧酸與下組中的單體的聚合物-包含呈游離形式、或部分或全部中和形式的，或部分或全部季銨化形式的胺官能的單體。
8.根據(jù)權利要求1-4中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于下組中至少一種單體的聚合物-由易變鹵化物中羧酸鈉鹽或由環(huán)磺內(nèi)酯，部分或全部地使含有一個胺官能的烯屬不飽和的單體季銨化所得到的羧基甜菜堿或磺基甜菜堿。
9.根據(jù)權利要求1-4中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于下組中至少一種單體的聚合物-(甲基)丙烯酸羥C1-C30烷基酯；-(甲基)丙烯酰胺類、二(C1-C30)烷基(甲基)丙烯酰胺；-N-乙烯吡咯烷酮、乙烯己內(nèi)酰胺；-(甲基)丙烯酸乙二酯、(甲基)丙烯酸二乙二酯、具有羥基端或醚端的(甲基)丙烯酸聚乙二酯。
10.根據(jù)權利要求1-3中任一權利要求所述的應用，其特征在于該增塑劑低聚物選自于聚酯類、聚酯/酰胺類、聚酰胺類、聚氨酯類和聚脲類或它們的混合物；所述低聚物是陰離子、陽離子、兩性的或非離子的。
11.根據(jù)權利要求10所述的應用，其特征在于所述這些聚酯是由選自如下組中的至少一種二羧酸與選自于下組中的一種二醇縮聚得到的聚酯組成，所述的二羧酸組組成如下-①下述化學式(1)的化合物HOOC-(CH2)m-COOH (1)式中m是2-20中的一個整數(shù)；-②下述化學式(2)的化合物
易變的酸基團優(yōu)選地是在鄰位、對位或間位，其苯環(huán)可以包含與磺酸酯基團不同的其他取代基；-③它們的混合物，所述二醇組組成如下-(a)下述化學式(3)的化合物HO-(CH2)x-OH(3)式中x是2-20中的一個整數(shù)；-(b)下述化學式(4)的化合物
式中P是直鏈、支鏈脂族、環(huán)脂族或芳族三價烴基，優(yōu)選的是-(CH2)p-CH-，p≥1，更優(yōu)選的是-CH2-CH-基團，R1代表一個C2-C30側烴鏈；-(c)下述化學式(5)的化合物
式中R2代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C3烷基；R3代表氫原子或直鏈或支鏈C1-C4烷基和R4代表直鏈或支鏈C1-C4烷基；-(d)下述化學式(6)的化合物
-(e)下述化學式(7)的化合物
-(f)它們的混合物。
12.化妝或皮膚病學組合物，在化妝上或皮膚病學上可接受的載體中，該組合物含有溶解或分散在所述載體中的至少一種成膜聚合物、和如權利要求1-11中任一權利要求所限定的、作為所述成膜聚合物的增塑劑溶解或分散在所述載體中的至少一種低聚物，所述組合物不含有硝基纖維素。
13.根據(jù)權利要求12所述的組合物，其特征在于所使用的增塑劑低聚物的干物質(zhì)濃度，以該組合物總重量計是0.1-80％，優(yōu)選的是5-40％，更優(yōu)選的是10-30％。
14.根據(jù)權利要求12或13所述的組合物，其特征在于該成膜聚合物選自于下述組中乙酸乙烯酯/巴豆酸/叔丁基苯甲酸乙烯酯共聚物；-丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物；-N-辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羥丙酯/丙烯酸/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯共聚物；-丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物。
15.根據(jù)權利要求12-14中任一權利要求所述的組合物，其特征在于在本發(fā)明化妝或皮膚病學組合物中成膜聚合物的量，以該組合物的總重量計是0.1-50％，優(yōu)選的是1-30％。
16.根據(jù)權利要求12-15中任一權利要求所述的組合物，其特征在于所述化妝上或皮膚病學上可接受的載體是由水、一種或多種化妝上可接受的有機溶劑，或水與一種或多種化妝上可接受的有機溶劑或脂肪的混合物組成，所述脂肪選自于礦物、植物、動物或合成油、動物、化石、植物、礦物或合成蠟。
17.根據(jù)權利要求16所述的組合物，其中有機溶劑是C1-C4低級醇或乙酸丁酯和乙酸乙酯的混合物。
18.根據(jù)權利要求12-17中任一權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有選自如下的合適添加劑脂肪，如礦物油、植物油、動物油或合成油、動物蠟、化石蠟、植物蠟、礦物蠟或合成蠟，有機溶劑、增稠劑、軟化劑、抗泡沫劑、水合劑、潤濕劑、處理劑、止汗劑、烷化劑、酸化劑、UV-A或UV-B或寬帶防曬劑、染料、顏料、香料、防腐劑、陰離子、非-離子或兩性有機聚合物和推進劑。
19.根據(jù)權利要求12-18中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它是毛發(fā)組合物。
20.根據(jù)權利要求12-18中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它是化妝組合物。
21.根據(jù)權利要求12-18中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它是皮膚護理組合物。
22.角質(zhì)物質(zhì)的處理方法，其特征在于該方法是在這些角質(zhì)物質(zhì)上涂敷如權利要求12-21中任一權利要求所限定的一種組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及至少一種選自于烯屬不飽和的一種或多種單體的均聚物或共聚物和縮聚物的低聚物,作為一種成膜聚合物的增塑劑在制備和為了制備含有至少一種這種成膜聚合物的化妝或皮膚病學組合物中的應用,所述的低聚物具有用空間排阻色譜法以峰高計測定的平均分子量為400—10000,玻璃態(tài)轉化溫度是－80℃至10℃;所述的組合物不含有硝基纖維素類成膜聚合物。本申請還涉及含有這些增塑劑的局部用的配方,具體是定型、保持和/或固定頭發(fā)用的毛發(fā)組合物和化妝組合物。
文檔編號A61K8/00GK1181925SQ9711486
公開日1998年5月20日 申請日期1997年6月27日 優(yōu)先權日1996年6月28日
發(fā)明者B·利昂, C·杜皮伊 申請人:萊雅公司