專利名稱：包含具有規(guī)定微晶尺寸顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。本發(fā)明進一步的實施方案涉及一種組合物，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。此外，本發(fā)明涉及可影響鋅不穩(wěn)定度的顆粒狀鋅物質(zhì)的特性，上述特性可以是粒度、結(jié)晶度、表面積、形態(tài)、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)、純度，以及它們的組合。此外，本發(fā)明涉及處理皮膚或頭皮上微生物和真菌感染的個人護理組合物和方法。此外，本發(fā)明還涉及處理頭皮屑的方法和提供具有改進的去頭皮屑活性的組合物。
背景技術(shù)：
在痕量金屬中，鋅是人體中第二豐富金屬，其通過包含在許多不同的金屬酶中，直接或間接地催化幾乎每一個生物過程。鋅所扮演的關(guān)鍵性角色可從營養(yǎng)不良的癥狀上體現(xiàn)出來，這些癥狀包括皮炎、厭食、脫發(fā)和發(fā)育不良。鋅對于皮膚健康顯得尤其重要，并且用鋅(典型地以氧化鋅或菱鋅礦的形式)調(diào)節(jié)各種皮膚問題已有3000多年的歷史。更具體地講，近來數(shù)據(jù)表明，局部用鋅處理受損的皮膚的治愈性和修復性常產(chǎn)生增加的治愈率。這個現(xiàn)象獲得越來越多的大量生物化學支持。由于早已證明，皮屑表示頭皮的顯著損害，局部用鋅處理可有助于修復過程。
在大量各種產(chǎn)品(包括油漆、涂料和防腐劑)中，無機鹽(如堿式碳酸鋅和氧化鋅)已被用作抑菌劑化合物和/或抑霉劑化合物。然而，鋅鹽無法具有可能是許多去頭屑和皮膚護理應(yīng)用所需的高水平的殺菌功效。
盡管可進行選擇，但消費者還需要有一種洗發(fā)劑，其與目前市售產(chǎn)品相比，可提供較好的去頭皮屑功效；因為上述消費者已發(fā)現(xiàn)，頭皮屑仍然普遍存在。上述優(yōu)良的功效難以達到。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。本發(fā)明進一步的實施方案涉及一種組合物，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權(quán)利要求作出結(jié)論，但應(yīng)該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，通過結(jié)合有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)，可在局部組合物中顯著地增加去頭屑功效，其中顆粒狀鋅物質(zhì)具有可使鋅不穩(wěn)定度最大化的特定結(jié)晶度。鋅不穩(wěn)定性就是測定鋅離子的化學有效性。不與溶液中其它物質(zhì)配合的可溶性鋅鹽，根據(jù)定義，具有100％的相對鋅不穩(wěn)定性。使用鋅鹽的部分可溶形式和/或與可能的配位劑結(jié)合于基質(zhì)中，這通常會降低鋅不穩(wěn)定性，基本上低于所定義的100％最大值。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，與可溶性物質(zhì)相比，顆粒狀物質(zhì)的形成通常需要特定的因素。顆粒在物理性質(zhì)上難以穩(wěn)定。顆粒的性能受顆粒物理性質(zhì)以及組成成分化學性質(zhì)的影響。某些可影響鋅不穩(wěn)定性的顆粒狀鋅物質(zhì)的物理性質(zhì)是粒度、結(jié)晶度、表面積、形態(tài)、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)和純度，以及它們的組合。
顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)是含鋅的物質(zhì)，其在配制的組合物中通常保持不溶。顆粒狀鋅物質(zhì)的許多有益效果需要可化學得到的、不溶解的鋅離子，這稱為鋅不穩(wěn)定性。顆粒狀物質(zhì)的物理性質(zhì)具有影響不穩(wěn)定性的能力。我們已發(fā)現(xiàn)了若干影響鋅不穩(wěn)定性的因素，并從而開發(fā)出了更有效的基于顆粒狀鋅物質(zhì)的配方。
已發(fā)現(xiàn)對最優(yōu)化顆粒狀鋅物質(zhì)的鋅不穩(wěn)定性重要的顆粒物理性質(zhì)是顆粒的形態(tài)、表面積、結(jié)晶度、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)和純度。已證明，調(diào)節(jié)這些物理性質(zhì)可增加產(chǎn)品性能。
現(xiàn)已進一步令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明，通過將巰基吡啶氧化物(pyrithione)的多價金屬鹽(如1-氧-2-巰基吡啶鋅)與顆粒狀鋅物質(zhì)結(jié)合使用，可在局部組合物中顯著地增加去頭屑功效。因此，本發(fā)明的一個實施方案對皮膚和頭皮提供了具有改進的有益效果的局部組合物(如改進的去頭屑功效)。
本發(fā)明的一個實施方案為顆粒狀鋅物質(zhì)分散體提供了一個穩(wěn)定的組合物，其中該鋅源以顆粒形式存在。現(xiàn)已證明，配制包含顆粒狀鋅物質(zhì)的含表面活性劑的含水體系是復雜的，這歸因于顆粒狀鋅物質(zhì)獨特的物理和化學性質(zhì)。顆粒狀鋅物質(zhì)可具有高密度(約3g/cm3)，并且需要均勻分散在整個產(chǎn)品中，從而它不會聚集或沉降。顆粒狀鋅物質(zhì)還具有非?；顫姷谋砻婊瘜W性質(zhì)以及可溶于pH值低于6.5的體系的特性。
本發(fā)明的一個實施方案涉及包含顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。本發(fā)明進一步的實施方案涉及一種組合物，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。
本發(fā)明的一個實施方案涉及包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)在含水組合物中具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)在含水組合物中具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中該組合物的pH值大于約6.5，并且進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有表面積與粒度的最優(yōu)比。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)在含水組合物中具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且其中該組合物的pH值大于約6.5，并且進一步地其中具有高結(jié)晶度的顆粒狀鋅物質(zhì)可導致較低的相對鋅不穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一個實施方案涉及在含水組合物中包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中具有高結(jié)晶度的顆粒狀鋅物質(zhì)可導致較低的相對鋅不穩(wěn)定性。
本發(fā)明的一個實施方案提供局部用皮膚和/或毛發(fā)組合物，該組合物可提供來自顆粒狀鋅物質(zhì)的優(yōu)越有益效果。本發(fā)明的一個實施方案還提供清潔毛發(fā)和/或皮膚的方法。這些和其它有益效果從下面的詳細描述中將變得顯而易見。
本發(fā)明可包括、由或基本上由本文所述的本發(fā)明的基本成分和限制以及本文所述的任何額外的或可任選的成分、組分或限制組成。
除非另外指明，所有的百分比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明的組合物的總重量計。所有涉及所列出成分的重量均是以其活性物質(zhì)含量計，并且因此不包括可能包含在市售產(chǎn)品中的載體或副產(chǎn)物。
本發(fā)明各種實施方案的組分和/或步驟，包括可任選加入的那些，將在下面詳細描述。
所有引用文獻的相關(guān)部分均引入到本文中以供參考，任何文獻的引用不可解釋為對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認可。
除非另外特別說明，所有比率均為重量比率。
除非另外特別說明，所有溫度均為攝氏度。
除非另外指明，所有包括數(shù)量、百分比、分數(shù)和比例的量被理解為由詞“約”所修飾，并且量將不顯示有效數(shù)字。
除非另外指明，“一個”或“所述”是指“一個或多個”。
本發(fā)明中“包括”是指可加入不影響最終結(jié)果的其它的步驟和其它的成分。這個術(shù)語包括術(shù)語“由...組成”和“基本上由...組成”。本發(fā)明的組合物和方法/工藝可包括、由和基本上由本文所述的本發(fā)明的基本成分和限制，以及本文所述的任何附加的或任選的成分、組分、步驟或限制組成。
本文中“有效的”是指目標活性物質(zhì)的量足夠高以至可對要處理的病癥提供顯著積極的改變。目標活性物質(zhì)的有效量將根據(jù)所處理的具體病癥、病癥的嚴重程度、處理持續(xù)期間和并行處理的性質(zhì)及類似因素而變化。
A.顆粒狀鋅物質(zhì)本發(fā)明組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包括約0.001％至約10％，更優(yōu)選約0.01％至約7％，還更優(yōu)選約0.1％至約5％的含鋅層狀物質(zhì)。
顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)是含鋅的物質(zhì)，其在配制的組合物中通常保持不溶。顆粒狀鋅物質(zhì)的許多有益效果需要可化學得到的、不溶解的鋅離子，這稱為鋅不穩(wěn)定性。顆粒狀物質(zhì)的物理性質(zhì)具有影響不穩(wěn)定性的能力。我們已發(fā)現(xiàn)了若干影響鋅不穩(wěn)定性的因素，并從而開發(fā)出了更有效的基于PZM的配方。
已發(fā)現(xiàn)對最優(yōu)化顆粒狀鋅物質(zhì)的鋅不穩(wěn)定性重要的顆粒物理性質(zhì)是顆粒的形態(tài)、表面積、結(jié)晶度、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)和純度，以及它們的組合。已證明，調(diào)節(jié)這些物理性質(zhì)可增加產(chǎn)品性能。
可用于本發(fā)明某些實施方案中的顆粒狀鋅物質(zhì)的實施例包括下列這些無機物質(zhì)鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅和包含氧化鋅的物質(zhì)(如菱鋅礦)、磷酸鋅(即正磷酸鹽和焦磷酸鹽)、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅(即正硅酸鋅和偏硅酸鋅)、氟硅酸鋅、硼酸鋅、氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)以及它們的組合。
此外，層狀結(jié)構(gòu)是伴有晶體生長的那些，該晶體生長主要存在于平面中。通常不僅可將層狀結(jié)構(gòu)描述為將所有原子摻入到定義明確的層中的那些，還可將層狀結(jié)構(gòu)描述為層間有離子或分子的那些，稱為隧道離子(A.F.Wells“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)。含鋅層狀物質(zhì)(ZLM)可具有摻入到層中的鋅和/或可作為更不穩(wěn)定的隧道離子組分。
許多含鋅層狀物質(zhì)以礦物的形式天然存在。常見的實施例包括水鋅礦(碳酸鋅氫氧化物)、堿式碳酸鋅、綠銅鋅礦(碳酸鋅銅氫氧化物)、斜方綠銅鋅礦(碳酸銅鋅氫氧化物)和許多有關(guān)的含鋅礦物。天然的含鋅層狀物質(zhì)也存在，其中陰離子層類如粘土型礦物(如，頁硅酸鹽)包含離子交換的隧道鋅離子。所有這些天然物質(zhì)還可在組合物或生產(chǎn)過程期間合成而得或就地生成。
另一個常見類別的經(jīng)常但不總是合成而得的含鋅層狀物質(zhì)是層狀二元氫氧化物(layered double hydroxide)，其通常由下式表示[M2+1-xM3+x(OH)2]x+Am-x/m·nH2O并且一些或所有的二價離子(M2+)將被表示為鋅離子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.Colloid Interfac.Sci.2002年，第248卷，第429-42頁)。
可制備另一類別的含鋅層狀物質(zhì)，稱為羥基復鹽(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karas，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.1999年，第38卷，第4211-6頁)。羥基復鹽可由通式[M2+1-xM2+1+x(OH)3(1-y)]+An-(1＝3y)/n·nH2O表示，其中兩種金屬離子可不同；若它們相同且表示為鋅離子，則該式可簡化為[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。這后式代表(其中x＝0.4)常見的物質(zhì)，如羥基氯化鋅和堿式硝酸鋅。這些也涉及水鋅礦，其中二價陰離子由一價陰離子替代。這些物質(zhì)還可在組合物中或在生產(chǎn)過程中或期間就地生成。
這些類別的含鋅層狀物質(zhì)代表了相對常見的一般類別的實施例，且將不加限制以便更加擴大符合這個定義的物質(zhì)的范圍。
天然含鋅物質(zhì)/礦石和礦物閃鋅礦(閃鋅礦)、纖維鋅礦、菱鋅礦、鋅鐵礦、紅鋅礦、硅鋅礦、錳硅鋅礦、異極礦以及它們的組合。
有機鹽脂肪酸鋅鹽(即己酸鹽、月桂酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽等等)、烷基磺酸鋅鹽、環(huán)烷酸鋅鹽、酒石酸鋅鹽、鞣酸鋅鹽、肌醇六磷酸鋅鹽、單甘油醇鋅鹽、尿囊酸鋅鹽、尿酸鋅鹽、氨基酸鋅鹽(即甲硫氨酸鹽、苯基丙氨酸鹽、色氨基酸鹽，半胱氨酸鹽等等)以及它們的組合。
聚合物鹽聚羧酸鋅(即聚丙烯酸鹽)、聚硫酸鋅以及它們的組合。
物理吸附型載鋅離子交換樹脂、顆粒表面吸附的鋅、摻入鋅鹽的復合粒子(即作為核/殼或聚集體形態(tài))以及它們的組合。
鋅鹽草酸鋅、鞣酸鋅、酒石酸鋅、檸檬酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅、氫氧化鋅、油酸鋅、磷酸鋅、硅酸鋅、硬脂酸鋅、硫化鋅、十一酸鋅等等，以及它們的混合物；優(yōu)選氧化鋅或堿式碳酸鋅。
市售氧化鋅的來源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF)以及USP I和USP II(Zinc Corporation of America)。
市售碳酸鋅的來源包括Zinc Carbonate Basic(Cater ChemicalsBensenville，IL，USA)、Zinc Carbonate(Shepherd ChemicalsNorwood，OH，USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.New York，NY，USA)、ZincCarbonate(Elementis PigmentsDurham，UK)和Zinc CarbonateAC(Bruggemann ChemicalNewtown Square，PA，USA)。
堿式碳酸鋅，商業(yè)上還被稱作“碳酸鋅”或“堿式碳酸鋅”或“堿式碳酸鋅”，是合成制型，由與天然存在的水鋅礦相類似的物質(zhì)組成。理想的化學計量可表示為Zn5(OH)6(CO3)2，但實際化學計量比稍有不同，并且晶格中可能摻有其它雜質(zhì)。
顆粒狀鋅物質(zhì)的粒度在本發(fā)明的一個實施方案中，已發(fā)現(xiàn)較小的粒度與相對鋅不穩(wěn)定性成反比。
D(90)相應(yīng)于90％數(shù)量的顆粒均低于該尺寸的粒度。在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于約50微米。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于約30微米。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)還可具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于約20微米。
顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積在本發(fā)明的一個實施方案中，表面積與相對鋅不穩(wěn)定性之間存在直接的關(guān)系。
由于動力學因素，顆粒表面積的增加通常會增加鋅不穩(wěn)定性。通過減少粒度和/或改變顆粒形態(tài)，產(chǎn)生多孔顆?；驇缀螌W上總體形狀不為球形的顆粒，來增加顆粒的表面積。
在本發(fā)明的一個實施方案中，堿式碳酸鋅可具有大于約10m2/gm的表面積。在另一個實施方案中，堿式碳酸鋅可具有大于約20m2/gm的表面積。在本發(fā)明的另一個實施方案中，堿式碳酸鋅還可具有大于約30m2/gm的表面積。
顆粒狀鋅物質(zhì)的結(jié)晶度在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)的結(jié)晶度還可在相對鋅不穩(wěn)定性中起作用。具有較少晶體結(jié)構(gòu)的顆粒狀鋅物質(zhì)可導致較高的相對鋅不穩(wěn)定性。
B.巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明可包含巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽?？墒褂萌魏涡问降膸€基吡啶氧化物的多價金屬鹽，包括片狀和針狀結(jié)構(gòu)。用于本文的優(yōu)選的鹽包括由多價的金屬鎂、鋇、鉍、鍶、銅、鋅、鎘、鋯以及它們的混合物形成的那些，更優(yōu)選鋅鹽?？捎糜诒疚牡纳踔粮鼉?yōu)選的是1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(被稱為“1-氧-2-巰基吡啶鋅”或“ZPT”)；更優(yōu)選片狀顆粒形式的1-氧-2-巰基吡啶鋅，其中該顆粒具有高達約20μm，優(yōu)選高達約5μm，更優(yōu)選高達約2.5μm的平均粒度。
吡啶硫酮抗微生物和去頭屑劑公開在例如美國專利2,809,971、3,236,733、3,753,196、3,761,418、4,345,080、4,323,683、4,379,753和4,470,982中。
還可以設(shè)想，當將1-氧-2-巰基吡啶鋅用作本文抗微生物組合物中的抗微生物顆粒時，毛發(fā)生長或再生長的附加有益效果可以得到加強或調(diào)節(jié)或兩者兼得，或者毛發(fā)損失可以降低或受到抑制，或者毛發(fā)將變的更厚或更豐盈。
1-氧-2-巰基吡啶鋅可如下制備將1-羥基-2-吡啶硫酮(即巰基吡啶氧化物的酸)或其可溶的鹽與鋅鹽(如硫酸鋅)反應(yīng)以生成1-氧-2-巰基吡啶鋅沉淀，如美國專利2,809,971中所說明的。
優(yōu)選的實施方案包括約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.1％至約2％的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽。
在具有含鋅層狀物質(zhì)和巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物多價金屬鹽的實施方案中，含鋅層狀物質(zhì)與巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物多價金屬鹽的比率優(yōu)選約5∶100至10∶1，更優(yōu)選約2∶10至5∶1，還更優(yōu)選約1∶2至3∶1。
C.局部用載體在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物是局部用組合物的形式，其包括局部用載體。優(yōu)選地，局部用載體可根據(jù)要形成的組合物類型，從大范圍的傳統(tǒng)個人護理載體中選取。通過適當?shù)倪x擇相容的載體，可以設(shè)想將上述組合物制備成日用皮膚或毛發(fā)產(chǎn)品形式，包括調(diào)理、清潔產(chǎn)品的形式，如洗發(fā)劑和/或頭皮洗滌劑、沐浴液、洗手液、無水洗手用消毒劑/清潔劑、洗面乳等等。
在一個優(yōu)選的實施方案中，載體是水。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物按所述組合物重量計包括40％至95％，優(yōu)選50％至85％，還更優(yōu)選60％至80％的水。
D.去污表面活性劑本發(fā)明組合物包括去污表面活性劑。包括去污表面活性劑組分以為所述組合物提供清潔性能。所述去污表面活性劑組分依次包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑或它們的組合。這樣的表面活性劑應(yīng)當在物理和化學上與本文所描述的基本組分相容，或不應(yīng)該不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
用于本發(fā)明組合物的合適的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔組合物中的那些。組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)該足以提供所需的清潔和起泡效果，且濃度通常為約4％至約50％，優(yōu)選約8％至約30％，更優(yōu)選約10％至約25％，甚至更優(yōu)選約12％至約22％。
適用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)具有各自的化學式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是約8至約18個碳原子的烷基或鏈烯基，x是值為1至10的整數(shù)，且M是陽離子，如銨，鏈烷醇胺，如三乙醇胺，一價金屬，如鈉離子和鉀離子，和多價金屬陽離子，如鎂離子和鈣離子。
在烷基和烷基醚硫酸鹽中，R具有優(yōu)選約8至約18個碳原子，更優(yōu)選約10至約16個碳原子，甚至更優(yōu)選約12至約14個碳原子。該烷基醚硫酸鹽典型地可以作為環(huán)氧乙烷和具有約8至約24個碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物制備。醇可以是合成的或可得自油脂，如椰子油、棕櫚仁油、牛油。月桂醇和得自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇是優(yōu)選的。這樣的醇與約0至約10，優(yōu)選約2至約5，更優(yōu)選約3摩爾比的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，并且所得分子種類的混合物具有例如平均每摩爾醇約3摩爾環(huán)氧乙烷被硫酸化并中和。
其它合適的陰離子去污表面活性劑是符合式[R1-SO3-M]的有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1是具有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約10至約18個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和脂族烴基；且M是上文所述的陽離子。
其它合適的陰離子去污表面活性劑還是用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，例如，該脂肪酸得自椰子油或棕櫚仁油；甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中，例如，該脂肪酸得自椰子油或棕櫚仁油。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。
適用于組合物的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊基酯、磺基琥珀酸鈉的二己基酯和磺基琥珀酸鈉鹽的二辛基酯。
其它合適的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個碳原子的烯烴磺酸鹽。除了真實的烯烴磺酸鹽和一部分羥基-鏈烷磺酸鹽，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、烯烴原料的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過程中的副反應(yīng)。上述α-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實施例描述于美國專利3,332,880中。
適用于本發(fā)明組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合下式 其中R1是具有約6至約20個碳原子的直鏈烷基，R2是具有約1至約3個碳原子，優(yōu)選1個碳原子的低級烷基，且M是如上文所述的水溶性陽離子。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉以及它們的組合。在本發(fā)明的另一個實施方案中，陰離子表面活性劑優(yōu)選為月桂基硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉。
適用于本文組合物中的兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔的那些。上述兩性去污表面活性劑的濃度優(yōu)選為約0.5％至約20％，優(yōu)選約1％至約10％。合適的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實施例描述于美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
適用于組合物中的兩性去污表面活性劑在本領(lǐng)域內(nèi)是為人所熟知的，并包括廣泛地被描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的，且其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，且一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本發(fā)明的優(yōu)選的兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽以及它們的混合物。
適用于本發(fā)明組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領(lǐng)域是為人所熟知的，并包括被廣泛地描述為脂族季銨、鱗和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的，且其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，和一個包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。兩性離子化合物如甜菜堿是優(yōu)選的。
本發(fā)明組合物還可包含附加的表面活性劑，與上文所述的陰離子去污表面活性劑組分組合使用。適宜的可任選的表面活性劑包括非離子和陽離子表面活性劑?？梢允褂萌魏伪绢I(lǐng)域已知的用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)品的這樣的表面活性劑，前提條件是該任選的附加表面活性劑也是化學和物理地與本發(fā)明組合物的基本組分相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、美觀性或穩(wěn)定性。本發(fā)明組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可依照期望的清潔或起泡效果、選定的任選表面活性劑、期望的產(chǎn)品濃度、組合物中其它組分的存在和本領(lǐng)域內(nèi)熟知的其它因素而改變。
其它陰離子的、兩性離子的、兩性的或任選的適用于本發(fā)明組合物的附加表面活性劑的非限制性實施例描述于McCutcheon的Emulsifiers andDetergents，1989年鑒，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
E.分散顆粒本發(fā)明組合物可包含分散顆粒，其可以是固體、液體，或固體和液體的分散顆粒。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計至少0.25％，更優(yōu)選至少0.5％，還更優(yōu)選至少1.0％，甚至更優(yōu)選至少2.0％的分散顆粒。在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選摻入按重量計不超過約20％，更優(yōu)選不超過約15％，還更優(yōu)選不超過10％的分散顆粒。
F.含水載體本發(fā)明組合物(在環(huán)境條件下)典型地是可傾倒的液體的形式。因此，該組合物將典型地包含含水載體，其含量為約20％至約95％，優(yōu)選約60％至約85％。含水載體可包括水或可混溶水與有機溶劑的混合物，但優(yōu)選包括含有最小濃度或無顯著濃度的有機溶劑的水，除非是另外作為其它基本組分或任選組分的微量成分，附帶摻入到組合物中。
G.附加組分本發(fā)明組合物還可包含一種或多種已知用于護發(fā)或個人護理產(chǎn)品的任選組分，前提條件是該任選組分與本文所述基本組分物理和化學地相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。上述任選組分各自的濃度可為約0.001％至約10％。
用于組合物中任選組分的非限制性實施例包括陽離子聚合物、調(diào)理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、抗頭皮屑劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性的或水不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加的表面活性劑或非離子助表面活性劑、滅虱藥、pH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑以及維生素、礦物質(zhì)、草本植物/果實/食物的提取物、鞘脂類衍生物或合成衍生物和粘土。
1.陽離子聚合物本發(fā)明組合物可以包含陽離子聚合物。組合物中陽離子聚合物的濃度典型地為約0.05％至約3％，優(yōu)選約0.075％至約2.0％，更優(yōu)選約0.1％至約1.0％。優(yōu)選的陽離子聚合物所具有的陽離子電荷密度至少為約0.9meq/gm，優(yōu)選至少約1.2meq/gm，更優(yōu)選至少約1.5meq/gm，還優(yōu)選小于約7meq/gm，更優(yōu)選小于約5meq/gm。本文中，聚合物的“陽離子電荷密度”是指聚合物上的正電荷數(shù)與聚合物分子量的比率。這樣的合適的陽離子聚合物的平均分子量通常為約10,000至1千萬，優(yōu)選約50,000至約5百萬，更優(yōu)選約100,000至約3百萬。
用于本發(fā)明組合物的合適的陽離子聚合物包含陽離子含氮部分如季銨或陽離子質(zhì)子化氨基部分。陽離子質(zhì)子化的胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(優(yōu)選仲胺或叔胺)，取決于組合物的特殊種類和選定的pH。任何陰離子抗衡離子可以與陽離子聚合物聯(lián)合使用，只要該聚合物在水、組合物或組合物的凝聚層相中保持溶解，和只要該反離子與組合物的基本組分在物理和化學上是相容的或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的反離子的非限制性實施例包括鹵素離子(例如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲基硫酸根。
上述聚合物的非限制性實施例描述于Estrin、Crosley和Haynes編的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第三版，(The Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association，Inc.，Washington，D.C.(1982))。
合適的陽離子聚合物的非限制性實施例包括具有陽離子質(zhì)子化胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
用于包括在本發(fā)明組合物的陽離子聚合物中的合適的陽離子質(zhì)子化氨基和季銨單體包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，和具有環(huán)狀陽離子含氮環(huán)如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。
其它適用于組合物的陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓(如鹽酸鹽)的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被化妝品、梳妝用品和香料協(xié)會“CTFA”，稱為聚季銨-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA稱為聚季銨-11)；含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，例如包括二甲基二烯丙基氯化銨均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA分別稱為聚季銨6和聚季銨7)；丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA稱為聚季銨22)；丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的三元共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA稱為聚季銨39)及丙烯酸與異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨和異丁烯酸酯的三元共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA稱為聚季銨47)。優(yōu)選的陽離子取代的單體是陽離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺及其組合物。這些優(yōu)選的單體符合下式 其中R1是氫、甲基或乙基；每個R2、R3和R4分別為氫或具有約1至約8個碳原子，優(yōu)選約1至約5個碳原子，更優(yōu)選約1至約2個碳原子的短鏈烷基；n為約1至約8，優(yōu)選約1至約4的整數(shù)；且X是反離子。連接于R2、R3和R4的氮可以是質(zhì)子化的胺(伯胺、仲胺或叔胺)，但優(yōu)選是季銨，其中每個R2、R3和R4是烷基，其非限制性實施例是聚異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，以商品名Polycare 133得自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。
用于本發(fā)明組合物的其它合適的陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。合適的陽離子多糖聚合物包括符合下式的那些 其中A是葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基；R是亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥亞烷基或它們的組合物；R1、R2和R3分別為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團包含最高達約18個碳原子，每個陽離子部分的碳原子總數(shù)(即R1、R2和R3中碳原子數(shù)之和)優(yōu)選地為約20或更少；且X是上文所述陰離子反離子。
優(yōu)選的陽離子纖維素聚合物是羥乙基纖維素與三甲基銨鹽取代環(huán)氧化物反應(yīng)得的鹽，參見本領(lǐng)域(CTFA)的聚季銨10，以他們的聚合物LR、JR和KG系列聚合物購于Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)。其它合適類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物的聚合季銨鹽，參見本領(lǐng)域(CTFA)的聚季銨24。這些物質(zhì)以商品名PolymerLM-200購于Amerchol Corp。
其它合適的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物，如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨，其具體的實施例包括市售的Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和市售的Hercules，Inc.Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合適的陽離子聚合物包括含氮季銨纖維素醚，一些實施例描述于美國專利3,962,418中。其它合適的陽離子聚合物包括醚化的纖維素共聚物、瓜耳膠和淀粉，其一些實施例描述于美國專利3,958,581中。當使用本文的陽離子聚合物時，該聚合物溶于組合物或者溶于組合物中的復合凝聚層相，該復合凝聚層相是由上文所述的陽離子聚合物和陰離子、兩性和/或兩性離子去污表面活性劑組分形成。陽離子聚合物的復合物凝聚層也能通過組合物中的其它荷電物質(zhì)形成。
用于分析復合物凝聚層形成過程的技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。例如，在任何選定稀釋階段的組合物的微觀分析可被應(yīng)用以確認凝聚層相是否已形成。這種凝聚層相將作為組合物中的另外的乳化相而被識別。使用染料可以有助于區(qū)分凝聚層相與分散在該組合物中的其它不溶的相。
2.非離子聚合物分子量大于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發(fā)明?？墒褂镁哂腥缦峦ㄊ降奈镔|(zhì) 其中R95選自H、甲基以及它們的混合物。用于本發(fā)明的聚亞烷基二醇是PEG-2M(也稱為Polyox WSRN-10，并且以PEG-2,000購于UnionCarbide)；PEG-5M(也稱為Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80，并且以PEG-5,000和聚亞烷基二醇300,000購于Union Carbide)；PEG-7M(也稱為Polyox WSRN-750購于Union Carbide)；PEG-9M(也稱為PolyoxWSRN-3333購于Union Carbide)；和PEG-14M(也稱為WSRN-3000購于Union Carbide)。
3.調(diào)理劑調(diào)理劑包括任何可用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，合適的調(diào)理劑是遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、抗損傷、整理性、主體和抗油膩。用于本發(fā)明組合物中的調(diào)理劑典型地包含水不溶性、水分散性、非揮發(fā)性、可形成乳化液體顆粒的液體。用于本發(fā)明組合物的合適的調(diào)理劑是通常特征為硅氧烷(例如硅氧烷油、陽離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)或它們的組合物的那些調(diào)理劑，或在本發(fā)明表面活性劑含水基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)理劑。這樣的調(diào)理劑應(yīng)該在物理和化學上與組合物的基本組分相容，且不應(yīng)該不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
組合物中的調(diào)理劑的濃度應(yīng)該足以提供期望的調(diào)理有益效果，這對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將是顯而易見的。這樣的濃度可依照調(diào)理劑、期望的調(diào)理性能、調(diào)理劑顆粒的平均粒度、其它組分的類型和濃度和其它類似的因素而改變。
1.硅氧烷本發(fā)明組合物的調(diào)理劑優(yōu)選為不溶的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂〒]發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷或它們的組合。優(yōu)選的是非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性硅氧烷，典型地它將附帶地作為它們以商購獲得的非揮發(fā)性硅氧烷材料成分如硅氧烷樹膠和樹脂形態(tài)的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂ň酃柩跬榱黧w調(diào)理劑并且也可以包括其它成分如硅氧烷樹脂，以改善聚硅氧烷流體沉積功效或增強毛發(fā)光澤。
硅氧烷調(diào)理劑的濃度典型地為約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.1％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約5％，更優(yōu)選約0.2％至約3％。合適的硅氧烷調(diào)理劑和任選的硅氧烷懸浮劑的非限制性實施例描述于美國重新公布的專利34,584、美國專利5，104,646和美國專利5,106,609。用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷調(diào)理劑在25℃下測得的粘度優(yōu)選為約2×10-5至約2m2/s(約20至約2,000,000csk)，更優(yōu)選約0.001至約1.8m2/s(約1,000至約1,800,000csk)，甚至更優(yōu)選約0.05至約1.5m2/s(約50,000至約1,500,000csk)，更優(yōu)選約0.1至約1.5m2/s(約100,000至約1,500,000csk)。
分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型地具有約0.01μm至約50μm的數(shù)均粒度。對于涂敷于毛發(fā)的小顆粒而言，數(shù)均粒度典型地為約0.01μm至約4μm，優(yōu)選約0.01μm至約2μm，更優(yōu)選約0.01μm至約0.5μm。對于涂敷于毛發(fā)的較大顆粒而言，數(shù)均粒度典型地為約4μm至約50μm。
關(guān)于硅氧烷的背景資料，包括討論聚硅氧烷液體、樹膠和樹脂以及硅氧烷制備的部分，可參見“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，第15卷，第二版，第204-308頁，John Wiley & Sons，Inc.(1989)中。
a.硅氧烷油聚硅氧烷流體包括硅氧烷油，其是易流動的硅氧烷材料，其在25℃下測得的粘度小于1m2/s(1,000,000csk)，優(yōu)選約5×10-5m2/s(5csk)至約1m2/s(1,000,000csk)，更優(yōu)選約0.0001m2/s(100csk)至約0.6m2/s(600,000csk)。用于本發(fā)明組合物的合適的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它們的混合物。也可使用其它具有毛發(fā)調(diào)理性質(zhì)的不溶性非揮發(fā)性硅氧烷流體。
硅氧烷油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(III) 其中R是脂族基團，優(yōu)選烷基或鏈烯基，或芳基，R可以是取代的或未取代的，且x是1至約8,000的整數(shù)。用于本發(fā)明組合物的合適的R基團包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和鹵素取代的脂族和芳基。合適的R基團還包括陽離子胺和季銨基團。
優(yōu)選的烷基和鏈烯基取代基是C1-C5，更優(yōu)選C1-C4，更優(yōu)選C1-C2的烷基和鏈烯基。其它包含烷基、鏈烯基或炔基的基團(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直鏈或支鏈，并優(yōu)選C1-C5，更優(yōu)選C1-C4，甚至更優(yōu)選C1-C3，更優(yōu)選C1-C2。如上所討論，R取代基也可包含氨基官能團(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季銨。這些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分鏈長優(yōu)選如上所述。
b.氨基和陽離子硅氧烷適用于本發(fā)明組合物的陽離子硅氧烷流體包括但不限于符合通式(V)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G是氫、苯基、羥基或C1-C8的烷基，優(yōu)選甲基；a是0或具有1至3的值的整數(shù)，優(yōu)選0；b是0或1，優(yōu)選1；n是0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至499；m是1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10；n和m的和是1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至500；R1是符合通式CqH2qL的一價基團，其中q是具有2至8的值的整數(shù)，且L選自下列基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優(yōu)選約C1至約C20的烷基，且A-是鹵離子。
尤其優(yōu)選的符合式(V)的陽離子硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示 可用于本發(fā)明組合物的其它硅氧烷陽離子聚合物用通式(VII)表示
其中R3是C1至C18的一價烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，如甲基；R4是烴基，優(yōu)選C1至C18亞烷基或C10至C18亞烷氧基，更優(yōu)選C1至C8亞烷氧基；Q-是鹵離子，優(yōu)選氯離子；r是2至20的平均統(tǒng)計值，優(yōu)選2至8；s是20至200的平均統(tǒng)計值，優(yōu)選20至50。這類的優(yōu)選的聚合物稱為UCARE SILICONE ALE 56TM，購于Union Carbide。
c.硅橡膠純膠料適用于本發(fā)明組合物的其它聚硅氧烷流體是不溶性硅橡膠純膠料。這些樹膠是聚有機硅氧烷物質(zhì)，其在25℃下測得的粘度大于或等于1m2/s(1,000,000csk)。硅氧烷樹膠描述于美國專利4,152,416；Noll和Walter的Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press(1968)；和General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中。用于本發(fā)明組合物中的硅橡膠純膠料的具體非限制性實例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它們的混合物。
d.高折射率硅氧烷適用于本發(fā)明組合物的其它非揮發(fā)性、不溶硅氧烷流體調(diào)理劑是稱為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約1.46，優(yōu)選至少約1.48，更優(yōu)選至少約1.52，更優(yōu)選至少約1.55的折射率。聚硅氧烷流體的折射率將通常低于約1.70、典型地低于約1.60。在上下文中，聚硅氧烷“流體”包括油以及樹膠。
高折射率聚硅氧烷流體包括如上通式(III)表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如下式(VIII)表示的那些
其中R如上所定義，且n是約3至約7的數(shù)，優(yōu)選地約3至約5。
高折射率聚硅氧烷流體包含的包含芳基R取代基的量足以提高折射率至期望的水平，其如本文所述。此外，R和n必須被選定以使該物質(zhì)是非揮發(fā)性的。
包含芳基的取代基包括包含脂環(huán)烴和雜環(huán)的五元和六元芳基環(huán)的那些和包含稠合的五元或六元環(huán)的那些。芳基環(huán)本身可以是被取代的或未被取代的。
一般地，高折射率聚硅氧烷流體將具有至少約15％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約25％，甚至更優(yōu)選至少約35％，更優(yōu)選至少約50％的包含芳基的取代度。典型地，芳基取代度將低于約90％，更一般低于約85％，優(yōu)選約55％至約80％。
優(yōu)選的高折射率聚硅氧烷流體具有苯基或苯基衍生取代基(更優(yōu)選苯基)與烷基取代基，優(yōu)選C1-C4的烷基(更優(yōu)選甲基)、羥基或C1-C4的烷氨基(尤其是-R1NHR2NH2，其中每個R1和R2分別為C1-C3的烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。
當高折射率硅氧烷被用于本發(fā)明組合物時，它們優(yōu)選在具有鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑的溶液中使用，以充分降低表面張力來提高鋪展和因此增強用該組合物處理的毛發(fā)的光澤(干燥之后)。
適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷流體公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433和SiliconCompounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中。
e.硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂可以包括在本發(fā)明組合物的硅氧烷調(diào)理劑中。這些樹脂是高度交聯(lián)的聚硅氧烷體系。交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能化硅烷與一官能的或二官能的或兩者(一官能的和二官能的)硅烷摻合而引入。
尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的稱為“MDTQ”命名的速記命名體系而方便地被指認。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元表示硅氧烷。簡要地，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能單元(CH3)2SiO；T代表三官能單元(CH3)SiO1.5；和Q代表季或四-官能單元SiO2?；締卧?例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必須在每個出現(xiàn)處具體地定義。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。甲基是優(yōu)選的硅氧烷取代基。尤其優(yōu)選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M∶Q的比率是約0.5∶1.0至約1.5∶1.0，且硅氧烷樹脂的平均分子量是約1000至約10,000。
折射率低于1.46的非揮發(fā)性硅氧烷流體與硅氧烷樹脂組分(當使用時)的重量比率優(yōu)選為約4∶1至約400∶1，更優(yōu)選約9∶1至約200∶1，更優(yōu)選約19∶1至約100∶1，尤其是當聚硅氧烷流體組分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流體或聚二甲基硅氧烷流體和聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物時。只要硅氧烷樹脂在本發(fā)明的組合物中形成與聚硅氧烷流體，即調(diào)理活性物質(zhì)相同的相的一部分，在確定組合物中硅氧烷調(diào)理劑含量時，流體和樹脂的總和應(yīng)該被包括在內(nèi)。
2.有機調(diào)理油本發(fā)明組合物的調(diào)理組分還可包含約0.05％至約3％，優(yōu)選約0.08％至約1.5％，更優(yōu)選約0.1％至約1％的至少一種作為調(diào)理劑的有機調(diào)理油，該調(diào)理劑可單獨使用或與其它調(diào)理劑如硅氧烷(如本文所述)聯(lián)合使用。
a.烴油適用于本發(fā)明組合物中作為調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少約10個碳原子的烴油，如環(huán)狀烴，直鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)，和支鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)，包括聚合物和它們的混合物。直鏈烴油優(yōu)選地為約C12至約C19。支鏈烴油，包括烴聚合物，典型地將包含多于19個碳原子。
這些烴油的具體的非限制性實施例包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和十二烷、飽和和不飽和十三烷、飽和和不飽和十四烷、飽和和不飽和十五烷、飽和和不飽和十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實施例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如高甲基取代的異構(gòu)體，例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的異構(gòu)體，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烴聚合物如聚丁烯和聚癸烯。優(yōu)選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類可商購獲得的物質(zhì)是L-14聚丁烯，得自Amoco Chemical Corporation。組合物中上述烴油的濃度優(yōu)選為約0.05％至約20％，更優(yōu)選約0.08％至約1.5％，甚至更優(yōu)選約0.1％至約1％。
b.聚烯烴用于本發(fā)明組合物的有機調(diào)理油還可包括液體聚烯烴，更優(yōu)選液體聚-α-烯烴，更優(yōu)選氫化的液體聚-α-烯烴。用于本文的聚烯烴通過C4至約C14烯烴單體，優(yōu)選為約C6至約C12的聚合反應(yīng)而制備。
用于制備本文之聚烯烴液體的烯烴單體的非限制性實施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支鏈異構(gòu)體如4-甲基-1-戊烯以及它們的混合物。也適合于制備聚烯烴液體的是包含烯烴的精煉廠原料或流出物。優(yōu)選的氫化α-烯烴單體，包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它們的混合物。
c.脂肪族酯本發(fā)明組合物中其它適于用作調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少10個碳原子的脂肪族酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烴基可包括或具有共價鍵合的另外的相容的官能團，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。
優(yōu)選的脂肪族酯的具體實施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、十六烷酸異己酯、十六烷酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂醇酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂基酯、丙酸鯨蠟酯和己二酸油基酯。
適宜用于本發(fā)明組合物的其它脂肪族酯是具有通式R′COOR的一元羧酸酯，其中R′和R是烷基或鏈烯基，并且R′和R中碳原子的總數(shù)至少為10，優(yōu)選至少為22。
其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯還為羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯，如C4-C8二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1-C22酯，優(yōu)選C1-C6酯)。羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯的具體非限制性實施例包括硬脂酰基硬脂酸異十六烷基酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯是稱為多元醇酯的那些。這樣的多元醇酯包括亞烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
還有其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯為甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油二酯和甘油三酯，更優(yōu)選甘油三酯。對于在本文所述組合物中的使用，甘油酯優(yōu)選地為長鏈羧酸如C10至C22羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。從植物和動物脂肪和油，例如蓖麻子油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以獲得多種這種材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油基二月桂酸酯。
適用于本發(fā)明組合物的其它的脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些優(yōu)選的合成酯符合通式(IX) 其中R1是C7至C9的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基，優(yōu)選飽和的烷基，更優(yōu)選飽和的、直鏈的烷基；n是2至4的正整數(shù)，優(yōu)選3；且Y是烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基，其具有約2至約20個碳原子，優(yōu)選約3至約14個碳原子。其它優(yōu)選的合成酯符合如下通式(X) 其中R2是C8至C10的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基；優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和、直鏈烷基；n和Y如上面的式(X)所定義。
適用于本發(fā)明組合物的合成脂肪族酯的具體非限制性實施例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C8-C10二酯)，均購于Mobil Chemical Company。
3.其它調(diào)理劑還適用于本文組合物的是描述于Procter & Gamble Company的美國專利5,674,478和5,750,122中的調(diào)理劑。還適用于本文的是描述于美國專利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217，914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的那些調(diào)理劑。
4.附加組分本發(fā)明組合物還可包括各種附加有用的組分。優(yōu)選的附加組分包括下面所論述的那些1.其它抗微生物活性物質(zhì)除巰基吡啶氧化物金屬鹽活性物質(zhì)外，本發(fā)明組合物還可包括一種或多種殺真菌劑或抗微生物活性物質(zhì)。適宜的抗微生物活性物質(zhì)包括煤焦油、硫、whitfield的油膏劑、castellani的顏料、氯化鋁、龍膽紫、羥甲辛吡酮(羥甲辛吡酮乙醇胺)、環(huán)吡酮胺、十一碳烯酸及其金屬鹽，高錳酸鉀、硫化硒、硫代硫酸鈉、丙二醇、苦橙油、尿素制劑、灰黃霉素、8-羥基喹啉氯碘羥喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸鹽、鹵普羅近、聚烯、羥基吡啶酮、嗎啉、芐胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶樹油、丁香葉油、胡荽、玫瑰草、小檗堿、百里香紅、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、魚石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸鹽(IPBC)，異噻唑啉酮如辛基異噻唑啉酮和唑，以及它們的組合物。優(yōu)選的抗微生物劑包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
a.唑類抗微生物劑唑類抗微生物劑包括咪唑類如苯并咪唑、苯并噻唑、聯(lián)苯芐唑、丁康唑硝酸鹽、氯咪巴唑、克霉唑、氯康唑、依柏康唑、益康唑、Elubiol、芬替康唑、氟康唑、氟三唑(flutimazole)、異康唑、酮康唑、蘭諾康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奧莫康唑，奧昔康唑硝酸鹽、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑，以及它們的組合物。當存在于組合物中時，唑類抗微生物活性物質(zhì)的含量按組合物重量計，為約0.01％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約3％，更優(yōu)選約0.3％至約2％。本發(fā)明尤其優(yōu)選的是酮康唑。
b.硫化硒硫化硒是適用于本發(fā)明抗微生物組合物的顆粒狀去頭屑劑，按所述組合物的重量計，其有效濃度在約0.1％至約4％范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.3％至約2.5％，更優(yōu)選約0.5％至約1.5％。硫化硒通常被認為是具有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物，盡管它也可以是符合通式SexSy的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其中x+y＝8。如前置激光散射裝置所測(例如Malvern 3600儀器)，硫化硒的平均粒度典型地低于15μm，優(yōu)選低于10μm。硫化硒化合物例如公開在美國專利2,694,668、3,152,046、4,089,945和4,885,107中。
c.硫硫也可以用作本發(fā)明抗微生物組合物的抗微生物/去頭屑劑顆粒。顆粒硫的有效濃度按所述組合物的重量計典型地為約1％至約4％，優(yōu)選約2％至約4％。
d.角質(zhì)層分離劑本發(fā)明還可以進一步包含一種或多種角質(zhì)層分離劑如水楊酸。
本發(fā)明另外的抗微生物活性物質(zhì)可包括白千層屬灌木(茶樹)提取物和木炭。本發(fā)明還可以包括抗微生物活性物質(zhì)的組合物。該組合物可以包括羥甲辛吡酮和1-氧-2-巰基吡啶鋅組合物、松焦油和硫組合物、水楊酸和1-氧-2-巰基吡啶鋅組合物、羥甲辛吡酮和氯咪巴唑組合物及水楊酸和羥甲辛吡酮組合物以及它們的混合物。
2.預防毛發(fā)損失和毛發(fā)生長劑本發(fā)明還可包括用于預防毛發(fā)損失和毛發(fā)生長刺激劑或藥劑的物質(zhì)。上述藥劑的實施例是抗雄激素類，例如保法止、度他雄胺、RU5884；抗炎藥類，例如糖皮質(zhì)激素，大環(huán)內(nèi)酯；抗微生物類，例如1-氧-2-巰基吡啶鋅、酮康唑、痤瘡處理物；免疫抑制劑類，例如FK-506、環(huán)孢菌素；血管擴張劑類，如米諾地爾、Aminexil，以及它們的組合。
3.感覺劑本發(fā)明還可包括局部用可感覺的物質(zhì)，如萜烯、香草精、烷基酰胺、天然提取物以及它們的組合。萜烯可包括薄荷醇和衍生物，如乳酸薄荷酯、乙基薄荷烷酰胺和孟氧基丙二醇(menthoyxypropanediol)。其它萜烯可包括樟腦、桉葉油素、香芹酮、百里酚以及它們的組合。香草精可包括辣椒堿、姜油酮、丁子香酚和香草基丁醚。烷基酰胺可包括千日菊酰胺、羥基α-山椒醇、墻草堿以及它們的組合。天然提取物可包括薄荷油、桉葉油素、迷迭香油、姜油、丁香油、辣椒、蓮霧提取物、肉桂油、側(cè)耳蘑菇提取物，以及它們的組合。附加的局部用可感覺的物質(zhì)可包括水楊酸甲酯、對丙烯基茴香醚、苯佐卡因、利多卡因(lidocane)、酚、煙酸芐酯、煙酸、肉桂醛、肉桂醇、胡椒堿以及它們的組合。
4.濕潤劑本發(fā)明組合物可包含濕潤劑。本發(fā)明的濕潤劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物以及它們的混合物。當用于本文時，潤濕劑優(yōu)選以約0.1％至約20％，更優(yōu)選以約0.5％至約5％的量被使用。
可用于本發(fā)明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤蘚醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環(huán)糊精以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的水溶性烷氧基化非離子聚合物包括具有分子量等于約1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000及其混合物的那些。
5.懸浮劑本發(fā)明組合物可進一步包含懸浮劑，其在組合物分散形式中的濃度可有效的懸浮水不溶性物質(zhì)或用于調(diào)節(jié)組合物的粘度。上述濃度為約0.1％至約10％，優(yōu)選約0.3％至約5.0％。
可用于本發(fā)明的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物?？捎糜诒景l(fā)明的是乙烯基聚合物如CTFA名為卡波姆的交聯(lián)丙烯酸聚合物，纖維素衍生物和改性的纖維素聚合物如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、瓜耳膠樹脂、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(藻類提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺和無機水溶性物質(zhì)如斑脫膨潤土、硅酸鋁鎂、合成鋰皂石、鋰蒙脫石和無水硅酸。
本發(fā)明非常有用的市售的粘度調(diào)節(jié)劑包括卡波姆，商品名為Carbopol934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981，其全部購自于B.F.Goodrich Company；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸酯共聚物，商品名為ACRYSOL 22，得自Rohm和Hass；壬氧基羥乙基纖維素，商品名為AMERCELL POLYMER HM-1500，得自Amerchol；甲基纖維素，商品名為BENECEL；羥乙基纖維素，商品名為NATROSOL；羥丙基纖維素，商品名為KLUCEL；鯨蠟基羥乙基纖維素，商品名為POLYSURF 67，均由Herculus提供；環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷基聚合物，商品名為CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS，均由Amerchol提供。
其它任選的懸浮劑包括結(jié)晶懸浮劑，其可被分類為酰基衍生物、長鏈胺氧化物以及它們的混合物。這些懸浮劑描述于美國專利4,741,855中。這些優(yōu)選的懸浮劑包括優(yōu)選地具有約16至約22個碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更優(yōu)選的是乙二醇硬脂酸酯，單酯和二硬脂酸酯，但尤其是包含低于約7％的單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合適的懸浮劑包括脂肪酸的鏈烷醇酰胺，優(yōu)選地具有約16至約22個碳原子的，更優(yōu)選地約16至18個碳原子，其優(yōu)選的實施例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一異丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長鏈?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕櫚酸鯨蠟醇酯等)；長鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰二乙醇胺二硬脂酸酯、硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羥基硬脂精、三山崳精(tribehenin))，其可商購獲得實施例是Thixin R，得自Rheox，Inc.。除了上面列出的優(yōu)選的物質(zhì)外，長鏈?；苌?、長鏈羧酸乙二醇酯、長鏈胺氧化物和長鏈羧酸鏈烷醇酰胺可作為懸浮劑使用。
適合作為懸浮劑使用的其它長鏈?；苌锇∟，N-二烴基酰氨基苯甲酸和其水溶性鹽(例如Na、K)，尤其是這類的N，N-二(氫化)C.sub.16、C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸類，其可商購自Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)。
作為懸浮劑使用的合適的長鏈胺氧化物的實施例包括烷基二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。
其它合適的懸浮劑包括具有至少16個碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其實施例包括棕櫚胺或十八胺，和具有兩個分別有至少12個碳原子的脂肪烷基部分的仲胺，其實施例包括二棕櫚基胺或二(氫化牛油基)胺。其它合適的懸浮劑還包括二(氫化牛油基)鄰苯二甲酰胺和交聯(lián)的馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
6.其它任選組分本發(fā)明組合物也可包含維生素和氨基酸，如水溶性維生素，如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E和它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它們的鹽。
本發(fā)明的組合物也可包含顏料物質(zhì)，如無機的、亞硝基的、單偶氮、雙偶氮、類胡蘿卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧雜蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛系、硫堇靛青類、二羥基喹啉并吖啶、酞菁、植物性藥材、天然顏料，包括水溶性組分，如具有下列C.I.名稱的染料。
本發(fā)明組合物也可包含抗微生物劑，其用作化妝品殺蟲劑和去頭屑劑，包括水溶性組分如羥甲辛吡酮乙醇胺；水不溶性組分如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、三氯生和1-氧-2-巰基吡啶鋅。
本發(fā)明組合物也可包含螯合劑，但其含量或?qū)︿\的結(jié)合強度不足以妨礙鋅不穩(wěn)定性。
H.pH優(yōu)選地，本發(fā)明的pH值可大于約6.5。而且，本發(fā)明的pH值可在約6.5至約12，優(yōu)選約6.8至約9.5，更優(yōu)選約6.8至約8.5的范圍內(nèi)。
I.估定含鋅產(chǎn)物中鋅不穩(wěn)定性的方法鋅不穩(wěn)定性是一種鋅離子化學有效性的量度。不與溶液中其它物質(zhì)配合的可溶性鋅鹽根據(jù)定義具有100％的相對鋅不穩(wěn)定性。使用鋅鹽的部分可溶形式和/或與可能的配位劑結(jié)合于基質(zhì)中，這通常會降低鋅不穩(wěn)定性，基本上低于所定義的100％最大值。
通過將稀釋的含鋅溶液或分散體與金屬顯色染料二甲酚橙(XO)相混合，并在指定的條件下測定顏色變化的程度，這樣來估定鋅不穩(wěn)定性。顏色形成的等級與不穩(wěn)定鋅的含量成正比。該改進的方法對于含水表面活性劑制劑已經(jīng)是最優(yōu)化的了，但也可采用其它物理產(chǎn)品形式。
在572nm處，使用分光光度計來量化顏色的變化，該波長是XO最佳顏色變化時的波長。使用產(chǎn)物對照物將分光光度計在572nm處的吸收設(shè)置為零，該產(chǎn)物對照物除了不包括鋅可能的不穩(wěn)定形式，其組成相近于該測試產(chǎn)物。然后，將對照物和測試產(chǎn)物進行如下相同的處理。將50μl產(chǎn)物樣本移取到一個廣口瓶中，并加入95ml除去空氣的蒸餾水并攪拌。將pH值為5.0的5mL 23mg/mL的二甲酚橙儲備溶液移取到樣本廣口瓶中；將這認為是時間零點。然后用稀HCl或NaOH將pH值調(diào)至5.50±0.01。10.0分鐘后，將一部分樣本過濾(0.45μ)并在572nm處測量吸光度。然后，將所測量的吸光度與單獨測量的對照物相對比，以確定相對鋅不穩(wěn)定性(零至100％)。在與測試產(chǎn)物相似的基質(zhì)中制備100％不穩(wěn)定對照物，只是使用可溶性鋅物質(zhì)(如硫酸鋅)，該鋅物質(zhì)以相等含量摻在鋅基質(zhì)上。如上面測量測試物質(zhì)一樣，測量該100％不穩(wěn)定對照物的吸光度。
在本發(fā)明的一個實施方案中，相對鋅不穩(wěn)定性大于約15％。在本發(fā)明的另一個實施方案中，相對鋅不穩(wěn)定性大于約20％。在本發(fā)明的另一個實施方案中，相對鋅不穩(wěn)定性還大于約25％。
使用這種方法，下列實施例表明了水鋅礦的粒度與相對鋅不穩(wěn)定性之間的關(guān)系。
1研磨方法2粒度測定J.粒度測定方法使用Horiba LA-910粒度分析儀，對氧化鋅和水鋅礦原料進行粒度分析。HoribaLA-910儀使用低角度夫瑯和費衍射和光散射原理，來測定顆粒稀溶液中的粒度和分布狀態(tài)。在加入到儀器中之前，將這兩類原料的樣本預分散在月桂基聚醚醇的稀釋液中并混合。在加入到儀器中時，在進行測定前，將樣本進一步稀釋，并使其在儀器中流動。測定后，使用計算方法處理可得出粒度和分布的數(shù)據(jù)。D(50)是中值粒度或相應(yīng)于50％數(shù)量的顆粒均低于該尺寸的粒度。D(90)是相應(yīng)于90％數(shù)量的顆粒均低于該尺寸的粒度。
D(10)是相應(yīng)于10％數(shù)量的顆粒均低于該尺寸的粒度。
K.結(jié)晶度方法XRD模式中，每個反射的FWHM(半高寬)是晶格缺陷的量度，并且是儀器因素和物理因素的卷積。通過下式，真實的樣本加寬可由儀器加寬去卷積得到。
FWHM(S)^D＝FWHM(I+S)^D-FWHM(I)^D其中FWHM(S)是真實的樣品加寬，F(xiàn)WHM(I+S)是合并加寬，F(xiàn)WHM(I)是儀器加寬參數(shù)，而D是去卷積參數(shù)。對此分析而言，該參數(shù)D設(shè)為2。
應(yīng)使用已知無固有樣本加寬效應(yīng)且反射在所關(guān)心的樣本反射2θ附近的適宜標準參比物質(zhì)(SRM)，以獲得儀器加寬函數(shù)。
通常，用于進行具體樣品儀器修正的SRM的選擇是以所關(guān)心的樣品反射2θ值為基礎(chǔ)的。作為原則問題，SRM的反射范圍應(yīng)與樣本的具體反射2θ值交迭。例如，若對(101)反射2θ值出現(xiàn)在約36度的ZnO感興趣，則2θ值涵蓋約28至88度的硅SRM可為適宜的選擇。同樣，對(104)反射2θ值出現(xiàn)在約32度的菱鋅礦而言，可使用硅SRM進行儀器修正。對具有較低2θ值的較大結(jié)構(gòu)而言，可推薦底面反射2θ值為約4度的二十二烷酸銀。
因此，對(200)反射2θ值出現(xiàn)在約13度的碳酸鋅而言，可使用國家標準與技術(shù)局(NIST)的SRM#675(云母)。使用標準封管，用Cu發(fā)射，云母的反射2θ值范圍為約8至85度。
插表圖示說明了使用各種標準物質(zhì)，來對指定的層狀和/或含鋅化合物進行儀器修正。
顆粒狀鋅物質(zhì)的微晶尺寸當如上所述得到真實樣品的FWHM時，可由Scherrer公式得出微晶尺寸(XS)XS＝K*λ/(FWHM(S)*cos(θ))其中K是平均微晶的形狀因子，設(shè)為0.9，F(xiàn)WHM(S)值以弧度計，cos(θ)是特定專一的分辨好的峰的位置，該峰對物質(zhì)所需的物理性質(zhì)最靈敏。
依照上述規(guī)定方法，測定了許多顆粒狀鋅物質(zhì)如ZnO和菱鋅礦的晶體粒度。
例如，為測定購自BASF的ZnO的微晶尺寸，選擇100％(101)反射。在MDI的Jade 6.1軟件中，使用標準Pearson VII或Pseudo-Voigt算法式，使該峰峰形擬合。在(101)反射位置，使用硅作為SRM，由FWHM對2θ的曲線，得到儀器加寬參數(shù)值為0.264。樣品的FWHM(S)為0.145，這可通過上述Scherrer公式得到約為578的微晶尺寸值。
作為第二個實施例，認為FWHM(I+S)實際上小于硅SRM的FWHM(I+S)的菱鋅礦可表明具有非常高的結(jié)晶度。因此，在Scherrer公式中給定近似值，則菱鋅礦樣本的微晶尺寸必須大于1000。
下表列出了選定顆粒狀鋅物質(zhì)的微晶尺寸、XS。
下表表明了選定顆粒狀鋅物質(zhì)的微晶尺寸、XS和相對鋅不穩(wěn)定性之間的關(guān)系。
*％在水中測定相對鋅不穩(wěn)定性1以碳酸鋅AC市售結(jié)晶度方法和微晶尺寸的非限制性實施例和進一步的公開內(nèi)容描述于“X-ray Diffraction Procedures for Polycrystalline and Amorphous Materials”中，H.P.Klug和L.E.Alexander，第2版，John Wiley & Sons，New York，1973年，第9章。
在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有小于約600的微晶尺寸。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有小于約400的微晶尺寸。在本發(fā)明的另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有小于約200的微晶尺寸。
堿式碳酸鋅的微晶尺寸在上面的指定方法之后，賦予各種碳酸鋅樣本以晶格缺陷。
發(fā)現(xiàn)有三個峰(200，～13 2θ，6.9；111，～22 2θ，4.0；510，362θ，2.5)對晶格缺陷靈敏；選擇(200)反射來進行分析，因為它最為靈敏，且分辨最好。在MDI的Jade 6.1軟件中，使用標準Pearson VII或Pseudo-Voigt算法式，使該峰單獨地峰形擬合。在背景定義與算法方面變化，使每個峰的峰形擬合10次，以獲得具有標準偏差的平均FWHM。在水鋅礦(200)反射位置，由FWHM對2θ的曲線，得到儀器加寬參數(shù)值為0.373。下表中列出了FWHM值和用(200)峰導出微晶尺寸。
1.以碳酸鋅AC市售2.以堿式碳酸鋅等級#1市售3.以碳酸鋅市售FWHM越大，微晶尺寸就越小，晶格缺陷越大，結(jié)晶度就越低。從而，結(jié)晶度順序為Brüggemann＜Elementis＜Cater。鋅不穩(wěn)定性隨結(jié)晶度降低而增加，表明較低的結(jié)晶度(或較小的微晶尺寸)可更好地使鋅不穩(wěn)定性最大化。
在本發(fā)明的一個實施方案中，堿式碳酸鋅可包括X射線衍射圖中大于約0.25弧度的半高寬值(FWHM(S))。在本發(fā)明的另一個實施方案中，堿式碳酸鋅可包括X射線衍射圖中大于約0.35弧度的半高寬值(FWHM(S))。在本發(fā)明的另一個實施方案中，堿式碳酸鋅可包括X射線衍射圖中大于約0.45弧度的半高寬值(FWHM(S))。
還已證明，以碳酸鋅顆粒狀鋅物質(zhì)中的化學組成部分存在的鎂的含量，可影響物質(zhì)的微晶尺寸。下表中列出了具有不同Mg含量和所得微晶尺寸的碳酸鋅樣本。
1.以碳酸鋅AC市售2.以碳酸鋅市售由于特定廠商增加Mg的含量，使微晶尺寸減小。由于微晶尺寸減小，物質(zhì)的整體結(jié)晶度下降，并導致更好的鋅不穩(wěn)定性。
在晶格中，鋅離子可被鎂離子同晶型取代，導致晶體結(jié)構(gòu)變形，從而相對于僅含鋅的物質(zhì)而言，降低了結(jié)晶度。
在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)的化學組成可包含鎂。在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)的化學組成可包含含量大于約0.1％的鎂。在另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)的化學組成可包含含量大于約0.5％的鎂。在另一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)的化學組成還可包含含量大于約1.0％的鎂。
L.表面積方法使用Micromeritics Auto Pore IV，進行表面積分析。Micromeritics AutoPore IV使用毛細作用定律原理，控制非浸潤液體、更具體地講是水銀在小孔中的滲透，以測定所有孔的表面積。該定律可用Washburn公式表示D＝(1/P)4γcos其中D是孔徑，P是外加壓力，γ是水銀的表面張力，并且是水銀與樣本之間的接觸角。Washburn公式假定，所有孔均為圓柱體。對堿式碳酸鋅進行代表性的表面積測定，并且描述如下。
結(jié)果
1.市售為碳酸鋅AC2.市售為碳酸鋅M.使用方法本發(fā)明組合物可用于直接涂敷于皮膚或用于以常規(guī)方式清潔皮膚和毛發(fā)并控制皮膚或頭皮上的微生物感染(包括真菌、病毒或細菌感染)。本發(fā)明組合物可用于清潔毛發(fā)和頭皮，和身體的其它部位，如腋下、腳和腹股溝部位，以及皮膚的任何其它需處理的部位。本發(fā)明也可用于處理或清潔動物的皮膚或毛發(fā)。用于清潔毛發(fā)、皮膚或軀體其它部位的該組合物的有效量典型地為約1g至約50g，優(yōu)選約1g至約20g，將該組合物局部施用于優(yōu)選通常用水弄濕了的毛發(fā)、皮膚或其它部位，然后漂洗。施用于毛發(fā)典型地包括將洗發(fā)劑組合物完全作用于毛發(fā)。
為抗微生物(尤其是去頭屑)功效提供洗發(fā)劑實施方案的優(yōu)選的方法包括如下步驟(a)用水潤濕毛發(fā)，(b)涂敷有效量的抗微生物洗發(fā)劑組合物至毛發(fā)，和(c)用水從毛發(fā)上漂洗抗微生物洗發(fā)劑組合物。這些步驟可按需要重復多次以達到所需的清潔、調(diào)理和抗微生物/去頭屑的有益效果。
還可設(shè)想，當所用的抗微生物活性物質(zhì)是1-氧-2-巰基吡啶鋅時，和/或如果使用其它任選毛發(fā)生長調(diào)節(jié)劑，本發(fā)明的抗微生物組合物可提供調(diào)節(jié)毛發(fā)的生長的功能。定期使用上述洗發(fā)劑組合物的方法包括重復步驟a、b和c(見上)。
本發(fā)明一個進一步的實施方案包括一種方法，該方法包括步驟(a)用水潤濕毛發(fā)，(b)涂敷有效量的包含鋅離子載體的洗發(fā)劑組合物，(c)用水將毛發(fā)上的洗發(fā)劑組合物漂洗掉，(d)依照本發(fā)明，涂敷有效量的包含含鋅物質(zhì)的調(diào)理劑組合物，(e)用水將毛發(fā)上的調(diào)理劑組合物漂洗掉。上述方法的一個優(yōu)選的實施方案包括含有1-氧-2-巰基吡啶鋅的洗發(fā)劑組合物和含有堿式碳酸鋅的調(diào)理劑組合物。
本發(fā)明一個進一步的實施方案包括處理腳癬的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物；處理微生物感染的方法，該方法包括使用如本發(fā)明所描述的組合物；改善頭皮外觀的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物；處理真菌感染的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物；處理頭皮屑的方法，該方法包括使用本發(fā)明的組合物；處理尿布皮炎和念珠菌病的方法，該方法包括使用如本發(fā)明所描述的本發(fā)明的組合物；處理頭癬的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物；處理酵母菌感染的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物；處理甲真菌病的方法，該方法包括使用依照本發(fā)明的組合物。
N.實施例下列實施例進一步描述和說明了在本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實施方案。給出實施例僅是為了描述的目的，不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明的限定條件，因為在不背離其范圍的條件下對其進行許多改變是可能的。
本發(fā)明組合物可通過將一種或多種選定的金屬離子源與一種或多種巰基吡啶氧化物的金屬鹽在適當?shù)慕橘|(zhì)或載體中混合，或?qū)ⅹ毩⒔M分分別加入到皮膚或毛發(fā)清潔組合物中，來制備。有用的載體已在上文中更全面的論述了。
1.局部組合物所有例舉的組合物都可通過常用制劑和混合技術(shù)制備。所列組分量為重量百分比，且排除了微量組分如稀釋劑、填充劑等。因此，所列制劑包括所列組分和任何與該組分相關(guān)的微量組分。本發(fā)明所用的“微量組分”是指那些任選組分，如防腐劑、粘度改性劑、pH改性劑、芳香劑、泡沫促進劑，等等。對本領(lǐng)域普通的技術(shù)人員來說顯而易見的是，這些微量組分的選定將根據(jù)選定的具體成分的物理和化學特性而不同，以制造本發(fā)明所述的發(fā)明。在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，技術(shù)人員可以進行其它的改變。本發(fā)明的抗微生物洗發(fā)劑、抗微生物調(diào)節(jié)劑、抗微生物洗型滋補劑和抗微生物腳氣粉組合物的這些舉例說明的實施方案提供了極好的抗微生物功效。
制備洗發(fā)劑組合物的方法本發(fā)明組合物可通過任何已知的或其它有效的適于提供抗微生物組合物方法來制備，前提條件是所得組合物可提供本發(fā)明所述的極好的抗微生物有益效果。制備本發(fā)明去頭屑和調(diào)理洗發(fā)劑的實施方案的方法包括常規(guī)的制劑和混合技術(shù)。可使用描述于例如美國專利5,837,661中的方法，其中以美國專利5,837,661說明書中加入硅氧烷預混物相同的步驟典型地加入本發(fā)明的抗微生物劑。
抗微生物洗發(fā)劑-實施例1-39制備抗微生物洗發(fā)劑組合物的合適的方法描述于實施例1-39，(如下)所示將約三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(以29％重量的溶液加入)和酸加入到帶夾套的混合罐中并且加熱到約60℃至約80℃，同時緩慢攪拌，形成表面活性劑溶液。該溶液的pH值為約3至約7。將苯甲酸鈉、椰油酰胺MEA和脂肪醇(可適用之處)加入到罐中并使其分散。將乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中并使其熔融(可適用之處)。在EGDS熔融和分散后，將Kathon CG加入到表面活性劑溶液中。將所得混合物冷卻至約25℃至約40℃，并收集在成品罐中。該冷卻步驟，造成該EGDS結(jié)晶，在產(chǎn)品中形成晶體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(可適用之處)。在攪拌的同時，將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和包括硅氧烷和抗微生物劑的其它組分加入到成品罐中，以確保形成均勻的混合物。將聚合物(陽離子或非離子)分散于水或油中，形成約0.1％至約10％的分散體和/或溶液，然后加入到主要混合物中或最終混合物中，或加入到兩者中。無論有無分散劑的輔助，將ZnO或堿式碳酸鋅加入到表面活性劑的預混物或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術(shù)加入到最終混合物中。已加入所有的組分后，可按需要加入附加的粘度調(diào)節(jié)劑，如氯化鈉和/或二甲苯磺酸鈉，以將產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)至所需的程度。使用酸如鹽酸，以將產(chǎn)物的pH值調(diào)節(jié)至容許值。
洗發(fā)劑組合物-實施例1-39
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。
(2)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(3)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(4)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(5)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(7)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(8)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(9)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(10)Z-Cote ZnO，購自BASF(11)Nanox 200 ZnO，購自Elementis(12)6N HCl，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)以達到目標pH值
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。
(2)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(3)1664乳液，購自Dow Corning(4)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(5)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(7)6N HCl，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)以達到目標pH值
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。
(2)瓜耳膠，其分子量為約600,000，且其電荷密度為約2.0meq/g，購自Aqualon。
(3)加爾膠C-17，購自Rhodia(4)Polyox WSR N-750，購自Amerchol(5)Polyox WSR N-3000，購自Amerchol(6)Polyox WSR N-60K，購自Amerchol(7)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(8)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(9)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(10)6N HCl，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)以達到目標pH值
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。
(2)UCARE聚合物JR 30M，購自Amerchol(3)UCARE聚合物LR 400，購自Amerchol(4)POLYOX WSR N-750，購自Amerchol(5)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(6)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(7)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(8)6N HCl，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)以達到目標pH值
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，且其電荷密度為約0.84meq/g，購自Aqualon。
(2)UCARE聚合物LR 400，購自Amerchol(3)POLYOX WSR N-750，購自Amerchol(4)Viscasil 330M，購自General Electric Silicones(5)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arcb/Olin。
(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(7)6N HCl，購自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)以達到目標pH值清潔組合物-實施例40-48制備抗微生物清潔組合物的合適的方法描述于實施例40-48，(如下)所示混合組分1-3、7和8，并加熱至88℃(190°F)。室溫下，在一個單獨的釜中，混合組分4、10、15和13。在第一混合物達到88℃(190°F)后，將其加入到第二混合物中。在這個混合物已冷卻至低于60℃(140°F)后，加入組分11(和5)。在一個單獨的容器中，將凡士林和ZnO或堿式碳酸鋅在71℃(160°F)下混合。當含水相冷卻至43℃(110°F)以下時，加入凡士林/ZnO或堿式碳酸鋅共混物，并攪拌直至均勻。無論有無分散劑的輔助，將ZnO或堿式碳酸鋅也加入到表面活性劑的預混物或水中，通過常規(guī)的粉末摻入和混合技術(shù)加入到冷卻的混合物中。最后加入香料。
(1)具有平均粒度為約2.5m的ZPT，購自Arch/Olin。
(2)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(3)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(4)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(5)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(7)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(8)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(9)Z-Cote ZnO，購自BASF(10)Nanox 200 ZnO，購自Elementis(11)聚合物JR30M，購自Amerchol Corp.
清潔/面部組合物-實施例49-66制備描述于實施例49-66中的抗微生物清潔/面部組合物的合適的方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，并且可通過任何已知的或其它有效的適于提供抗微生物清潔/面部組合物方法來制備，前提條件是所得組合物可提供本發(fā)明所述的極好的抗微生物有益效果。制備本發(fā)明抗微生物清潔/面部組合物的實施方案的方法包括常規(guī)的制劑和混合技術(shù)?？墒褂妹枋鲇诶缑绹鴮＠?,665,364中的方法。
(1)ZPT，其平均粒度約為2.5m，購自Arch/Olin。
(2)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(3)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1mm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(4)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(5)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(7)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(8)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(9)Z-Cote ZnO，購自BASF(10)Nanox 200 ZnO，購自Elementis
(1)ZPT，其平均粒度約為2.5m，購自Arch/Olin。
(2)堿式碳酸鋅，粒度為4.5μm，購自Bruggemann Chemical(3)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1mm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(4)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(5)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(6)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(7)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(8)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(9)Z-Cote ZnO，購自BASF(10)Nanox 200 ZnO，購自Elementis(11)聚合物JR30M，購自Amerehol Corp.
毛發(fā)調(diào)理組合物-實施例67-90通過常規(guī)制劑和混合技術(shù)，制備抗微生物毛發(fā)調(diào)理組合物的合適的方法描述于實施例67-90，(如下)所示如果該組合物中包含聚合物材料，則在室溫下將該聚合物材料，如聚丙二醇分散在水中，形成聚合物溶液，并且將其加熱到高達70℃。在攪拌下，向該溶液中加入酰胺基胺和酸或者其它陽離子表面活性劑(如果存在的話)以及低熔點油的酯油。而后在攪拌下，向該溶液中加入高熔點脂肪化合物以及其它低熔點油和芐醇(如果存在的話)。將由此獲得的混合物冷卻到低于60℃，并且在攪拌的同時加入其余的組分，如1-氧-2-巰基吡啶鋅、含鋅物質(zhì)、鋅離子載體物質(zhì)和硅氧烷化合物，并且進一步冷卻到約30℃。
如果需要，可以在每一個步驟中采用三葉攪拌器和/或球磨機以分散原料。也可在冷卻到低于60℃以后，加入最多達50％的酸。
本文公開的實施方案具有許多優(yōu)點。例如，它們提供了有效的抗微生物、尤其是去頭皮屑效果，同時不會降低調(diào)理的有益效果，如濕發(fā)感、覆蓋性和漂清性以及提供了光澤和干發(fā)梳理。
(1)Polyox WSR N-10，購自Amerchol Corp.
(2)10,000cps Dimethicone TSF451-1MA，購自GE(3)15/85 Dimethicone/Cyclomethicone Blend，購自GE(4)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(5)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(6)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1mm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(7)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(8)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(9)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(10)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(11)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(12)Z-Cote ZnO，購自BASF(13)Nanox 200 ZnO，購自Elementis
(1)Polyox WSR N-10，購自Amerchol Corp.
(2)10Pa·s(10,000cps)聚二甲基硅氧烷TSF451-1MA，購自GE(3)15/85 Dimethicone/Cyclomethicone Blend，購自GE(4)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(5)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(6)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1mm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(7)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(8)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(9)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(10)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(11)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(12)Z-Cote ZnO，購自BASF(13)Nanox 200 ZnO，購自Elementis
(1)Polyox WSR N-10，購自Amerchol Corp.
(2)10Pa·s(10,000cps)聚二甲基硅氧烷TSF451-1MA，購自GE(3)15/85 Dimethicone/Cyclomethicone Blend，購自GE(4)平均粒度為約2.5μm的1-氧-2-巰基吡啶鋅，購自Arch/Olin。
(5)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(6)用Stirred Media Mill通過濕磨法獲得的粒度為1mm的堿式碳酸鋅，購自Bruggemann Chemical(7)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Elementis(8)粒度為3μm的包含2.5％Mg的堿式碳酸鋅，購自Elementis(9)粒度為4.5μm的堿式碳酸鋅，購自Cater Chemical，等級1(10)USP-2 ZnO，購自Zinc Corporation of America(11)USP-1 ZnO，購自Zinc Corporation of America(12)Z-Cote ZnO，購自BASF(13)Nanox 200 ZnO，購自Elementis
10.其它成分在一些實施方案中，本發(fā)明還可包括另外已知的或其它有效的用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)物的任選組分。上述任選成分的濃度按組合物重量計通常為0至約25％，更典型為約0.05％至約20％，甚至更典型為約0.1％至約15％。上述任選組分還應(yīng)當在物理和化學上與本文所描述的基本組分相容，并且不應(yīng)該不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
用于本發(fā)明中的任選組分的非限制性實施例包括抗靜電劑、泡沫促進劑、除上面描述的去頭屑劑之外的去頭屑劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、懸浮液物質(zhì)(如乙二醇雙硬脂酸酯、thixin)、pH調(diào)節(jié)劑(如檸檬酸鈉、檸檬酸、琥珀酸、丁二酸鈉、馬來酸鈉、甘醇酸鈉、蘋果酸、乙醇酸、鹽酸、硫酸、碳酸氫鈉、氫氧化鈉和碳酸鈉)、防腐劑(如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲)、抗微生物劑(如三氯生或三氯碳酰苯胺)、染料、有機溶劑或稀釋劑、珠光助劑、香料、脂肪醇、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、維生素(如類視黃醇，包括視黃基丙酸酯；維生素E，如醋酸生育酚、泛醇；和維生素B3化合物，包括煙酰胺)、乳化劑、揮發(fā)性載體、選擇穩(wěn)定性活性物質(zhì)、定型聚合物、有機定型聚合物、接枝硅氧烷定型聚合物、陽離子鋪展劑、滅虱劑、泡沫促進劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、聚烷撐二醇及其混合物。
可使用任選抗靜電劑，如水不溶性的陽離子表面活性劑，典型地，其濃度按組合物重量計為約0.1％至約5％。上述抗靜電劑不應(yīng)不適當?shù)胤恋K抗微生物組合物的應(yīng)用性能和最終有益效果；尤其是該抗靜電劑不應(yīng)與陰離子表面活性劑相抵觸。合適的抗靜電劑的具體非限制性實施例是三鯨蠟基甲基氯化銨。
用于本發(fā)明中的本文所描述的任選泡沫促進劑包括脂肪族酯(如C8-C22)一和二(C1-C5、尤其是C1-C3)鏈烷醇酰胺。上述泡沫促進劑具體的非限制性實施例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺，以及它們的混合物。
可使用任選的粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑，用量通?？傻湫偷厥贡景l(fā)明抗微生物組合物有效地具有為約0.001m2/s(1,000csk)至約0.02m2/s(20,000csk)，優(yōu)選約0.003m2/s(3,000csk)至約0.0lm2/s(10,000csk)的總粘度。上述粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑具體的非限制性實施例包括氯化鈉、硫酸鈉，以及它們的混合物。
M.其它優(yōu)選的實施方案本發(fā)明其它優(yōu)選的實施方案包括下列這些本發(fā)明的一個實施方案涉及包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)在含水組合物中具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。上述組合物的pH值優(yōu)選為約6.8至約7.5。優(yōu)選地，在上述組合物中，按所述組合物的重量計，該顆粒狀鋅物質(zhì)的含量為0.1％至約3％。優(yōu)選地，上述組合物中還包括調(diào)理劑。優(yōu)選地，上述組合物中還包括陽離子沉積聚合物。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明涉及洗發(fā)劑組合物，該組合物包含有效量的表面活性劑、有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的巰基吡啶氧化物金屬鹽、有效量的懸浮劑，其中顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。進一步的實施方案涉及一種如上所述的洗發(fā)劑，并且進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于50微米，并且進一步地其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明涉及包含有效量顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)在含水組合物中具有如下的粒度分布其中90％的顆粒小于約50微米，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中該組合物的pH值大于約6.5。
在本發(fā)明另一個實施方案中，該組合物的實施方案可用于處理多種癥狀，包括腳癬、微生物感染、改善頭皮外觀、處理真菌感染、處理皮屑、處理尿布紅斑和念珠菌病、處理頭癬、處理酵母菌感染、處理甲真菌病。優(yōu)選地，上述病癥可通過施用本發(fā)明組合物至感染部位來處理。
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種包含顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)選自無機物質(zhì)、天然鋅源、礦石、礦物、有機鹽、聚合物鹽或物理吸附型物質(zhì)，以及它們的混合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的所述顆粒小于50微米，優(yōu)選小于30微米，更優(yōu)選小于20微米。
4.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于15％，優(yōu)選大于20％，更優(yōu)選大于25％的相對鋅不穩(wěn)定性。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物的pH值大于6.5。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約400，優(yōu)選小于約200的微晶尺寸。
7.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述無機物質(zhì)選自鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、菱鋅礦、磷酸鋅、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅、氟硅酸鋅、硼酸鋅、或氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)，以及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述含鋅層狀物質(zhì)選自堿式碳酸鋅、碳酸鋅氫氧化物、水鋅礦、碳酸鋅銅氫氧化物、綠銅鋅礦、碳酸銅鋅氫氧化物、斜方綠銅鋅礦、含鋅離子的頁硅酸鹽、層狀二元氫氧化物、羥基復鹽以及它們的混合物，優(yōu)選地其中所述含鋅層狀物質(zhì)選自碳酸鋅氫氧化物、水鋅礦、堿式碳酸鋅以及它們的混合物，更優(yōu)選地其中所述含鋅層狀物質(zhì)是水鋅礦或堿式碳酸鋅，最優(yōu)選地其中所述含鋅層狀物質(zhì)是堿式碳酸鋅。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述堿式碳酸鋅包括X射線衍射圖中大于0.25弧度，優(yōu)選大于0.35弧度，更優(yōu)選大于約0.45弧度的半高寬值(FWHM(S))。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)的化學組成包含鎂。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述鎂的含量大于0.1％，優(yōu)選大于0.5％，更優(yōu)選大于1.0％。
12.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述堿式碳酸鋅具有大于10m2/gm，優(yōu)選大于20m2/gm，更優(yōu)選大于30m2/gm的表面積。
13.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述堿式碳酸鋅具有如下的粒度分布其中90％的所述顆粒小于50微米，優(yōu)選小于30微米，更優(yōu)選小于20微米。
14.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述堿式碳酸鋅具有大于15％，優(yōu)選大于20％，更優(yōu)選大于25％的相對鋅不穩(wěn)定性。
15.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述堿式碳酸鋅的化學組成包含鎂。
16.如權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述鎂的含量大于0.1％，優(yōu)選大于0.5％，更優(yōu)選大于1.0％。
17.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含有效量的巰基吡啶氧化物金屬鹽。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中巰基吡啶氧化物金屬鹽是1-氧-2-巰基吡啶鋅。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述組合物還包含堿式碳酸鋅。
20.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述1-氧-2-巰基吡啶鋅的含量為0.01％至5％，優(yōu)選0.1％至2％。
21.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含懸浮劑。
22.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含表面活性劑。
23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑，以及它們的混合物。
24.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中所述表面活性劑的含量為4％至50％。
25.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含陽離子沉積聚合物。
26.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含調(diào)理劑。
27.一種洗發(fā)劑組合物，所述組合物包含有效量的表面活性劑；有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)；有效量的巰基吡啶氧化物金屬鹽；有效量的懸浮劑；其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于600的微晶尺寸。
28.如權(quán)利要求27所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有如下的粒度分布其中90％的所述顆粒小于50微米，并且進一步地其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于15％的相對鋅不穩(wěn)定性，并且進一步地其中所述組合物的pH值大于6.5。
29.一種處理微生物感染的方法，所述方法包括使用如權(quán)利要求1或權(quán)利要求27所述的組合物。
30.一種處理真菌感染的方法，所述方法包括使用如權(quán)利要求1或權(quán)利要求27所述的組合物。
31.一種處理頭皮屑的方法，所述方法包括使用如權(quán)利要求1或權(quán)利要求27所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含顆粒狀鋅物質(zhì)的組合物，其中該顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于約600的微晶尺寸。本發(fā)明還包括洗發(fā)劑組合物，該組合物包含有效量的表面活性劑、有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、有效量的巰基吡啶氧化物金屬鹽以及有效量的懸浮劑，其中顆粒狀鋅物質(zhì)具有小于600的微晶尺寸。
文檔編號A61Q5/02GK1758893SQ200480006567
公開日2006年4月12日 申請日期2004年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月18日
發(fā)明者詹姆斯·R·施瓦茨, 埃里克·S·約翰遜, 邦尼·T·金, 喬伊斯·R·阿克里德, 卡爾·H·馬格拉夫第三, 格雷戈里·V·托莫斯, 戴維·T·沃恩克, 弗雷德·C·威爾科 申請人:寶潔公司