專利名稱：涂有uv－固化樹脂的牙線的制作方法
在牙齒周圍形成的菌斑和/或夾在牙齒間空隙內(nèi)的食物殘?jiān)械募?xì)菌會(huì)使牙齒發(fā)生齲齒和口腔疾病。除去菌斑和夾帶的食物殘?jiān)蓽p少齲齒、牙齦炎和口臭的發(fā)生，并且通常還可改善口腔衛(wèi)生。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，常規(guī)牙刷并不能完全清除夾帶的食物殘?jiān)途?。因此，為彌補(bǔ)常規(guī)牙刷的不足，已經(jīng)推薦采用牙線和牙帶。
已經(jīng)開發(fā)出包含增厚的“毛刷”部分的牙線。這類牙線也可包含細(xì)的“線材”部分和導(dǎo)帶部分。當(dāng)該毛刷部分在牙齒表面間進(jìn)行拉刷時(shí)，該毛刷具有好的清潔作用，而能將只使用標(biāo)準(zhǔn)細(xì)牙線而未除去的殘留物質(zhì)清除掉。
為了形成毛刷狀牙線，一根牙線中必須包含膨松狀絲束，即包含一種其中單絲相互分開的、有一定彎曲的無序取向的絲束。
牙線中的毛刷部分和細(xì)線材部分常含有添加劑如香料或色素。一般來說，是以香料涂敷在牙線表面上而實(shí)施對(duì)牙線加香的。
通常，聚合物是以溶解在溶劑中的溶液狀態(tài)涂敷在長絲上的，因此制造涂有聚合物的長絲會(huì)產(chǎn)生下列問題因需揮發(fā)溶劑而耽誤時(shí)間，產(chǎn)生有污染性溶劑蒸氣以及有殘留未揮發(fā)溶劑的危險(xiǎn)。因而需要改進(jìn)長絲涂料和改進(jìn)制造涂有聚合物的長絲的方法。
本發(fā)明的特征是，本發(fā)明牙線是由涂有紫外光(UV)可固化樹脂的潔牙用長絲構(gòu)成的、具有高耐磨性的牙線。高耐磨性是通過將一種在紫外光照射下可固化的樹脂粘合劑涂敷在纖維上而達(dá)到的。優(yōu)選的是，該樹脂是一種含透明低聚物樹脂和一種對(duì)紫外光敏感組分的組合物。優(yōu)選的低聚物樹脂是由具有一種或多種可交聯(lián)的官能團(tuán)(如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的單體組成的。在具體的實(shí)施方案中，該單體是環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯以及丙烯酸丙烯酸酯。對(duì)紫外線敏感的組分是一種能吸收紫外光并引發(fā)單體聚合的光引發(fā)化合物。在具體的實(shí)施方案中，光引發(fā)化合物是苯偶姻、苯偶姻烷基醚、苯甲基縮酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、米蚩酮、α-?；旷?、噻噸酮或噻噸酮衍生物、醌、蒽醌或衍生物、有機(jī)過氧化物、有機(jī)硫化合物、金屬化合物或金屬離子、堿金屬重鉻酸鹽、有機(jī)磷化合物、氯代硅烷或偶氮化合物。對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案來說，光引發(fā)劑是二苯甲酮。
本發(fā)明的涂有紫外線固化樹脂的牙線還可包含能提供牙線所需性能和/或保健治療作用的其它成分。對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案來說，該紫外線固化樹脂包含一種控制牙線摩擦系數(shù)(如磨擦性)的化合物。在具體實(shí)施方案中，在UV樹脂配方中添加有聚四氟乙烯(PTFE或Teflon)粉末。在另一實(shí)施方案中，在UV固化樹脂配方中添加一種用于防齲齒的化合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的方案中，防齲齒化合物是氟化鈉、氟化亞錫或氟磷酸單鈉。
本發(fā)明涂有UV-可固化樹脂的牙線可具有一個(gè)或兩個(gè)不同的部分，其中包括1)用于清潔牙縫間貼近表面的常規(guī)牙線部分，2)針對(duì)清除菌斑的、改進(jìn)磨擦性并較常規(guī)牙線粗的膨松狀毛刷部分。
本發(fā)明涂敷過的潔牙用長絲可以是由單絲(如一根纖維構(gòu)成的長絲)和復(fù)絲(如多根纖維合股的)構(gòu)成的。本發(fā)明方法的具體實(shí)施方案包括分別對(duì)具有高彈性或低彈性的膨松或非膨松長絲進(jìn)行涂敷以制造具有高耐磨性的牙線。
本發(fā)明還有一個(gè)特征在于制造具有高耐磨性牙線的方法。將一種含光引發(fā)系統(tǒng)的低聚物樹脂涂敷在牙線纖維上并將其置于紫外光輻射之下，從而使樹脂涂層固化至所需的硬化程度。
本發(fā)明方法可根據(jù)需要調(diào)整牙線的耐磨性程度。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種有高耐磨性的牙線。
本發(fā)明另一個(gè)目的是提供生產(chǎn)一種經(jīng)涂敷的具有高耐磨性牙線的改進(jìn)方法。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是不用溶劑制造涂有樹脂的牙線。
在閱讀了如下所述的本發(fā)明組合物、組合物各組分、方法以及方法步驟的細(xì)節(jié)后，對(duì)那些技術(shù)熟練人員來說，本發(fā)明的這些和其它目的、優(yōu)點(diǎn)和特征會(huì)是顯而易見的。


圖1是具有線狀、毛刷狀、及導(dǎo)帶(threader)不同部分的牙線示意圖。
圖2以圖解說明以本發(fā)明的UV-固化樹脂涂敷紗線的方法。紗(1)是在由紗線退卷站(2)、張力裝置(3)、涂敷模(4)、中壓汞弧燈(5)以及調(diào)速卷繞站(6)組成的工段中進(jìn)行涂敷的。
在說明本發(fā)明涂有紫外線固化樹脂的牙線及其制造方法前，要指出的是，本發(fā)明不限于所述具體材料和具體方法，因此，材料和方法當(dāng)然是可以改變的。還要指出的是，本文采用的術(shù)語只是用于說明具體實(shí)施方案而不是限制本發(fā)明，因?yàn)楸景l(fā)明的范圍只由所附權(quán)利要求書限定。
除非另有規(guī)定，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語與普通技術(shù)熟練人員通常所了解的本發(fā)明技術(shù)領(lǐng)域中的術(shù)語有相同的含義。雖然與本文所述的那些方法和材料相似或相當(dāng)?shù)娜魏畏椒ê筒牧隙伎捎脕韺?shí)施或檢驗(yàn)本發(fā)明，但現(xiàn)在只介紹優(yōu)選的方法和材料。
定義所謂術(shù)語“牙線”是指一種適用于清除夾在牙齒間空隙中的食物殘?jiān)拈L絲或紗線。牙線可以是由單根長絲(單絲)紗或(of)復(fù)絲紗構(gòu)成的，并可包含不同粗度(如導(dǎo)帶部分和毛刷部分(圖1))的不連續(xù)段。
所謂術(shù)語“UV固化樹脂”、“紫外線可固化樹脂”、或“UV-固化樹脂”等都是指在紫外線照射下能達(dá)到所需硬化程度的一種涂料。這種硬化作用是由于存在的能吸收紫外光的光引發(fā)化合物產(chǎn)生自由基而引發(fā)樹脂單體中官能基團(tuán)交聯(lián)反應(yīng)而產(chǎn)生的。
所謂術(shù)語“可交聯(lián)的官能基團(tuán)”是指一種化學(xué)基團(tuán)如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，這種基團(tuán)經(jīng)自由基激活時(shí)能與另一種官能基團(tuán)反應(yīng)，并導(dǎo)致含該官能基團(tuán)的單體交聯(lián)。
所謂術(shù)語“光引發(fā)劑系統(tǒng)”是指吸收可見光或紫外光后能形成一種激發(fā)態(tài)的分子，而該激發(fā)態(tài)分子接著或使第二種分子碎裂成能引發(fā)單體聚合的自由基官能基團(tuán)(“Ⅰ”型光引發(fā)劑)，或者經(jīng)從第二種分子中轉(zhuǎn)移氫原子而改變第二種分子，并且將第二種分子轉(zhuǎn)變成能引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基(“Ⅱ”型光引發(fā)劑)的系統(tǒng)。
所謂術(shù)語“膨松狀”紗是指由多根單一長絲構(gòu)成的復(fù)絲合股紗，其中各個(gè)別長絲是以無規(guī)、非線形形態(tài)并保持纏結(jié)在一起的狀態(tài)。這樣一來，與長絲處于張力下時(shí)的該紗長度相比，紗的總長度因有膨松紗部分而縮短了。
紫外光固化樹脂涂敷的牙線用固體材料涂敷潔牙材料如牙線通常是將涂料溶解在溶劑如乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三甘醇中來實(shí)施的。通用的天然和合成樹脂一般是溶于溶劑中的，并在溶劑蒸發(fā)后樹脂變硬。通用樹脂的實(shí)例是紫膠、苯偶姻樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮及松脂。美國專利5393516公開了具有抗菌作用洗必太加成物的牙用涂料。該洗必太加成物是配入用畫筆涂敷在臼齒裂縫上的光固化密封材料中的。
潔牙用長絲和牙線用作本發(fā)明牙線的潔牙用長絲，優(yōu)選為單絲或復(fù)絲。在一個(gè)實(shí)施方案中，牙線以多組分共擠出長絲制成。所謂“多組分”是指包含兩種或兩種以上組分的長絲；所謂“共擠出的”是指至少有兩種組分形成了其間有明顯界面、基本上以分離相存在的形態(tài)，而不是兩種組分的混合形態(tài)。長絲可通過在技術(shù)上稱為“共擠出的”方法來制造，但也可包括通過技術(shù)上已知的其它方法制造的、具有上述結(jié)構(gòu)的長絲。
具有高耐磨性的牙線包括膨松和非膨松纖維。單一的膨松尼龍紗缺乏足夠的硬挺度而不能形成耐磨毛刷。如果被拉伸或浸入水中，尼龍毛刷的幾何形狀就會(huì)塌陷。為使刷毛部分有耐磨性，膨松紗必須用聚合物面涂層來穩(wěn)定其幾何形狀。這種涂料的作用是將膨松紗的各單根長絲以點(diǎn)接觸粘合在一起。長絲與長絲的粘合得到的是類似魚網(wǎng)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)是柔軟的，但在拉伸或浸水時(shí)仍能保持其整個(gè)幾何形狀。這種膨松狀毛刷部分的耐磨性決定于聚合物面涂層的性能。如果毛刷部分具有柔軟、有彈性的面涂層，則該毛刷會(huì)是柔軟而富有彈性；而硬、脆的面涂層，會(huì)使毛刷產(chǎn)生硬而脆的感覺。
牙線在沾濕狀態(tài)下的性能是很重要的。如果膨松尼龍毛刷的聚合物面涂層是水溶性的，則在沾濕時(shí)毛刷結(jié)構(gòu)很可能塌陷。高度親水性涂層在沾濕時(shí)會(huì)過度軟化，從而會(huì)降低牙線的磨擦性，并使消除菌斑的效果下降。
紫外輻射可固化樹脂任何天然或合成樹脂都可用來涂敷牙線。這種樹脂是由可交聯(lián)樹脂或幾種樹脂與一種在接受UV輻射時(shí)能引發(fā)聚合作用的紫外光敏成分的混合物組成的。優(yōu)選的樹脂是一種較高分子量(如分子量為1000的聚氨酯)的透明共聚物樹脂。
各種樹脂狀組合物在技術(shù)上已知是易于借助由添加的光引發(fā)劑經(jīng)(UV)輻射后激發(fā)而產(chǎn)生的自由基的作用而交聯(lián)的。某些丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和雙馬來酸酯乙烯基醚共混物是容易受自由基作用而交聯(lián)的，例如見美國專利3066112、3179623、3256266和3301743。樹脂狀組合物，如氨基甲酸酯丙烯酸酯可與輻射敏感的引發(fā)劑(如二苯甲酮)相混合，并在紫外線照射下得以固化。對(duì)薄的膜來說，固化作用可在1秒鐘內(nèi)完成。對(duì)紫外線敏感的樹脂實(shí)施光固化的方法在技術(shù)上是已知的。例如，參見美國專利4380435。
常規(guī)的UV-可固化樹脂的分子量為150-550。一般來說，較大分子的毒性比較小分子低。例如UV-可固化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)單體的分子量為296，毒性(Drais)值為5。當(dāng)TMPTA分子被乙氧基化，分子量增加到912時(shí)，其毒性值下降至0。因此，用于本發(fā)明優(yōu)選的低聚物單體(如聚氨酯)具有高的分子量，如為1000。
本發(fā)明的UV-可固化樹脂是由單官能或多官能單體分子與光引發(fā)化合物組成的。通常用于UV固化的單體包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能基團(tuán)。每一單體分子中的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、雙馬來酸酯以及乙烯基醚基團(tuán)的個(gè)數(shù)一般為2，如二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，但單體可以是單官能的或多官能的。
光引發(fā)劑和光敏劑吸收紫外光而形成能引發(fā)聚合作用的自由基。選擇適用光引發(fā)化合物的關(guān)鍵是光引發(fā)化合物吸收光波長應(yīng)是其余樹脂組分不產(chǎn)生吸收的波長。而且，適用的光引發(fā)劑必須能溶于所選樹脂單體中。此外，光引發(fā)劑必須具有高的活性，以致在很低濃度下仍能引發(fā)聚合反應(yīng)，光引發(fā)劑在成品聚合物中必須是對(duì)人類無毒的。適用的光引發(fā)劑包括苯偶姻、苯偶姻烷基醚、苯甲基縮酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、米蚩酮、α-?；旷ァ⑧鐕嵧蜞鐕嵧苌?、醌、蒽醌或衍生物、有機(jī)過氧化物、有機(jī)硫化合物、金屬化合物或金屬離子、堿金屬重鉻酸鹽、有機(jī)磷化合物、氯代硅烷和偶氮化合物。
牙線/長絲材料上樹脂的聚合反應(yīng)是通過紫外線照射UV敏感的光引發(fā)劑和自由基可固化樹脂來完成的。優(yōu)選的UV輻射源是中壓汞孤燈。例如，將涂有樹脂的牙線經(jīng)商購的85瓦汞蒸氣燈發(fā)出的紫外線照射足夠的時(shí)間以固化該樹脂。在技術(shù)上已知的其它紫外輻射源也可用于本發(fā)明方法中，以使樹脂達(dá)到所需的硬度值，硬度值可根據(jù)技術(shù)上已知的方法，包括巴科爾硬度壓痕或維克爾硬度壓痕(Mark′s標(biāo)準(zhǔn)機(jī)械工程手冊(cè)(Standard Handbook for Mechanical Engineers)，第9版，5-13頁)，加以測定。
通過測定固化的UV聚合物在適宜有機(jī)溶劑中的溶解度可確定固化程度。未固化單體在有機(jī)溶劑中是完全溶解的，因此，它會(huì)從部分固化的UV樹脂中抽提出來而進(jìn)入適宜的溶劑中。其抽提量隨固化程度的提高而減少。完全固化的交聯(lián)聚合物在溶劑中是不會(huì)溶解的。不與UV樹脂交聯(lián)的添加劑(如Ⅱ型光引發(fā)劑或其反應(yīng)產(chǎn)物)在UV樹脂聚合后也是可抽提出來的。
本發(fā)明UV固化牙線的固化程度可通過將牙線置于適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行回流來確定。例如在一個(gè)測定固化程度的方法中，將已用UV-可固化涂料涂敷過的牙線置于50∶50水/乙醇中回流24小時(shí)，潷去并蒸發(fā)溶劑，然后稱重殘留物。涂層中可抽提部分的測定值可作為固化程度的一種量度。
固化程度抽提試驗(yàn)可用來優(yōu)化具體的涂料配方中UV涂料固化所需的UV照射方案。試驗(yàn)步驟包括將UV可固化混合物涂敷在牙線上，以不同速度通過每英寸300瓦的中壓汞弧紫外燈，然后在50∶50水/乙醇溶液中回流24小時(shí)后測定可抽提物的百分含量。
供人類口腔用的、涂有UV-樹脂的牙線的制造需要精心地選擇材料，使制成牙線具有所需的機(jī)械性能和安全性能。為了獲得本發(fā)明涂有UV樹脂的牙線，本發(fā)明提供了一系列試驗(yàn)方案和必須達(dá)到的試驗(yàn)結(jié)果。具體地說，最終的UV固化樹脂和光引發(fā)化合物必須是對(duì)人類無毒的，且不會(huì)在口腔中引起過敏。
在本發(fā)明方法中，為了控制牙線的摩擦系數(shù)，可向UV-可固化樹脂涂料中添加一種或多種特定的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，用來控制牙線摩擦系數(shù)所添加的化合物是聚四氟乙烯(PTFE)。優(yōu)選的牙線摩擦系數(shù)是0.08與0.25之間。PTFE的摩擦系數(shù)值為0.04。在UV樹脂組合物中添加PTFE可降低牙線的摩擦系數(shù)值。
以下實(shí)施例說明了用于評(píng)價(jià)UV-可固化樹脂組合物中每一組分認(rèn)可性的試驗(yàn)方案，評(píng)價(jià)項(xiàng)目包括毒性(實(shí)施例1)、機(jī)械性能如磨損性、脆性及柔韌性(實(shí)施例2)。實(shí)施例3說明了用來測定重要的加工特性，如加工的難易性(粘度和對(duì)紫外光(λ)靈敏性)的試驗(yàn)方案。
實(shí)施例4是依據(jù)機(jī)械性能和毒性對(duì)三種用于牙線導(dǎo)帶部分的UV-固化樹脂配方進(jìn)行評(píng)價(jià)。實(shí)施例5提供了用于牙線毛刷部分的UV-可固化樹脂配方的毒性試驗(yàn)結(jié)果的細(xì)節(jié)。實(shí)施例6是依據(jù)可抽提物百分含量和毒性對(duì)UV-固化涂料配方進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
實(shí)施例提出下列實(shí)施例是為了向普通技術(shù)熟練人員提供一個(gè)本發(fā)明完整的公開內(nèi)容和如何制得與使用各種UV-可固化樹脂組合物的說明以及實(shí)施本發(fā)明的各種方法，但不是對(duì)本發(fā)明者認(rèn)為的本發(fā)明范圍的限制。除非另有說明，份數(shù)是指重量份，溫度是攝氏度以及壓力是在大氣壓力下或接近大氣壓力。已經(jīng)盡了很大努力來保證所采用的數(shù)字(如分子量、數(shù)量、具體組分等)的精確度，但應(yīng)考慮存在某些偏差。
實(shí)施例1認(rèn)可性試驗(yàn)方案毒性試驗(yàn)采用USP Elution Test Method(MG057)評(píng)價(jià)細(xì)胞毒性，該方法測定聚合物材料的生物學(xué)活性。簡言之，將L-929小鼠成纖維細(xì)胞的單細(xì)胞層置于雙份燒瓶內(nèi)的糖膏劑luency生長并使其與受試品的提取液作用。提取液是根據(jù)USP指南，將受試品放在13毫升MEM中、在37℃抽提24小時(shí)制得的。以通行的NAmSA正對(duì)照試驗(yàn)作為正對(duì)照，以USP負(fù)生物反應(yīng)對(duì)照試驗(yàn)作為負(fù)對(duì)照。受試細(xì)胞在37℃的提取液中處理48小時(shí)后，檢驗(yàn)細(xì)胞是否有受到細(xì)胞毒性的作用的證據(jù)。按照表1記錄聚合物材料的生物活性和級(jí)別。NAmSA正對(duì)照是按24小時(shí)計(jì)算的。如果受試品的生物活性小于或等于2級(jí)(溫和)，則受試品滿足USP要求。
表1
致敏試驗(yàn)以Repeated Insulin Patch Test(反復(fù)的胰島素斑片試驗(yàn))(RIPT)，(Belsity(1989),J.Am.Acad.Dermatol,21,822-829)測定致敏試驗(yàn)。將40克牙線或?qū)е糜?00毫升0.9％鹽水中，在37℃保溫24小時(shí)。然后使鹽水通過0.2微米濾器過濾除菌。在試驗(yàn)的“誘導(dǎo)階段”，將大約0.2毫升試液涂在50名成年男或女志愿受試者的手背面中線附近，以此涂層作為試驗(yàn)斑片。施用24小時(shí)后令其除去斑片。該試驗(yàn)步驟每周重復(fù)三次(星期一、星期三、星期五)共進(jìn)行三周。星期二和星期四除去斑片后有24小時(shí)休息時(shí)間，星期六除去斑片后有48小時(shí)休息時(shí)間。于每次涂敷試驗(yàn)前，按照下述6級(jí)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)涂敷位置進(jìn)行打分0，沒有觀察到產(chǎn)生任何影響的證據(jù)；+，幾乎不可察覺的(最小的、微弱的、均勻的或不規(guī)則紅斑)；1，溫和的(淡粉紅色均勻紅斑分布在大部分接觸位置上)；2，中等的(粉紅色紅斑均勻分布在整個(gè)接觸位置上)；3，顯著的(有/沒有瘀點(diǎn)或丘疹的鮮紅色紅斑)；和4，嚴(yán)重的(有/沒有小泡或滲出液體的深紅色紅斑)。
在致敏試驗(yàn)的激發(fā)階段，將預(yù)先涂有相同量的試驗(yàn)提取液的激發(fā)斑片，于誘導(dǎo)階段完成后約2周，敷在先前未作過斑片試驗(yàn)的位置上。涂敷斑片后24小時(shí)和72小時(shí)對(duì)該位置打分。
柔韌性和脆性采用Istron應(yīng)力應(yīng)變?cè)囼?yàn)機(jī)測定聚合物流延薄膜的柔韌性和脆性(ASTMD638)。
粘度用錐板式、固定應(yīng)力型流變儀(TA Associates)測定粘度。
對(duì)紫外光(λ)的敏感性比較樹脂與樹脂+光引發(fā)劑的紫外-可見光吸收光譜。對(duì)適用的樹脂和光引發(fā)劑系統(tǒng)的基本要求是，光引發(fā)劑吸收的紫外輻射λ應(yīng)不同于樹脂產(chǎn)生吸收的λ。
實(shí)施例2牙線導(dǎo)帶部分的UV-敏感樹脂下列配方的涂料以每分鐘15尺涂敷在640旦紗上，并用每寸300瓦中壓汞蒸氣燈照射，固化后對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)1．Catonic系統(tǒng)Union Carbidae Cyracure6110 84％Union Carbide PEG300 11％Union Carbide6990 5％FD&C Lake Pigment 0.15％試驗(yàn)結(jié)果該樹脂有相當(dāng)?shù)挠餐Χ龋胁灰?guī)則表面。該樹脂的細(xì)胞毒性試驗(yàn)不合格(4)。
2．雙酚環(huán)氧二丙烯酸酯系統(tǒng)Radcure Ebecryl3200 71％Radcure Ebecryl60022％Radcure Ebecryl BPO 7％FD&C Lake Pigment 0.15％試驗(yàn)結(jié)果該樹脂有相當(dāng)?shù)挠餐Χ群凸饣谋砻?。該樹脂的?xì)胞毒性試驗(yàn)不合格(4)。
3．聚氨酯二丙烯酸酯與六丙烯酸酯共混物Radcure Ebecryl840246.5％Radcure Ebecryl220 46.5％Radcure Ebecryl BPO7％FD&C Lake Pigment 0.15％試驗(yàn)結(jié)果該樹脂有相當(dāng)?shù)挠餐Χ群凸饣谋砻?。該樹脂通過細(xì)胞毒性試驗(yàn)(O)。
實(shí)施例3牙線毛刷部分的UV-敏感樹脂優(yōu)選一種較柔軟光亮的樹脂涂敷牙線的毛刷部分。下列配方的涂料以每分鐘15英尺涂布在640旦紗上，并用每英寸300瓦中壓汞蒸氣燈照射，UV固化后對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)毛刷部分用涂料配方Radcure Ebecryl8402 93％Radcure Ebecryl BPO 7％毒性試驗(yàn)結(jié)果Radcure8402配方的細(xì)胞毒性打分為“1”(表2)。
表2
實(shí)施例4涂有UV固化樹脂的牙線導(dǎo)帶的制造以UV樹脂涂敷牙線是通過由紗線退卷站、張力裝置、涂敷模(圖2)、中壓汞弧燈以及調(diào)速卷繞站組成的涂布流水線完成的。UV可固化樹脂通過一側(cè)位注入口供入擠出模頭中，并以可控的速度從模頭中擠出成長絲束。擠出模頭上的噴絲孔是足夠窄的以使UV樹脂均勻地?cái)U(kuò)展成長絲。
涂料組合物Radcure 8402∶220∶BPO(46.5∶46.5∶5∶7)可根據(jù)上述方法，以不同速度來實(shí)施涂敷和固化，然后測定可抽提百分含量。下述試驗(yàn)結(jié)果是在采用Fusion Systems F300型中壓汞弧紫外燈固化條件下得到的。
該組合物的硬挺度與常規(guī)溶劑基聚氨酯導(dǎo)帶的硬挺度不相上下。以格利(Gurley)硬挺度作為量度標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，常規(guī)導(dǎo)帶(含38％涂料，以線材基質(zhì)％計(jì))的硬挺度為2.8，而UV配方導(dǎo)帶(含較低涂料量33％)的硬挺度為3。
表3
實(shí)施例5含氟化物的UV-敏感樹脂將氟化鈉(2.2％、4.4％和6.6％)添加在95∶5的Radcure8402和BPO中。按實(shí)施例3所述方法將該涂料涂布在尼龍紗上并以UV固化后，測定釋放的氟化物。釋放的氟化物是通過10米牙線在TISABⅡ水中經(jīng)攪拌并以O(shè)rion96-O9BN氟化物專用電極測定氟化物濃度而測得的。測定結(jié)果列于表4
表4
向商購牙線添加氟化鈉的方法是將氟化鈉加在蠟中，然后將蠟涂在尼龍紗上。已發(fā)現(xiàn)向商購牙線添加氟化鈉會(huì)削弱蠟涂層，導(dǎo)致牙線在牙齒間更易磨斷。相反，含氟化鈉的UV-固化牙線卻不易磨斷。
實(shí)施例6不同幾何形狀的(W)UV-固化牙線一種擁有扁平幾何形狀的UV-固化牙線的制造方法包括首先將上述實(shí)施例3的組合物涂敷在尼龍紗上，然后通過牙線與鼓輪表面接觸對(duì)牙線實(shí)施UV-固化。這種方法可使未固化的涂敷牙線平貼在鼓輪表面，并以UV光照射使扁平的幾何形狀定形。扁平牙線較圓形牙線更容易嵌入牙縫中。
本文對(duì)本發(fā)明作了說明，可認(rèn)為所公開的內(nèi)容是切合實(shí)際的，屬優(yōu)選實(shí)施方案。然而，大家都知道，在本發(fā)明范圍內(nèi)是可以作各種變更的，并且技術(shù)上熟練人員在閱讀本公開內(nèi)容后就會(huì)進(jìn)行各種變更的。
權(quán)利要求
1．一種包含涂紫外光(UV)-可固化樹脂的長絲的、具有高耐磨性的牙線。
2．權(quán)利要求1的牙線，其中所述長絲是由導(dǎo)帶部分和毛刷部分構(gòu)成的。
3．權(quán)利要求1的牙線，其中所述UV-可固化樹脂包含a)、一種具有一個(gè)或多個(gè)可交聯(lián)官能基團(tuán)的低聚物單體；和b)、一種光引發(fā)化合物。
4．權(quán)利要求3的牙線，其中所述單體選自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯、環(huán)氧甲基丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯以及丙烯酸甲基丙烯酸酯。
5．權(quán)利要求3的牙線，其中所述光引發(fā)劑化合物是苯偶姻、苯偶姻烷基醚、苯甲基縮酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮、米蚩酮、α-?；旷?、噻噸酮或噻噸酮衍生物、醌、蒽醌或衍生物、有機(jī)過氧化物、有機(jī)硫化合物、金屬化合物或金屬離子、堿金屬重鉻酸鹽、有機(jī)磷化合物、氯代硅烷或偶氮化合物。
6．權(quán)利要求5的牙線，其中所述光引發(fā)化合物是二苯甲酮。
7．權(quán)利要求3的牙線，其中所述UV-可固化樹脂還包含抗齲齒化合物。
8．權(quán)利要求7的牙線，其中所述抗齲齒化合物是氟化鈉、氟化亞錫或單氟磷酸鈉。
9．權(quán)利要求3的牙線，其中所述UV-可固化樹脂包含調(diào)整牙線摩擦系數(shù)的化合物。
10．權(quán)利要求9的牙線，其中所述調(diào)整摩擦系數(shù)的化合物是聚四氟乙烯(PTFE)。
11．權(quán)利要求1的牙線，其中所述長絲是單絲或復(fù)絲。
12．權(quán)利要求11的牙線，其中所述長絲是膨松狀復(fù)絲。
13．權(quán)利要求12的牙線，其中所述長絲是非膨松狀復(fù)絲。
14．一種制造涂有UV-可固化樹脂牙線的方法，該方法包括下列步驟a)、制備包含一種光引發(fā)系統(tǒng)的低聚物樹脂；b)、將由步驟a)制得的樹脂涂敷在潔牙用長絲上；c)、經(jīng)步驟b)涂過樹脂的長絲在UV輻射下照射，以使樹脂涂層固化到所需要的硬度。
全文摘要
一種由涂有UV－可固化樹脂的潔牙用纖維構(gòu)成的高耐磨性牙線,和一種制造具有高耐磨性牙線的方法。
文檔編號(hào)A61K8/85GK1230101SQ97197901
公開日1999年9月29日 申請(qǐng)日期1997年6月19日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月13日
發(fā)明者D·L·安格林, C·W·奇恩, L·H·魯伯特, M·F·羅伯茨 申請(qǐng)人:加拿大吉勒特公司