專利名稱：聚葡萄糖誘導(dǎo)的二相組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清潔用含水液體組合物，該組合物性質(zhì)上為二相。更具體地說，該類二相組合物的特點(diǎn)在于既有上層含水層，又有分離的下層含水層(條件是組合物經(jīng)振搖后已放置足夠長時間)。本發(fā)明中，采用足量的聚葡萄糖來誘導(dǎo)二相液體形成，其中聚葡萄糖在大概分子量范圍內(nèi)。如果加入一些鹽可以降低誘導(dǎo)二相形成所需聚葡萄糖的量。
一個基本事實(shí)可以定義二相液體，即液體被分為兩相，這并不是一個新概念。這些液體的大多數(shù)包含兩層，一層為水層，第二層包含與水不相混溶的油性物質(zhì)。
例如，Weimer的美國專利第3,718,609號公開了一種液體洗滌劑組合物，該組合物具有水層和與水不相混溶的油性物質(zhì)液體層。當(dāng)振搖時，該液體形成暫時的水包油型乳狀液。
類似地，Olson Jr.等的美國專利第3,810,478號公開了一種二相洗發(fā)劑組合物，該組合物實(shí)際上由洗發(fā)劑組合物的極性部分和親脂性部分制備。
本領(lǐng)域也公開了包含上層和下層含水相的二相組合物。Williams等的美國專利序號為09/643,142、標(biāo)題為“透明或半透明包裝中的一種分離的多相人洗滌用組合物”公開包含以下的二相組合物(a)5％至35％的表面活性劑；(b)1％至12％的增稠劑；(c)4％至20％的聚亞烷基二醇；和(d)用于誘導(dǎo)相分離的足夠量非螯合礦物鹽。
雖然在上述說明書中并沒有特別討論到所用鹽/電解質(zhì)的總量，但從實(shí)施例可以明顯發(fā)現(xiàn)，足以誘導(dǎo)二相層形成的量為至少大約4％、5％、6％及更多。相反，在本發(fā)明中二相形成根本不需要鹽，即使使用，用量通常小于3％，優(yōu)選為約2％重量或更低，更優(yōu)選約為1％重量或更低。如在下述說明書中所討論的，使用少量的鹽(即約0.5％至3％，優(yōu)選0.5％至1％)的確可以降低用于誘導(dǎo)二相形成的聚葡萄糖的量。
另外，和Williams等的組合物不同，本發(fā)明的組合物由聚葡萄糖誘導(dǎo)，性質(zhì)穩(wěn)定，不需要如Williams的組合物那樣需要增稠劑或聚亞烷基二醇。
Reckett和Coleman的EP-A-0,116,422也公開了多層組合物，其中兩種液體可分散，放置時分離。此外，這些組合物至少需要6％的鹽/電解質(zhì)(如六偏磷酸鈉(sodium hexamataphosphate))(參見第4頁17-19行)。本發(fā)明的二相液體由聚葡萄糖誘導(dǎo)，不是由鹽誘導(dǎo)，也不需要鹽，盡管可以使用少量(如最多可達(dá)約3％，優(yōu)選約為2％或更低，更優(yōu)選約為1.5％或更低，最優(yōu)選約為1％或更低)的鹽。
此外，優(yōu)選本發(fā)明的組合物以半透明或透明組合物使用(即有益于感官)，這一點(diǎn)EP 0,116,422并沒有指明或建議。
意外的是，本申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)僅僅通過加入足量的特別定義的聚葡萄糖就能誘導(dǎo)二相液體(如可以分離為上層和下層含水液體的液體)。
更具體地說，本發(fā)明包括人清潔用液體組合物，所述組合物包含(1)5％-75％、優(yōu)選6％-40％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物；(2)至少約15％、更優(yōu)選至少20％重量的聚葡萄糖或聚葡萄糖分子混合物，其中聚合度(例如鏈接葡萄糖單元的數(shù)目)為4至22(對應(yīng)的分子量約600至約3600)；和(3)剩余為水和少量其它物質(zhì)。
在本發(fā)明的第二個實(shí)施方案中，本發(fā)明包含其中使用至少1％的鹽和聚葡萄糖水平可為10％的組合物。在再一個實(shí)施方案中，本發(fā)明包含其中使用至少2％的鹽和聚葡萄糖水平可低至5％的組合物。
本發(fā)明涉及清潔用二相液體組合物，其中二相液體的形成是加入足量的聚葡萄糖所誘導(dǎo)，其中聚合度(定義為鏈接葡萄糖基團(tuán)的數(shù)目)為4至22。其對應(yīng)的分子量約為600至3600。
更具體地說，本發(fā)明包括(1)5％-75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物；(2)至少15％的聚葡萄糖，其中聚合度(即鏈接葡萄糖單元的數(shù)目)為4至22或具有的分子量為600至3600；優(yōu)選分子量為700至1800，更優(yōu)選為900至1500，最優(yōu)選為900至1200；和(3)剩余為水和少量其它物質(zhì)。
本發(fā)明背后的基本概念是，當(dāng)加入足量的特定的聚葡萄糖時，相分離發(fā)生。例如，在實(shí)施例中顯示這一情況，其中當(dāng)加入20％聚葡萄糖MD180(分子量1000)時，相分離發(fā)生。可以使用不同表面活性劑系統(tǒng)，表面活性劑的具體類型并不是限定性因素。
為看到液體，本發(fā)明的組合物可以與透明包裝組合使用。因此，在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明也包括包含所述透明或半透明包裝與液體組合的體系。
典型地，一旦二相組合物形成(如組合物經(jīng)振搖后“放置”)，下層的粘度低于上層的粘度。
并且，下層的密度一般大于上層的密度。
典型地，在這類二相液體中，組合物經(jīng)室溫下放置6個月后不會出現(xiàn)明顯再結(jié)晶。
最終產(chǎn)品將具有100至5000mPa的淋浴-凝膠樣粘度，優(yōu)選采用Haake RV20 Rotovisco Rheometer在25℃、切變速率10s-1時測得的粘度為200至4000。
在本發(fā)明的第二個實(shí)施方案中，使用少量的鹽并降低了誘導(dǎo)二相液體所需聚葡萄糖的量。更具體地講，在該實(shí)施方案中，組合物包含至少1％的鹽和至少10％的聚葡萄糖。
在第三個實(shí)施方案中，組合物包含至少2％的鹽和至少5％的聚葡萄糖。
以下將大量詳細(xì)討論所述組合物的各種組分。
通常表面活性劑占組合物總重量的5％至75％。
所述表面活性劑可選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物。優(yōu)選至少采用一種陰離子型表面活性劑。
在McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；McCutcheon的Functional materials，北美版(1992)中公開了陰離子型表面活性劑的非限定性實(shí)例，這兩篇文獻(xiàn)通過引用而結(jié)合至本申請中。
陰離子型表面活性劑的實(shí)例包括肌氨酸鹽、硫酸鹽、羥基乙磺酸鹽、?；撬猁}、磷酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽及其混合物。在羥基乙磺酸鹽中，優(yōu)選烷氧基羥基乙磺酸鹽，例如椰油基羥基乙磺酸鈉、月桂?；u基乙磺酸鈉及其混合物。
烷基和烷基醚硫酸鹽分別典型地具有分子式ROSO3M和RO(C2H4O)XSO3M，其中R為約10個至約30個碳原子的烷基或烯基，x為約1至約10，M為水溶性陽離子，如銨、鈉、鉀、鎂和三乙醇胺離子。另一類合適的陰離子型表面活性劑為水溶性有機(jī)鹽，即下述通式的硫酸反應(yīng)產(chǎn)物R1-SO3-M其中R1選自直鏈或支鏈飽和脂族烴基，所述烴基含有約8個至約24個碳原子，優(yōu)選含有約10個至約16個碳原子，M為陽離子。還有其它陰離子合成表面活性劑，包括指定的種類如琥珀酰胺酸鹽、含有約12個至約24個碳原子的烯烴磺酸鹽和β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些物質(zhì)的實(shí)例有十二烷基硫酸鈉和十二烷基硫酸銨。
其它可用于本發(fā)明的陰離子物質(zhì)為脂肪酸皂類(即堿金屬鹽，如鈉、鉀、銨或三乙醇胺鹽)，一般含有約8個至約24個碳原子，優(yōu)選約10個至約20個碳原子。用于制備皂的脂肪酸可從天然來源中獲得，例如植物或動物衍生的甘油酯(如棕櫚油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛油、豬油等)。脂肪酸也可合成制備。在美國專利第4,557,853號中更詳細(xì)地描述了皂類物質(zhì)。
其它有用的陰離子物質(zhì)包括磷酸鹽，如單烷基磷酸鹽、二烷基磷酸鹽和三烷基磷酸鹽。
其它陰離子物質(zhì)包括對應(yīng)式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的烷酰基肌氨酸鹽，其中R為約10個至約20個碳原子的烷基或烯基，M為水溶性陽離子，如銨、鈉、鉀和烷醇胺(如三乙醇胺)離子，優(yōu)選的實(shí)例包括月桂酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸銨和肉豆蔻酰肌氨酸鈉。也可使用肌氨酸的TEA鹽。
也可使用基于?；撬岬呐；撬猁}，牛磺酸也被稱為2-氨基乙磺酸。特別有用的牛磺酸鹽的碳鏈含有8-16個碳原子。?；撬猁}的實(shí)例包括N-烷基牛磺酸，例如根據(jù)美國專利第2,658,072號通過十二烷胺與羥基乙磺酸鈉的反應(yīng)制備的牛磺酸鹽，該專利通過引用而整體結(jié)合至本文中。更多非限定性實(shí)例包括月桂酰甲基牛磺酸鹽、肉豆蔻酰甲基?；撬猁}和椰油基甲基?；撬猁}的銨鹽、鈉鹽、鉀鹽和烷醇胺鹽(如三乙醇胺鹽)。
也可使用乳酸鹽，尤其是碳鏈含8-16個碳的那些乳酸鹽。乳酸鹽的非限定性實(shí)例包括月桂酰乳酸鹽、椰油基乳酸鹽、月桂酰乳酸鹽和己酰乳酸鹽的銨鹽、鈉鹽、鉀鹽和烷醇胺鹽(如三乙醇胺鹽)。
也可用于本發(fā)明的陰離子型表面活性劑為烷基氨基羧酸鹽，如谷氨酸鹽，特別是碳鏈具有8-16個碳的那些谷氨酸鹽。谷氨酸鹽的非限定性實(shí)例包括月桂酰谷氨酸鹽、肉豆蔻酰谷氨酸鹽和椰油基谷氨酸鹽的銨鹽、鈉鹽、鉀鹽和烷醇胺(如三乙醇胺)鹽。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的陰離子發(fā)泡表面活性劑非限定性實(shí)例包括選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、十三烷基醚(trideceth)硫酸鈉、十六烷基硫酸銨、十六烷基硫酸鈉、椰油基羥基乙磺酸銨、月桂酰羥基乙磺酸鈉、月桂酰乳酸鈉、月桂酰乳酸三乙醇胺、己酰乳酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肉豆蔻酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、月桂酰甲基?；撬徕c、椰油基甲基?；撬徕c、月桂酰谷氨酸鈉、肉豆蔻酰谷氨酸鈉、椰油基谷氨酸鈉以及它們的混合物。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的是十二烷基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、肉豆蔻酰肌氨酸鈉、月桂酰乳酸鈉及月桂酰乳酸三乙醇胺。
在McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；和McCutcheon的Functional materials，北美版(1992)中公開了用于本發(fā)明組合物的非離子發(fā)泡表面活性劑的非限定性實(shí)例，這兩篇文獻(xiàn)通過引用而整體結(jié)合至本文中。
用于本發(fā)明的非離子發(fā)泡表面活性劑包括選自烷基葡萄糖苷、烷基聚葡萄糖苷、多羥基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、醇乙氧化物、發(fā)泡蔗糖酯、氧化胺及其混合物的那些表面活性劑。
烷基葡萄糖苷及烷基聚葡萄糖苷(alkylipolyglucosides)用于本發(fā)明且可以被廣義地定義為長鏈醇(如C8-30的醇)與糖、淀粉或糖、淀粉聚合物的縮合物(即葡萄糖苷或聚葡萄糖苷)。這些化合物可由式(S)n-O-R表示，其中S為如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖的糖部分；為約1至約1000之間的整數(shù)，R為C8-30烷基?？裳苌鏊鐾榛拈L鏈醇實(shí)例包括癸醇、十六烷醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等等。
這些表面活性劑優(yōu)選的實(shí)例包括其中S為葡萄糖部分、R為C8-20烷基、n為約1至約9之間整數(shù)的那些表面活性劑。這些表面活性劑的商品有癸基聚葡萄糖苷(可從Henkel以APG 325 CS得到)、月桂基聚葡萄糖苷(可從Henkel以APG 600 CS及625 CS得到)。也可用蔗糖酯表面活性劑，如蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯。
其它有用的非離子型表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其更具體的實(shí)例包括葡萄糖酰胺，對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式為 其中R1為氫、C1-C4烷基、2-羥基乙基、2-羥基丙基，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基；R2為C5-C31烷基或烯基，優(yōu)選C7-C19烷基或烯基，更優(yōu)選C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選C11-C15烷基或烯基；Z為多羥基烴基部分或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)，所述烴基部分具有含至少3個直接與鏈連接的羥基的線型烴鏈。優(yōu)選Z為選自葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及其混合物的糖部分。
對應(yīng)上述結(jié)構(gòu)，特別優(yōu)選的表面活性劑有椰子烷基N-甲基葡萄糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分是從椰油脂肪酸衍生而來)。例如，以下專利公開了含有多羥基脂肪酸酰胺化合物的制備方法英國專利說明書809,060，1959年2月18日由Thomas Hedley & Co.，Ltd.公布；E.R.Wilson的美國專利第2,965,576號，于1960年12月20日公布；A.M.Schwartz的美國專利第2,703,798號，于1955年3月8日公布；Piggott的美國專利第1,985,424號，于1934年12月25日公布；這些專利通過引用而整體結(jié)合至本文中。
非離子型表面活性劑的其它實(shí)例包括氧化胺。氧化胺對應(yīng)通式R1R2R3NO，其中R1含有約8個至約18個碳原子的烷基、烯基或單羥基烷基，0至約10個環(huán)氧乙烷部分，0至約1個甘油基部分；R2和R3含有約1個至約3個碳原子和0至約1個羥基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。式中的箭頭是配位鍵(semipolar bond)的慣用表示法。
適用于本發(fā)明的氧化胺實(shí)例包括二甲基十二烷基胺氧化物、油基二(2-羥乙基)胺氧化物、二甲基辛基胺氧化物、二甲基癸基胺氧化物、二甲基十四烷基胺氧化物、3，6，9-三氧雜十七烷基二乙基胺氧化物、二(2-羥乙基)十四烷基胺氧化物、2-十二烷氧基乙基二甲基胺氧化物、3-十二烷氧基-2-羥基丙基二(3-羥丙基)胺氧化物、二甲基十六烷基胺(diemethylhexadecyclamine)氧化物。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的非離子型表面活性劑的非限定性實(shí)例為選自C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C14烷基聚葡萄糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂胺氧化物、椰油胺氧化物及其混合物的那些表面活性劑。
本文所用術(shù)語“兩性發(fā)泡表面活性劑”也將包括兩性離子表面活性劑，其作為兩性表面活性劑的子集為本領(lǐng)域配方技術(shù)人員所熟知。
各種兩性發(fā)泡表面活性劑可用于本發(fā)明組合物中。特別有用的是那些被概括描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物，優(yōu)選其中的氮原子處于陽離子狀態(tài)，脂基可以為直鏈或支鏈，且其中一個基團(tuán)含有可離子化的水增溶基團(tuán)，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。
在McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，北美版(1986)，AlluredPublishing Corporation出版；McCutcheon的Functional materials，北美版(1992)中公開了用于本發(fā)明組合物中的兩性表面活性劑的非限定性實(shí)例，這兩篇文獻(xiàn)通過引用而整體結(jié)合至本文中。
兩性或兩性離子表面活性劑的非限定性實(shí)例為選自甜菜堿、磺基甜菜堿，羥基磺基甜菜堿、烷基亞氨基醋酸酯、亞氨基二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯及其混合物。
甜菜堿的實(shí)例包括高級烷基甜菜堿，例如可可二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿、十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿(可從Lonza Corp以Lonaine 16SP得到)、月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿、月桂基雙-(羥丙基)α-羧乙基甜菜堿、可可二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺乙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、酰氨基磺基甜菜堿(其中RCONH(CH2)3基團(tuán)連接到甜菜堿的氮原子上)、油基甜菜堿(從Henkel買到兩性離子型產(chǎn)品Velvetex OLB-50)以及椰油酰氨基丙基甜菜堿(從Henkel買到產(chǎn)品Velvetex BK-35及BA-35)。
磺基甜菜堿和羥基磺基甜菜堿的實(shí)例包括例如椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿(從Rhone-Poulenc買到產(chǎn)品Mirataine CBS)的物質(zhì)。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的兩性表面活性劑具有以下結(jié)構(gòu) 其中R1為未取代的飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基，具有約9個至約22個碳原子。優(yōu)選的R1具有約11個至約18個碳原子；更優(yōu)選約12個至約18個碳原子；最優(yōu)選約14個至約18個碳原子；m為1至約3的整數(shù)，更優(yōu)選約2至約3，最優(yōu)選約3；n為0或1，優(yōu)選為1；R2和R3獨(dú)立選自具有1個至約3個碳原子的烷基，未羥基取代或羥基單取代，優(yōu)選的R2和R3為CH3；X選自CO2、SO3和SO4；R4選自具有1個至約5個碳原子的飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基，羥基未取代或羥基單取代。當(dāng)X為CO2時，R4優(yōu)選具有1至3個碳原子，更優(yōu)選有1個碳原子。當(dāng)X為SO3或SO4時，R4優(yōu)選具有約2個至約4個碳原子，更優(yōu)選有3個碳原子。
本發(fā)明的兩性表面活性劑實(shí)例包括以下化合物十六烷基二甲基甜菜堿(該物質(zhì)CTFA也命名為十六烷基甜菜堿)； 椰油酰氨基丙基甜菜堿
椰油酰氨基丙基羥基甜菜堿其中R具有約9個至約13個碳原子， 其中R具有約9個至約13個碳原子。
陽離子型表面活性劑是另一種有用的表面活性劑，可作為助劑使用。作為增加皮膚感覺的添加劑，它們特別有用，并提供皮膚調(diào)節(jié)益處。一類陽離子型表面活性劑是雜環(huán)銨鹽，如氯化十六烷基或十八烷基吡啶鎓、烷基酰氨基乙基pyrrylinodium甲基硫酸鹽，拉匹氯銨。
另一類有用的陽離子型表面活性劑是四烷基銨鹽。實(shí)例包括十六烷基或十八烷基三甲基氯化銨或溴化銨、氫化棕櫚或牛脂三甲基鹵化銨、二十二烷基三甲基鹵化銨或甲基硫酸鹽、癸基異壬基二甲基鹵化銨、二牛脂(或二(十八烷基))二甲基鹵化銨、二十二烷基二甲基氯化銨。
其它可采用的陽離子型表面活性劑類型有各種乙氧基化季胺和酯季銨(quats)。實(shí)例有PEG-5十八烷基乳酸銨(例如，由Clarion制備的Genamin KSL)、PEG-2椰油氯化銨、PEG-15氫化牛脂氯化銨、PEG15十八烷基氯化銨、二棕櫚?；?dialmitoyl)乙基甲基氯化銨、二棕櫚?；u乙基甲基硫酸鹽、十八烷基酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽。
其它有用的陽離子型表面活性劑還有絲、小麥和角蛋白的季銨化的水解產(chǎn)物。
加到處方中用以誘導(dǎo)二相(多相)液體形成的化合物是聚葡萄糖。通常，聚葡萄糖具有下式
其中n(定義連接葡萄糖單元的數(shù)目)為約4至約22。
本發(fā)明中誘導(dǎo)二相的聚葡萄糖化合物也可由分子量來定義，聚葡萄糖分子量范圍應(yīng)該為600至約3600，優(yōu)選700至3000，更優(yōu)選700至1800，最優(yōu)選900到1500。
無論是由葡萄糖單元還是由分子量定義，應(yīng)理解的關(guān)鍵點(diǎn)是任何誘導(dǎo)多相/二相制劑形成的結(jié)構(gòu)由依次定義該二相液體的那些特征(如二相狀態(tài)的粘度和穩(wěn)定性)定義。
用于誘導(dǎo)二相狀態(tài)的聚葡萄糖的用量可根據(jù)是否采用鹽/電解質(zhì)而變化。
因此，例如如果不使用鹽(不使用或幾乎不使用鹽也使本發(fā)明區(qū)別于其中實(shí)際上需要相對大量如大于3％重量的鹽以誘導(dǎo)二相液體的技術(shù)的其它二相液體)，那么需要至少15％重量的聚葡萄糖以誘導(dǎo)兩相分離。如果加入一些鹽(如至少0.5％，優(yōu)選至少1.0％)，所需聚葡萄糖量就會降至10％重量。如果使用至少2％的鹽，聚葡萄糖量可能為5％。
通常在所用表面活性劑的量和聚葡萄糖用量之間也存在平衡。一般而言，表面活性劑用量少，則需要的聚葡萄糖更多，反之，表面活性劑用量多，則需要的聚葡萄糖更少。因此，例如5％至10％重量的表面活性劑可能需要約40％或更多的聚葡萄糖，而35％表面活性劑可能僅僅需要約10-15％聚葡萄糖，甚至無需加入鹽。
一般而言，所用聚葡萄糖的上限為約75％。但這不是誘導(dǎo)二相液體的上限。
如果使用電解質(zhì)/鹽，典型地用量為占全部組合物的0.5％至不高于4％，優(yōu)選不高于約3％重量。
優(yōu)選所述電解質(zhì)不為螯合電解質(zhì)(通常這類電解質(zhì)生物降解能力很差)。
典型地，所述電解質(zhì)應(yīng)當(dāng)為硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、氯化物等。實(shí)例包括硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、氯化鈉、氯化鎂。特別優(yōu)選硫酸鎂和氯化鈉。
最后，組合物的剩余部分為水和少量其它物質(zhì)。
以下任選成分可用于本發(fā)明的多相/二相組合物。
所述組合物可含有聚亞烷基二醇。聚亞烷基二醇應(yīng)當(dāng)是小分子量的醇、二醇或聚醚，對皮膚沒有刺激性。
這類實(shí)例包括醇，特別是分子量為200-6000、優(yōu)選為200至3000的聚環(huán)氧烷。所述聚亞烷基二醇可由為聚合物或共聚物的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物組成。具體的實(shí)例包括如PEG 400的聚亞烷基二醇。如所指出，這類醇的使用并非必需。
所述組合物還可包含增稠劑。一般而言，增稠劑/粘度調(diào)節(jié)劑用來使上層和/或下層變稠。
可使用的增稠劑包括疏水改性的聚醚。可使用的這類增稠劑實(shí)例包括但不限于例如PEG(160)脫水山梨醇三異硬脂酸酯(購自KaoChemicals的Rheodol TWS-399C)或聚PEG-120季戊四醇基四硬脂酸酯(購自Croda)的糖酯。其它實(shí)例包括Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)、Rewo Chemicals的Rewoderm(PEG改性的甘油椰油酸酯、棕櫚酸酯或牛油酸酯)、Antil141(來自Goldschmidt)、Noveon的Carbopol聚合物。
另一類合適的聚合物為疏水改性的纖維素醚，包括但不限于羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和具有長側(cè)鏈的纖維素醚，如壬苯基(nonoxynyl)羥乙基纖維素(Amerchol Polymer HM 1500)。
另一類合適的聚合物為疏水改性的丙烯酸酯共聚物，例如Antil208(購自Goldschmidt)(丙烯酸酯/十八烷基醚(steareth)-50丙烯酸酯共聚物)。
另一類合適的聚合物為疏水改性的聚氨酯，例如來自Rhom和Haas的Acrysol系列(例如Acrysol RM-2020)。
另一類合適的增稠劑有黃原膠、瓜兒膠和化學(xué)改性的瓜兒膠。
除上述成分外，本發(fā)明的組合物可含有水溶助劑，包括但不限于短鏈單羥基或二羥基醇、二甲苯磺酸鹽和己二醇。加入水溶助劑的目的是為避免由于分離進(jìn)入上層相的表面活性劑物質(zhì)而導(dǎo)致液晶相形成，因而增加其表觀濃度。
所述組合物可包含有益的試劑。有益的試劑可為有可能對例如皮膚提供作用的任何物質(zhì)。
有益的試劑可為不溶于水的物質(zhì)，這種物質(zhì)由于本發(fā)明組合物沉積于皮膚之上而起到護(hù)膚、保濕或改善皮膚條件的作用。這些物質(zhì)可包括硅油和膠、脂肪和油、蠟、烴(如凡士林)、高級脂肪酸和酯、維生素、防曬劑。這些物質(zhì)可包括如在美國專利第5,759,969號中第8欄31行到第9欄13行提到的任何試劑，該專利通過引用而結(jié)合至本申請內(nèi)容中。
有益的試劑也可為水溶性物質(zhì)，如甘油、多元醇(如糖)、酶、α-或β-羥基酸，這些物質(zhì)既可以單獨(dú)使用，也可以包埋在油質(zhì)有益試劑中使用。
有益試劑可存在于上層或下層，這取決于其溶解性和分配系數(shù)；例如，油可分配至上層，而更多的水溶性試劑(如α-羥基酸)可進(jìn)入下層。
所述組合物可包含香料、例如用量為0.01％-1％、優(yōu)選0.01％-0.05％的EDTA EHDP的螯合劑；著色劑、遮光劑和珠光劑，如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、云母、EGMS(乙二醇單硬脂酸酯)或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
所述組合物還可包含抗菌劑，例如2-羥基4，2’4’三氯二苯基醚(DP300)、3，4，4′-三氯對稱二苯脲、精油和防腐劑，如二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL 1000)、對羥基苯甲酸酯、山梨酸等。
所述組合物也可包含椰子酰基單或二乙醇酰胺為泡沫增強(qiáng)劑，且也最好使用強(qiáng)離子化鹽，如氯化鈉和硫酸鈉。
如果合適，可以使用抗氧化劑如丁基化羥基甲苯(BHT)，用量最好為約0.01％或者更高。
可使用陽離子調(diào)節(jié)劑，包括Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39和Jaguar類型調(diào)節(jié)劑。
組合物也可包括例如Bentonite的粘土，也要求如研磨劑顆粒那樣閃光或閃爍。
本發(fā)明組合物未混合時，下層粘度一般低于上層粘度，而下層密度高于上層密度。
本發(fā)明組合物在分離狀態(tài)下也穩(wěn)定，甚至在0℃溫度放置超過6個月時，也沒有再結(jié)晶(如在下層)發(fā)生。
本發(fā)明的組合物具有經(jīng)驗(yàn)性要素，其中消費(fèi)者搖動它們時將混合并形成明顯的單相，然后無論在何處經(jīng)約幾秒鐘至不超過約24小時的時間會重新分離。
當(dāng)組合物混合時，使用Haake RV20 Rotivisco Rheometer在25℃、切變速率為10s-1時，測得的粘度一般在100-5000、優(yōu)選為200-400mPas范圍。
最后，本發(fā)明組合物的包裝優(yōu)選為透明或半透明。這表示包裝材料(如塑料)采用標(biāo)準(zhǔn)光譜法在460納米波長處測定得到的透光率大于50％，優(yōu)選大于75％，更優(yōu)選大于85％。實(shí)際上，所述包裝應(yīng)優(yōu)選為足夠透明以便允許裸眼觀察到二層或更多層分離。
除在操作和比較實(shí)施例或者其它明確指出的以外，本說明書中所有表示物質(zhì)的量、比率、條件、反應(yīng)、物質(zhì)的物理性質(zhì)和/或使用的數(shù)字將被理解為用詞“約”來修正。
用于本說明書中的術(shù)語“包含”將包括指定特征、整數(shù)、步驟、組分的存在，但不排除一個或多個特征、整數(shù)、步驟、組分或它們的集合存在或加入。
以下實(shí)施例旨在進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，但無意以任何方式限制本發(fā)明。
除非另外指明，否則所有百分比指重量百分比。
方法學(xué)粘度測定描述Haake Rheometer用于測定少量液體和人用半固體洗滌產(chǎn)品的粘度，并且粘度在各種切變速率下測定。
設(shè)備測定儀器為RV 20 Rotovisco RC 20流變儀，包括支架、樣品溫度控制裝置、裝載樣品所用的杯和擺錘(bobs)、保持25℃的水浴、操作并記錄數(shù)據(jù)的計(jì)算機(jī)和繪圖儀。
操作步驟開啟Haake流變儀、計(jì)算機(jī)、監(jiān)測器和打印機(jī)。
水浴在水浴中加入所需量的水，設(shè)定合適的溫度并開啟水浴。
測量系統(tǒng)將樣品裝入流變儀并平衡至25℃。
a)按以下選擇用于樣品的合適杯和擺錘。
i)NV，用于低低粘度產(chǎn)品如稀釋液、果汁等的粘度測定；ii)SV1，用于測定高粘度的液體，在低至中等粘度范圍工作，由帶有轉(zhuǎn)子(擺錘)的SV杯組成。該杯和擺錘一般用于測定淋浴凝膠產(chǎn)品；b)轉(zhuǎn)子(擺錘)固定在測定系統(tǒng)的頂部；c)使用回零旋鈕調(diào)整RV20流變儀；d)將樣品倒入杯中至接近3/4體積(約20g)，然后小心將杯滑過溫度控制器，固定到流變儀的主要部位以便它浸入產(chǎn)品中，樣品稍微高于擺錘邊緣；e)加入樣品后等待5-10分鐘，確保樣品已平衡至設(shè)定溫度(在等待溫度平衡同時在計(jì)算機(jī)上設(shè)定參數(shù))。
計(jì)算機(jī)a)如果軟盤中已經(jīng)儲存以前標(biāo)準(zhǔn)文件，插入軟盤安裝。如果沒有，將下列詳細(xì)資料裝載到計(jì)算機(jī)中i)測量根據(jù)使用的轉(zhuǎn)軸選擇SV1、NV1、SV2P；ii)于25℃并用10個步驟選擇四個部分用于四種切變速率，1、10、100、400。
b)按照下述步驟在計(jì)算機(jī)屏幕上裝入上述詳細(xì)資料測定-鑒別(記錄的樣品詳細(xì)資料)；測定-參數(shù)-選擇SV1；測定-立即進(jìn)行(樣品平衡后)；c)其啟動測定，需用約10分鐘；d)一旦完成測定，結(jié)果儲存在軟盤中；結(jié)果或打印或用圖表示。
結(jié)果在切變速率1/sec、10/sec、100/sec條件下，以mPas(cps)記錄粘度結(jié)果。記錄所測定各樣品的溫度和轉(zhuǎn)軸(擺錘)的大小。
物質(zhì)及方法物質(zhì)表2原料 制劑制備制備不含任何糖、約5％重量至約35.0％重量的簡單表面活性劑溶液。然后加入所需的糖。加糖后，在60℃將樣品加熱1小時以溶解任何固體物質(zhì)，然后冷卻至室溫。一旦樣品在室溫達(dá)到平衡，振搖混合并進(jìn)行觀察。
產(chǎn)品外觀及粘度采用上述方法學(xué)部分提出的標(biāo)準(zhǔn)PW方法以粘度篩選制劑。在室溫下觀察制劑是否有任何顏色變化和糖再結(jié)晶。
實(shí)施例實(shí)施例1-6和比較實(shí)施例1-4與蔗糖、山梨醇和葡萄糖比較，考察聚葡萄糖(即PolydextroseM180)促進(jìn)二相淋浴凝膠制劑形成的能力。結(jié)果見下表1和表2。
表1蔗糖、山梨醇、葡萄糖和聚葡萄糖的比較
由表1可見，無鹽存在下，當(dāng)使用15-16％表面活性劑(SLES/CAPB)時，只有聚葡萄糖才能促進(jìn)相分離(實(shí)施例1和實(shí)施例2)。
如下表2所示，本申請人試驗(yàn)了鹽(如硫酸鎂)及表面活性劑水平對聚葡萄糖需用量的影響。
表2
表2也顯示出多種要點(diǎn)。首先，表2顯示如果使用少量鹽(如硫酸鎂)，無需增加表面活性劑水平就能降低聚葡萄糖水平(見實(shí)施例4)。表2也顯示較高水平的聚葡萄糖允許表面活性劑水平更低(實(shí)施例5)，反之，高水平的表面活性劑允許使用較低水平的聚葡萄糖(實(shí)施例6)。一個另外令人關(guān)注的要點(diǎn)是聚葡萄糖M100似乎沒有形成二相。然而，如以下表3所示，當(dāng)加入鹽時，即使表面活性劑水平較低也會形成二相。
實(shí)施例7-12和比較實(shí)施例5當(dāng)與適當(dāng)水平的聚葡萄糖與鹽組合時，不同表面活性劑系統(tǒng)也能產(chǎn)生二相制劑。如合用SLES/CAPB時，月桂基醚硫酸銨、月桂基硫酸銨和椰油基單乙醇酰胺的混合物也促進(jìn)相分離(見下表3)。實(shí)施例7-9和比較實(shí)施例5比較了在表面活性劑混合物中有和沒有鹽存在的聚葡萄糖M180。單獨(dú)使用25％的聚葡萄糖M180沒有產(chǎn)生相分離(比較實(shí)施例5)，但加入低水平的硫酸鎂或氯化鈉就能產(chǎn)生相分離(制劑7-9)。
加入低水平的鹽與其它聚葡萄糖也會促進(jìn)相分離。用聚葡萄糖M250(實(shí)施例10)、聚葡萄糖M100(實(shí)施例11)和聚葡萄糖M040能制備類似的二相制劑，盡管在這三種制劑中的底層出現(xiàn)混濁(下表3)。通過使用低水平的鹽，可使用具有不同分子量和不同葡萄糖單元數(shù)目的各種不同聚葡萄糖物質(zhì)來促進(jìn)二相表面活性劑制劑的形成。
表3表面活性劑混合物
下表中實(shí)施例13和實(shí)施例14與實(shí)施例11和實(shí)施例12類似，不同之處在于它們使用5％的鹽代替3％的鹽。
實(shí)施例15下表4顯示的導(dǎo)致二相制劑產(chǎn)品的各種制劑參數(shù)如下表所示。
表4導(dǎo)致二相制劑產(chǎn)品的制劑參數(shù)如相分離欄所示
表4(續(xù))
表4(續(xù))
權(quán)利要求
1.一種清潔用液體組合物，所述組合物包含(a)約5％-75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物；(b)至少約15％的聚葡萄糖分子，其中聚合度為約4至約22，對應(yīng)的分子量約600至約3600；和(c)剩余為水和少量其它物質(zhì)；當(dāng)放置不振搖或不攪拌時，所述組合物包含至少兩層明顯分離的水基層。
2.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物包含6％-40％的表面活性劑。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中聚葡萄糖的分子量為700-1800。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述分子量為900-1500。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述分子量為900-1200。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物包含約5％-10％的表面活性劑和大于約40％的聚葡萄糖。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物包含大于約35％的表面活性劑和約15％以及15％以上的聚葡萄糖。
8.一種清潔用液體組合物，所述組合物包含(a)約5％-75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物；(b)至少約10％的聚葡萄糖分子，其中聚合度為約4至約22，對應(yīng)的分子量約600至約3600；和(c)至少約0.5％至約3％的鹽；(d)剩余為水和少量其它物質(zhì)；當(dāng)放置不振搖或不攪拌時，所述組合物包含至少兩層明顯分離的水基層。
9.權(quán)利要求8的組合物，所述組合物包含至少約1％至約3％的鹽。
10.一種清潔用液體組合物，所述組合物包含(a)約5％-75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物；(b)至少約5％的聚葡萄糖分子，其中聚合度為約4至約22，對應(yīng)的分子量約600至約3600；和(c)至少約2％的鹽；(d)剩余為水和少量其它物質(zhì)；當(dāng)放置不振搖或不攪拌時，所述組合物包含至少兩層明顯分離的水基層。
全文摘要
本發(fā)明涉及應(yīng)用特別定義的聚葡萄糖誘導(dǎo)二相液體形成。任選使用鹽以便可以應(yīng)用較少量的聚葡萄糖誘導(dǎo)二相形成。
文檔編號C11D3/22GK1688683SQ03823983
公開日2005年10月26日 申請日期2003年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月14日
發(fā)明者M·馬薩羅, R·帕特, H·斯泰斯林格, I·斯特羅德霍茲 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司