口腔護理組合物的制作方法
【專利說明】口腔護理組合物
[0001] 發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及口腔護理組合物，例如牙膏、樹膠、漱口水等。具體地，本發(fā)明涉及包含硅酸 鈣水合物的口腔護理組合物。本發(fā)明還涉及此類組合物用于將個人牙齒的重新礦化和/或 增白的用途和用于制備該組合物的方法。
[0002] 發(fā)明背景 不幸的是，我們作為消費者喜歡的產(chǎn)品通常對我們的牙齒具有負面影響。酸性飲料和 甜品，例如可以通過侵襲包覆和保護牙齒的牙釉質(zhì)導(dǎo)致蛀牙。此外，煙草基產(chǎn)品和飲料例如 咖啡和茶葉可以沾污牙齒并因此導(dǎo)致通常不吸引人的笑容。
[0003] 除了我們所消耗的之外，從牙齒的牙釉質(zhì)溶解的牙齒羥磷灰石（HAP)和在牙齒上 或牙齒中從唾液中自然產(chǎn)生的物質(zhì)形成的HAP之間的自然平衡不斷變化。此類變化可以產(chǎn) 生具有生齲齒條件的無吸引力的牙齒。然而，已經(jīng)開發(fā)了關(guān)于蛀牙和/或牙齒增白的產(chǎn)品， 其包括使用鈣鹽用于牙齒的重新礦化的產(chǎn)品。
[0004] WO 2008/068149 A (Unilever)公開了一種口腔護理產(chǎn)品，其包括包含并非磷酸 鈣鹽的不溶性鈣鹽的第一組合物、包含磷酸根離子源的第二獨立組合物、和用于遞送各組 合物至牙齒表面的工具。優(yōu)選的不溶性鈣鹽為硅酸鈣。
[0005] WO 2008/015117 A (Unilever)公開了非晶態(tài)或結(jié)晶態(tài)的氧化鈣-二氧化硅復(fù)合 生物材料，其具有如BET法測定的0. 8至4 nm的平均孔徑，其中所述生物材料的氧化鈣-二 氧化硅含量為至少80 wt%，余量為任選的一種或多種其他材料，其中氧化鈣與二氧化硅的 摩爾比為至少0. 1。
[0006] 我們目前發(fā)現(xiàn)提供水合物形式的硅酸鈣出乎意料地在提供口腔護理益處方面提 高其性能。具體地，發(fā)現(xiàn)來自口腔護理組合物的硅酸鈣水合物有效沉積在牙齒表面上，甚至 在此類組合物基本不含磷酸鹽的情況下也如此。另外，發(fā)現(xiàn)硅酸鈣水合物提供口腔護理益 處，而不必要具有特定結(jié)構(gòu)(例如多中孔)，因此允許更方便的制造。
[0007] 測試和定義 潔牙劑 出于本發(fā)明目的的"潔牙劑"是指用于清潔口腔中的牙齒或其他表面的膏、粉、液、膠或 其他配制品。
[0008] 牙膏 出于本發(fā)明目的的"牙膏"是指采用牙刷應(yīng)用的膏或凝膠狀潔牙劑。特別優(yōu)選的是適 合通過刷洗約2分鐘來清潔牙齒的牙膏。
[0009] 漱口水 出于本發(fā)明目的的"漱口水"是指沖洗口腔時使用的液體潔牙劑。特別優(yōu)選的是適合 通過在咳出痰之前沖口和/或漱口約半分鐘沖洗口腔的漱口水。
[0010] 粒度 本文中使用的粒度是指顆粒直徑，除非另外指明。直徑是指在沒有形成嚴格意義的 球體的情況下顆粒上最大可測量距離的平均值。對于多分散樣品，直徑是指例如使用動態(tài) 光散射（參見國際標(biāo)準(zhǔn) ISO 13321)和儀器例如 Zetasizer Nano? (Malvern Instruments Ltd，UK)測量的z-平均粒度。
[0011] βΗ pH是指在大氣壓和25°C的溫度下的值。當(dāng)涉及口腔護理組合物的pH時，是指當(dāng)1重 量份所述組合物在25°C下均勻分散和/或溶解在20重量份的純水時測量的pH。具體地， 可以通過人工混合I g 口腔護理組合物和20 ml水30 s，然后采用試紙或pH計立即測量 PH所測得的pH。
[0012] 溶解度 本文中使用的"可溶性"和"不溶性"是指源(例如鈣鹽）在25°C和大氣壓下在水中的溶 解度。"可溶性"是指溶解在水中以提供濃度為至少0.1 mol/L的溶液的源。"不溶性"是 指溶解在水中以提供濃度為小于0.001 mol/L的溶液的源。因此，"微溶性"定義為是指溶 解在水中以提供濃度大于0. 001 mol/L且小于0.1 mol/L的溶液的源。
[0013] 水合水 本文使用的"水合水"是指以僅可以通過加熱而基本不改變物質(zhì)的化學(xué)組成而除去的 方式化學(xué)鍵合至該物質(zhì)的水。具體地，該水僅可以在高于200°C下加熱時除去。使用采用 Netzsch TG儀器的熱重分析法（TGA)測量失水量。在隊氣氛下在30至900°C內(nèi)采用10 7 min的加熱速率進行TGA。
[0014] 某本h不含 本文中使用的"基本上不含"是指基于所述口腔護理組合物總重量，以重量計，低于 1. 5%，優(yōu)選低于1. 0%，更優(yōu)選低于0. 75%，還更優(yōu)選低于0. 5%，甚至更優(yōu)選低于0. 1%和最優(yōu) 選0. 0至0. 01%，包括其中涵蓋的全部范圍。
[0015] 粘度 牙膏的粘度是在室溫（25°C )下采用布氏粘度計4號心軸和5 rpm的速度測量的值。 值以厘泊（cP = mPa. s)計，除非另外指出。
[0016] 重新礦化 本文中使用的"重新礦化"是指在牙齒上原位（即在口腔中）生成磷酸鈣(包括在牙齒上 10 nm至20 μ m，優(yōu)選75 nm至10 μ m，最優(yōu)選150 nm至5 μ m厚的層，包括其中涵蓋的全 部范圍）以降低牙齒敏感性、蛀牙的可能性，再生牙釉質(zhì)和/或通過借助于生成此類新磷酸 鈣增白改善牙齒外觀。
[0017] 雜項 除了在實施例中，或以其他方式明確指明，說明書中提及反應(yīng)的材料或條件的量、材料 的物理性質(zhì)和/或使用的量可以任選地理解為被詞語"約"修飾。
[0018] 所有的量以最終口腔護理組合物的重量計，除非另外指定。
[0019] 應(yīng)該指出的是，在規(guī)定任何值的范圍中，任何具體的上限值都可以與任何具體的 下限值相關(guān)聯(lián)。
[0020] 為了避免疑問，詞語"包含"意在至"包括"但不一定是指"由...組成"或"由...構(gòu) 成"。換言之，列舉的步驟或選擇不需要窮舉的。
[0021] 本文中存在的本發(fā)明的公開內(nèi)容被認為覆蓋如在彼此多項從屬的權(quán)利要求中存 在的全部實施方案，不考慮權(quán)利要求可以在不多項從屬或冗余的情況下存在的事實。
[0022] 在特征關(guān)于本發(fā)明的具體方面(例如本發(fā)明的組合物）公開的情況下，此類公開也 被認為應(yīng)用至本發(fā)明的任何其他方面(例如本發(fā)明的方法)，加上必要的變更。
[0023] 發(fā)明概述 在第一方面，本發(fā)明涉及一種口腔護理組合物，其包含： a) 硅酸鈣水合物，其包含占該硅酸鈣水合物的20至70%的SiO2JP b) 生理上可接受的載體，其包括保濕劑、表面活性劑、增稠劑或其混合物。
[0024] 在第二方面，本發(fā)明涉及使個人的牙齒重新礦化和/或增白的方法，其包括施加 第一方面的任何實施方案的口腔護理組合物至個人的一個或多個牙齒的步驟。
[0025] 在第三方面，本發(fā)明涉及制備口腔護理組合物的方法，其包括如下步驟： i) 在水性介質(zhì)中使硅酸根離子源與鈣離子源接觸以形成反應(yīng)混合物； ii) 從反應(yīng)混合物回收硅酸鈣水合物； iii) 使所述硅酸鈣水合物與生理上可接受的載體合并。
[0026] 第三方面的方法特別適合制備第一方面的組合物。因此，本發(fā)明還提供通過本發(fā) 明的第三方面的方法獲得和/或可獲得的第一方面的口腔護理組合物。本發(fā)明的所有其他 方面在考慮后文的詳細描述和實施例之后會更容易變得明顯。
[0027] 附圖簡要描述 圖1示出適合用于本發(fā)明實施方案的硅酸鈣水合物粉末的XRD圖。
[0028] 圖2示出圖1的材料的小角度XRD圖。
[0029] 圖3示出圖1的材料的TGA結(jié)果。
[0030] 具體描述 用于本發(fā)明的硅酸鈣水合物包含至少氧化鈣（CaO)、二氧化硅（SiO2)和水。
[0031] 本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)采用增加量的二氧化硅內(nèi)容物改進硅酸鈣水合物重新礦化牙 齒組織的能力。因此，所述硅酸鈣水合物包含占該硅酸鈣水合物重量的至少20%，優(yōu)選至少 30%，更優(yōu)選至少40%，最優(yōu)選至少55%的二氧化硅。
[0032] 本發(fā)明人還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與一些常規(guī)的非水合的硅酸鈣相比，硅酸鈣水合物示出在 牙齒組織上提高的沉積。因此，為了允許存在水和氧化鈣(和另外的組分，如果需要的話)， 硅酸鈣水合物的二氧化硅含量為該硅酸鈣水合物的不大于70重量％，優(yōu)選不大于65重 量％，最優(yōu)選不大于60重量％。
[0033] 所述硅酸鈣水合物優(yōu)選包含占該硅酸鈣水合物重量的至少5%，更優(yōu)選至少10%， 還更優(yōu)選至少15%，甚至更優(yōu)選至少20%和最優(yōu)選至少25%的量的水合水。水含量通常為占 所述娃酸鈣水合物重量的不大于50%，更優(yōu)選不大于40%，甚至更優(yōu)選不大于35%并最優(yōu)選 不大于30%。
[0034] 為了提供重新礦化所需的鈣，所述硅酸鈣水合物優(yōu)選包含占該硅酸鈣水合物重量 的至少5%，更優(yōu)選至少7%，還更優(yōu)選至少10%，甚至更優(yōu)選至少12%和最優(yōu)選至少15%的量 的氧化鈣。CaO含量通常為占所述硅酸鈣水合物重量的不大于50%，更優(yōu)選不大于40%，甚至 更