聚合（bulkpolymerization)、懸浮 聚合、乳液聚合、溶液聚合等已知方法。作為在聚合中適當(dāng)使用的溶劑，沒有特別限制，例如 可使用正己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、液體石蠟等脂肪族系有機(jī)溶 劑；四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚系溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族系有機(jī)溶劑；1，2 -二氯甲 烷、氯苯等鹵素系有機(jī)溶劑；N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等極性非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。 需要說明的是，所述溶劑可以單獨(dú)使用或者混合2種以上使用。聚合溶劑中的單體的濃度 (親水性單體及疏水性單體的總重量濃度）優(yōu)選為5~90wt%，更優(yōu)選為8~80wt%，特別 優(yōu)選為10~50wt%。
[0060] 為了得到具有所期望特性的嵌段共聚物，聚合溫度優(yōu)選為50~100°C，更優(yōu)選為 55~90°C，進(jìn)一步優(yōu)選為60~85°C，特別優(yōu)選為65°C以上且小于80°C。
[0061] 此外，聚合時(shí)間優(yōu)選為1~24小時(shí)，更優(yōu)選為3~12小時(shí)。
[0062] 為了防止疏水性部位在表面潤滑層的最外表面濃縮，以下詳述的降低加熱處理溫 度、或者提高嵌段共聚物中的親水性部位的存在比率的方法是有效的。然而，如果降低加熱 處理溫度，則反應(yīng)性官能團(tuán)的反應(yīng)率降低，存在表面潤滑層的耐久性降低的趨勢。此外，如 果提高嵌段共聚物中的親水性部位的存在比率，則表面潤滑層的交聯(lián)密度降低，同樣存在 表面潤滑層的耐久性降低的趨勢。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過控制嵌段共聚物的溶液粘度（更具 體而言，分子量），能夠在使用親水性部位的存在比率高的嵌段共聚物時(shí)，抑制表面潤滑層 的耐久性降低，即使在高的加熱處理溫度下，也能夠防止疏水性部位向表面潤滑層的最外 表面的濃縮，能夠呈現(xiàn)出良好的潤滑性，從而完成了本發(fā)明。
[0063] S卩，嵌段共聚物的溶液粘度越大（分子量越大），則越能夠有效抑制表面潤滑層的 耐久性的降低。并且，由于上述那樣的嵌段共聚物的溶液粘度與分子量存在比例關(guān)系，所以 與嵌段共聚物的分子量相關(guān)的信息可以通過測定溶解了嵌段共聚物的溶液的粘度獲得。
[0064] 本發(fā)明中的嵌段共聚物的lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~ 30mPa?s。作為溶液粘度的測定方法，具體而言，使嵌段共聚物以lwt%的濃度溶解在氯仿 中，測定其粘度。粘度利用B型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測定。測定粘度時(shí)的溶液溫度為30°C。
[0065] 如果嵌段共聚物的溶液粘度小于8mPa?s，則在使用親水性部位的比率高的嵌段 共聚物時(shí)，耐久性不足，難以維持優(yōu)異的潤滑性。另一方面，如果嵌段共聚物的溶液粘度大 于30mPa?s，則在形成表面潤滑層時(shí)、即涂布操作時(shí)，由于涂布液的粘度變得過高，所以表 面潤滑層容易變得不均勻，故而不優(yōu)選。因此，本發(fā)明中使用的嵌段共聚物的溶液粘度為 8~30mPa*s。嵌段共聚物的溶液粘度更優(yōu)選為8~27mPa*s，進(jìn)一步優(yōu)選為8~25mPa*s， 特別優(yōu)選為13~21mPa?s。
[0066] 具有上述溶液粘度的嵌段共聚物可以主要通過適當(dāng)調(diào)節(jié)聚合時(shí)用作原料的親水 性單體及疏水性單體的比率（摩爾比）、這些單體的濃度（重量濃度：wt% )、聚合溫度而獲 得。存在下述趨勢，即，表面潤滑層最外表面中嵌段共聚物的親水性部位及疏水性部位的存 在比率主要取決于親水性單體和反應(yīng)性單體的比率（聚合時(shí)的親水性單體：反應(yīng)性單體的 摩爾比）及涂布后的加熱處理溫度，嵌段共聚物的溶液粘度取決于聚合時(shí)的親水性單體及 疏水性單體的濃度、聚合溫度。更具體而言，存在下述趨勢，即，如果聚合時(shí)的親水性單體及 疏水性單體的濃度（總重量濃度）高，則嵌段共聚物的溶液粘度大，如果聚合溫度低，則嵌 段共聚物的溶液粘度大。
[0067] 針對用于制造在上述溶液粘度范圍（8~30mPa*s)內(nèi)、并且表面潤滑層最外表面 中疏水性部位的存在比率在上述范圍（20~45mol%)內(nèi)的嵌段共聚物的優(yōu)選條件，進(jìn)行以 下說明。
[0068] 具體而言，優(yōu)選的是，親水性單體：反應(yīng)性單體的摩爾比為20:1~50:1，聚合時(shí)的 親水性單體及疏水性單體的總濃度為8~80wt%，并且使聚合溫度為55~90°C。此處，親 水性單體：反應(yīng)性單體的摩爾比更優(yōu)選為25:1~45:1，特別優(yōu)選為30:1~45:1，聚合時(shí)的 親水性單體及疏水性單體的總濃度更優(yōu)選為10~50wt%，聚合溫度更優(yōu)選為60~85°C。
[0069] (潤滑性被膜（表面潤滑層）的形成方法）
[0070] 本發(fā)明的醫(yī)療器械的制造方法（潤滑性被膜（表面潤滑層）的形成方法）除了使 用本發(fā)明涉及的嵌段共聚物之外，沒有特別限制，可以與已知方法同樣地進(jìn)行或者將已知 方法適當(dāng)修飾后應(yīng)用。
[0071] 具體而言，例如，可舉出下述方法，g卩，使嵌段共聚物溶解在溶劑中，制備涂布液 (潤滑涂布劑，涂布液），將該涂布液涂布在基材層上從而形成涂布層后，對該涂布層進(jìn)行 加熱處理，使嵌段共聚物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，由此形成表面潤滑層。即，在本發(fā)明中，優(yōu)選的是， 表面潤滑層的形成方法至少包括在基材層上涂布潤滑涂布劑的潤滑涂布劑被覆工序和對 由潤滑涂布劑形成的涂布層實(shí)施加熱處理的加熱工序。通過這樣的方法，能夠?qū)︶t(yī)療器械 表面賦予潤滑性、耐久性。
[0072] 在上述方法中，作為用于溶解本發(fā)明涉及的嵌段共聚物的溶劑，只要能夠溶解本 發(fā)明涉及的嵌段共聚物即可，沒有特別限制。具體而言，可以列舉出水；甲醇、乙醇、異丙醇、 乙二醇等醇類；丙酮，甲基乙基酮等酮類；乙酸乙酯等酯類；氯仿等鹵代物；己烷等烯烴類； 四氫呋喃、丁醚等醚類；苯、甲苯等芳香族類；N，N-二甲基甲酰胺（DMF)等酰胺類等，但不 受上述溶劑的任何限制。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，還可以并用2種以上。
[0073] 涂布液中的本發(fā)明的嵌段共聚物的濃度沒有特別限定。從能夠獲得涂布性、所期 望的效果（潤滑性及耐久性）等觀點(diǎn)考慮，涂布液中的本發(fā)明涉及的嵌段共聚物的濃度為 0? 01~20wt%，更優(yōu)選為0? 05~15wt%，進(jìn)一步優(yōu)選為0? 1~10wt%。如果嵌段共聚物 的濃度在上述范圍內(nèi)，則能夠充分發(fā)揮所得的表面潤滑層的潤滑性、耐久性。此外，能夠通 過1次涂布容易地得到所期望厚度的均勻的表面潤滑層，從操作性（例如，涂布的容易性）、 生產(chǎn)效率方面考慮是優(yōu)選的。但是，即使在上述范圍外，只要在不對本發(fā)明的作用效果造成 影響的范圍內(nèi)，就能夠充分利用。
[0074] 作為在基材層表面涂布涂布液的方法，沒有特別限制，可以應(yīng)用涂布?印刷法、浸 漬法（dippingmethod，浸涂法）、噴霧法（spraymethod)、旋涂法、混合溶液含浸海綿涂布 法等現(xiàn)有已知的方法。其中，優(yōu)選使用浸漬法（dippingmethod，浸涂法）。
[0075] 需要說明的是，在導(dǎo)管、導(dǎo)絲、注射針等又細(xì)又窄的內(nèi)表面形成表面潤滑層的情況 下，可以將基材層浸漬在涂布液中，將系統(tǒng)內(nèi)減壓從而使其脫泡。通過減壓使其脫泡，能夠 迅速使溶液浸透又細(xì)又窄的內(nèi)表面，促進(jìn)表面潤滑層的形成。
[0076] 此外，在僅使基材層的一部分形成表面潤滑層的情況下，通過僅將基材層的一部 分浸漬在涂布液中，在基材層的一部分涂布涂布液，能夠在基材層的所期望的表面部位形 成表面潤滑層。
[0077] 在難以僅將基材層的一部分浸漬在涂布液中的情況下，預(yù)先利用可拆卸（安裝與 卸下）的適當(dāng)構(gòu)件、材料保護(hù)（被覆等）不需要形成表面潤滑層的基材層的表面部分，然 后將基材層浸漬在涂布液中，在將涂布液涂布在基材層后，拆除不需要形成表面潤滑層的 基材層的表面部分的保護(hù)構(gòu)件（材料），之后，實(shí)施加熱處理等，由此能夠在基材層的所期 望的表面部位形成表面潤滑層。但是，在本發(fā)明中，不受這些形成方法的任何限制，可以適 當(dāng)利用現(xiàn)有已知的方法，形成表面潤滑層。例如，在難以僅將基材層的一部分浸漬在混合 溶液中的情況下，可以應(yīng)用其他涂布方法（例如，使用噴霧裝置、棒涂機(jī)、模涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥 涂布機(jī)、缺角輪涂布機(jī)（commacoater)、凹版涂布機(jī)、噴涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)（doctorknife coater)等涂布裝置，在醫(yī)療器械的規(guī)定的表面部分涂布涂布液的方法等）來代替浸漬法。 需要說明的是，對于醫(yī)療用具的結(jié)構(gòu)而言，在圓筒狀用具的外表面和內(nèi)表面這兩者均需要 具有表面潤滑層的情況下，從能夠?qū)⑼獗砻婧蛢?nèi)表面這兩者一次性涂布的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選 使用浸漬法（dippingmethod)。
[0078] 如上所述，在包含嵌段共聚物的涂布液中浸漬基材層后，從涂布液取出基材層，進(jìn) 行加熱處理。此處，加熱處理?xiàng)l件（溫度、時(shí)間等）只要為能夠在基材層上形成包含嵌段共 聚物的表面潤滑層的條件即可，沒有特別限制。具體而言，加熱溫度優(yōu)選為60~200°C，更 優(yōu)選為80~160°C，進(jìn)一步優(yōu)選為大于80°C且150°C以下，特別優(yōu)選為90~140°C。此外， 加熱時(shí)間優(yōu)選為15分鐘~24小時(shí)，更優(yōu)選為1~10小時(shí)。通過設(shè)定為上述那樣的條件， 能夠容易使表面潤滑層最外表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率在20~45mol% 的范圍內(nèi)。此外，通過設(shè)定為上述的加熱處理?xiàng)l件，能夠發(fā)生基于嵌段共聚物的反應(yīng)性官能 團(tuán)進(jìn)行的交聯(lián)反應(yīng)，不會從基材層容易地剝離，形成牢固的表面潤滑層。
[0079] 綜上，本發(fā)明的醫(yī)療器械優(yōu)選通過下述方法制造，S卩，將包含親水性部位的化合物 (親水性單體）和包含具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位（疏水性單體）的化合物以20:1~ 50:1的摩爾比聚合，得到其lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~30mPa*s的 嵌段共聚物，調(diào)制包含該嵌段共聚物的涂布液，將該涂布液涂布在基材層上，在60~200°C 的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理，形成其最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為 20~45mol%的表面潤滑層。此時(shí)，關(guān)于用作原料的親水性單體和疏水性單體的混合比率 (摩爾比）、嵌段共聚物的溶液粘度、將涂布液涂布后的加熱處理中的溫度的優(yōu)選范圍，如 上文所述。
[0080] 需要說明的是，在使反應(yīng)性官能團(tuán)為環(huán)氧基的情況下，環(huán)氧基能夠通過加熱進(jìn)行 自交聯(lián)，但為了促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)，可以在涂布溶液中含有環(huán)氧反應(yīng)催化劑、能夠與環(huán)氧基反應(yīng) 的多官能交聯(lián)劑。
[0081] 此外，加熱處理時(shí)的壓力條件也不受任何限制，除了能夠在常壓（大氣壓）下進(jìn)行 以外，還可以在加壓或減壓下進(jìn)行。
[0082] 作為加熱處理手段（裝置），例如，可以利用烘箱、減壓干燥機(jī)等。
[0083] 根據(jù)上述方法，通過在基材層表面形成嵌段共聚物的被膜（涂布層）后，使反應(yīng)性 官能團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)，能夠使被膜不會從基材層容易地剝離，形成牢固的表面潤滑層。因此，基 于本發(fā)明的醫(yī)療器械能夠發(fā)揮優(yōu)異的潤滑性、耐久性。
[0084] (本發(fā)明的醫(yī)療器械10的用途）
[0085] 本發(fā)明的醫(yī)療器械10為與體液、血液等接觸使用的器械，在體液、生理鹽水等水 系液體中，表面具有潤滑性，能夠提高操作性、減少對組織粘膜的損傷。具體而言，可舉出在 血管內(nèi)使用的導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等，除此之外，還可示出以下的醫(yī)療器械。
[0086] (a)胃管導(dǎo)管，營養(yǎng)導(dǎo)管、管飼用管等經(jīng)口或經(jīng)鼻插入或留置于消化器官內(nèi)的導(dǎo)管 類。
[0087] (b)氧氣導(dǎo)管、給氧插管、氣管內(nèi)管的管或套囊、氣管切開管的管或套囊、氣管內(nèi)吸 引導(dǎo)管等經(jīng)口或經(jīng)鼻插入或留置于氣道或氣管內(nèi)的導(dǎo)管