專利名稱：一種蕓香科柑桔屬植物果皮提取物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了一種蕓香科柑桔屬植物果皮提取物，屬醫(yī)藥日用化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
皮膚位于人體表面，是人體的第一道防線。而紫外輻射會(huì)損害皮膚，如日曬傷、皮膚黑化、皮膚光老化、皮膚光敏感甚至皮膚癌等，所以加強(qiáng)紫外線的防護(hù)研究已成為新世紀(jì)以來(lái)的熱門話題。紫外線的波長(zhǎng)范圍一般取100～400nm，它又可分為三個(gè)波段長(zhǎng)波紫外線(UVA)，波長(zhǎng)320～400nm；中波紫外線(UVB)，波長(zhǎng)290～320nm；短波紫外線(UVC)，波長(zhǎng)100～280nm。由于UVC被大氣臭氧層完全吸收，來(lái)自太陽(yáng)輻射的紫外線只有UVB和UVA才能到達(dá)地球表面。因此防曬產(chǎn)品的主要功效體現(xiàn)在對(duì)UVB和UVA的防護(hù)效果上。
柑桔類水果，自古入作藥，有理氣調(diào)中，燥濕化痰之功。柑桔類水果主要含有揮發(fā)油類、生物堿類、黃酮類成分，特別是黃酮類，其成分較為復(fù)雜，且應(yīng)用廣泛?，F(xiàn)代研究表明，柑桔黃酮有抑制癌細(xì)胞增殖和轉(zhuǎn)移的作用。賈冬英、姚開(kāi)等研究了柑桔類黃酮的抗氧化和消除自由基的活性；Sachiko Tanaka，Takashi Sato，Noriko Akimoto，et.al，Prevention of UVB-induced photoinflammation and photoaging by a polymethoxyflavonoid，nobiletin，in human keratinocytes in vivo and in vitro，BiochemicalPharmacology，2004，68(3)433-439報(bào)道了川陳皮素對(duì)UVB區(qū)導(dǎo)致的色斑、老化等有抑制作用。
UVB又稱道爾諾線，對(duì)皮膚作用能力最強(qiáng)，能使皮膚表皮細(xì)胞內(nèi)的核酸或蛋白質(zhì)變性，發(fā)生急性皮炎、日光曬焦(紅斑或灼傷)。UVA會(huì)氧化表皮中的還原黑色素而直接曬黑皮膚，它穿透力強(qiáng)，作用緩慢、持久，具有累積性，日久會(huì)引起皮膚光老化，增加UVB區(qū)對(duì)皮膚的損害。因此，UVA與UVB兩個(gè)不同的波長(zhǎng)特性決定了不同的防曬化妝品的選擇。現(xiàn)代防曬化妝品發(fā)展趨勢(shì)為由于人們逐漸認(rèn)識(shí)到UVA對(duì)皮膚的長(zhǎng)期累積效應(yīng)，在防曬化妝品的研發(fā)和宣傳上都更加地關(guān)注寬譜段防曬、全波段防曬或者既防UVB又防UVA。所以雖然已有報(bào)道川陳皮素有抑制UVB區(qū)導(dǎo)致的色斑、老化等，但并未報(bào)道其對(duì)UVA區(qū)有作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)方案是提供了一種蕓香科Rutaceae柑桔屬citrus植物成熟果實(shí)的皮提取物，本發(fā)明的另一技術(shù)方案是提供了該提取物的制備方法和用途。
本發(fā)明提供了一種蕓香科柑桔屬植物果皮提取物，它是以蕓香科柑桔屬植物為原料的提取物，其中含有川陳皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量之和為30-80％。
所述的原料是蕓香科柑桔屬植物成熟果實(shí)的皮。
該提取物是由如下方法制備的a、稱取蕓香科柑桔屬植物成熟果實(shí)的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小時(shí)，過(guò)濾合并、濃縮提取液至含醇量的30-40％時(shí)，過(guò)濾，得濾液；b、將a步驟所得濾液通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，用水洗滌至無(wú)色時(shí)，乙醇洗脫，得洗脫液；c、洗脫液脫脂、干燥，粉碎，得本發(fā)明提取物。
其中，洗脫液為石油醚、6號(hào)溶劑油、120號(hào)汽油等溶劑中的任何一種。
本發(fā)明還提供了一種化妝品，它是由所述的提取物為活性成分，加上常用的基質(zhì)、輔料或輔助性成分制備而成的制劑。
所述的基質(zhì)為化妝品的常用基質(zhì)包括動(dòng)植物油脂、礦物油、脂肪、蠟、脂肪酸、硅油、磷酯、醇類、多元醇類、凈化水等。
所述輔料為表面活性劑、香精和香料、色素、防腐劑和抗氧劑、保濕劑、營(yíng)養(yǎng)添加劑等。
也可以加入具有美白和和皮膚化妝用的其它化學(xué)成分，如氨基酸類、潤(rùn)濕劑、維生素類等。
所述的制劑是乳劑、溶液劑、霜?jiǎng)?、油膏劑、油劑、脂質(zhì)體。
本發(fā)明還提供了所述的化妝品在制備用于防曬的化妝品中的用途。進(jìn)一步地，所述的化妝品是用于在UVA區(qū)、UVB區(qū)防曬作用的化妝品，更進(jìn)一步地，所述的化妝品是用于在UVA區(qū)防曬作用的化妝品。
本發(fā)明提取物是以蕓香科柑桔屬植物成熟果實(shí)的皮為原料，經(jīng)過(guò)一定的工藝，制備成含有川陳皮素和桔皮素總含量達(dá)30-80％的提取物，在UVA和UVB區(qū)具有恒定的高級(jí)防曬效果，用于抑制紫外線對(duì)皮膚的損傷，且本發(fā)明提取物防曬功效明顯優(yōu)于單一成分川陳皮素，制備工藝簡(jiǎn)單，成本低，便于工業(yè)化大生產(chǎn)，為消費(fèi)者提供了一種用于夏日陽(yáng)光照射或戶外活動(dòng)、旅游護(hù)膚產(chǎn)品的新選擇。
顯然，根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容，按照本領(lǐng)域的普通技術(shù)知識(shí)和慣用手段，在不脫離本發(fā)明上述基本技術(shù)思想前提下，還可以做出其它多種形式的修改、替換或變更。
以下通過(guò)實(shí)施例形式的具體實(shí)施方式
，對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容再作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。


圖1本發(fā)明提取物紫外UVB區(qū)吸光度值測(cè)定圖2本發(fā)明提取物紫外UVA吸光度值測(cè)定圖3UVB區(qū)吸光率測(cè)定圖4UVA區(qū)吸光率測(cè)定具體實(shí)施方式
實(shí)施例1本發(fā)明提取物的制備200g柑桔皮粗粉，用60％乙醇提取三次，合并提取液，過(guò)濾，濃縮提取液至含醇量達(dá)30％，濾液濃縮至無(wú)醇味，上大孔吸附樹(shù)脂，水洗至顏色變淺、清澈時(shí)，用2000ml70％的乙醇洗脫，洗脫液經(jīng)濃縮干燥后，加6號(hào)溶劑油脫脂，得4g含量為30.5％(HPLC測(cè)定)，為川陳皮素與桔皮素的和。
實(shí)施例2本發(fā)明提取物的制備200g柑桔皮粗粉，用80％乙醇提取，回流提取兩次，合并提取液，過(guò)濾，濃縮提取液至含醇量達(dá)40％，濾液濃縮至無(wú)醇味，上大孔吸附樹(shù)脂，水洗至顏色變淺、清澈時(shí)，用2000ml 70％的乙醇洗脫，洗脫液經(jīng)濃縮干燥后，加石油醚脫脂，得3g含量為50.6％(HPLC測(cè)定)，含量值為川陳皮素與桔皮素的和。
實(shí)施例3本發(fā)明提取物的制備200g柑桔皮粗粉，用70％乙醇回流提取三次，合并提取液，過(guò)濾，濃縮提取液至含醇量達(dá)60％，濾液濃縮至無(wú)醇味，上大孔吸附樹(shù)脂，水洗至顏色變淺、清澈時(shí)，先用500ml 50％的乙醇洗脫，再用90％的乙醇洗脫，90％洗脫液經(jīng)濃縮干燥后，加石油醚脫脂，得1.3g含量為79.8％(HPLC測(cè)定)，含量值為川陳皮素與桔皮素的和。
實(shí)施例4本發(fā)明提取物中川橙皮素與桔皮素的質(zhì)量控制方法HPLC檢測(cè)一、色譜及檢測(cè)條件
色譜柱Inertsil ODS-3(5μm150×4.6mm)流動(dòng)相乙腈∶水(體積比45∶55)流速1.0ml/min柱溫30℃進(jìn)樣量10μl檢測(cè)波長(zhǎng)313nm二、溶液的制備1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制精密稱取Nobiletin、Tangeretin對(duì)照品10mg于50ml容量瓶中，加甲醇溶解并定容，即得。
2、供試品的制備精密稱取樣品25mg于50ml容量瓶中，加40ml左右甲醇，超聲振蕩20min，取出放冷，用甲醇定容，搖勻后用0.45μm微孔濾膜過(guò)濾即得待測(cè)樣品。
三、樣品測(cè)定按外標(biāo)法計(jì)算。
樣品含量為Nobiletin、Tangeretin含量之和。
測(cè)定結(jié)果本發(fā)明提取物中含有川陳皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量為30-80％。通過(guò)對(duì)兩個(gè)指標(biāo)成分的控制，達(dá)到提取物的可控、穩(wěn)定，便于制備標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量的化妝品。
實(shí)施例5本發(fā)明化妝品水包油乳劑成分重量(kg)提取物5.0杏仁油8.0液體石蠟(輕質(zhì))8.0鯨蠟 5.0鯨蠟醇2.0羊毛脂2.0硬脂酸單甘油酯14.0甘油 5.0適量?jī)艋? 100
制備方法將提取物溶解于杏仁油、液體石蠟(輕質(zhì))、鯨蠟、鯨蠟醇、羊毛脂中，與硬脂酸單甘油酯、水、甘油乳化均勻，滅菌，包裝即得。
實(shí)施例6本發(fā)明化妝品油包水乳劑成分 重量(kg)提取物 5.0液體石蠟25.0橄欖油 30.0羊毛脂 2.0石蠟1.0凡士林 2.0倍半油酸失水山梨酯 3.0甘油2.5硫酸鎂 0.2適量?jī)艋?00制備方法將提取物溶解于橄欖油、液體石蠟、羊毛脂、石蠟、凡士林中，與倍半油酸失水山梨酯、水、甘油、硫酸鎂乳化均勻，滅菌，包裝即得。
實(shí)施例7本發(fā)明化妝品水包油微乳劑成分重量(kg)提取物 4.5維生素E 0.02礦物油 8丙二醇二辛酸酯 16BHT(二叔丁基對(duì)甲酚) 0.06雙辛氫啶 0.20酒石酸 0.10抗壞血酸鈉 0.2山梨酸 0.2甘油 10適量?jī)艋?100制備方法將提取物溶解于礦物油、丙二醇二辛酸酯中，再加入維生素E、BHT、雙辛氫啶、酒石酸，與水、山梨酸、抗壞血酸鈉、甘油乳化均勻，滅菌，包裝即得。
實(shí)施例8本發(fā)明化妝品溶液劑成分重量(kg)提取物乙醇溶液30絲瓜水50脂盤提取液10尼泊金甲酯0.15尼泊金丙酯0.1檸檬酸適量香精 適量制備方法將提取物溶解于乙醇溶液中，加入上述余料混合均勻，滅菌，包裝即得。
實(shí)施例9本發(fā)明化妝品油劑成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)提取物 4.0甜杏仁油40.0橄欖油 35.0液體石蠟20.5香精、色素、抗氧劑 0.5制備方法將提取物溶解于甜杏仁油、橄欖油與液體石蠟的混合物中，再加入香精、色素、抗氧劑，混勻。
實(shí)施例10本發(fā)明化妝品膏劑組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)提取物 3.5硬脂酸 12.0羊毛脂 6.0凡士林 12.0三乙醇胺1.0香料0.5水 余量制備方法將提取物溶解于硬脂酸、羊毛脂、凡士林中，再與三乙醇胺、水、香料乳化均勻，滅菌，包裝即得。
實(shí)施例11本發(fā)明化妝品脂質(zhì)體制劑成分 重量(kg)提取物 5.0維生素E10L-α-雙十四烷基磷脂酰膽堿 0.10膽固醇 0.10叔丁醇 62乳糖 12適量?jī)艋? 100制備方法提取物和上述余料混合均勻；滅菌；包裝即得。
實(shí)施例12本發(fā)明化妝品霜?jiǎng)┙M分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)提取物 2.0蜂蠟 14.0液體石蠟 35.0硬脂酸單甘油酯 14.0尼泊金甲酯 0.15香精 0.5水加至 100.0制備方法將提取物溶解于蜂蠟、液體石蠟中，再與硬脂酸單甘油酯、水、香精、尼泊金甲酯乳化均勻，滅菌，包裝即得。
以下通過(guò)具體的功效學(xué)試驗(yàn)證明本發(fā)明提取物及化妝品的有益效果。
實(shí)施例13、本發(fā)明提取物的防曬效果實(shí)驗(yàn)以下通過(guò)功效學(xué)試驗(yàn)證明本發(fā)明的有效效果。
一、材料與儀器1.材料石英比色皿
3M透氣膠帶2.儀器紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)雙光束掃描，測(cè)試波長(zhǎng)范圍190～900nm。
分析天平精確度為0.0001g普通干燥箱3.樣品本發(fā)明提取物，川陳皮素和桔皮素的重量百分含量總和為50.6％。
二、試驗(yàn)方法1、接通電源，預(yù)熱分光光度計(jì)。
2、將3M膠帶剪成1cm*4cm大小，粘貼在石英比色皿透光側(cè)表面上。
3、將貼有膠帶的石英比色皿置于樣品光路和參比光路中，調(diào)整儀器零點(diǎn)。
4、精確稱取川陳皮8mg、2mg各兩份，將樣品均勻涂抹在石英比色皿3M膠帶上。
5、將制備好的樣品比色皿置35℃干燥箱中，干燥30min。
6、將樣品比色皿置于樣品光路中，取另一個(gè)只貼有膠帶的對(duì)照石英池置于參比光路中，分別測(cè)定UVB區(qū)和UVA區(qū)波長(zhǎng)的吸光度值。
三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果1、紫外對(duì)UVB區(qū)的吸光度值測(cè)定，見(jiàn)圖1；2、紫外對(duì)UVA區(qū)的吸光度值測(cè)定見(jiàn)圖2。
四、測(cè)試結(jié)果評(píng)價(jià)根據(jù)以下四條，可判斷出本發(fā)明提取物的防曬效果(1)吸光度值＜1.0±0.1，表示該樣品無(wú)防曬效果；(2)吸光度值＝1.0±0.1，表示該樣品低級(jí)防曬效果，適用于冬日、春秋早晚和陰雨天；(3)吸光度值＞1.0，而＜2.0±0.2，表示該樣品中級(jí)防曬效果，適用于中等強(qiáng)度陽(yáng)光照射；(4)吸光度值＞2.0，表示該樣品高級(jí)防曬效果，適用于夏日陽(yáng)光照射或戶外活動(dòng)、旅游等。(劉瑋，張懷亮主編，皮膚科學(xué)與化妝品功效評(píng)價(jià)[M]。北京化學(xué)工業(yè)出版社，200589-90)本發(fā)明提取物涂抹8mg與2mg時(shí)在UVB區(qū)的吸光度均值分別為4.467和2.25；在UVA區(qū)的吸光度均值分別為3.017和1.59。由此可說(shuō)明本發(fā)明提取物具有高級(jí)的防曬效果，適用于夏日陽(yáng)光照射或戶外活動(dòng)、旅游等。如將提取物的用量從8mg降低至2mg，其還具有中級(jí)防曬效果。
本實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明提取物有較強(qiáng)的防曬效果，對(duì)UVA區(qū)和UVB區(qū)均有作用。
實(shí)施例14本發(fā)明提取物和川陳皮素的防曬作用比較應(yīng)用稀釋透過(guò)率法檢測(cè)本發(fā)明提取物和川陳皮素的防曬能力。此法是將防曬制品溶解或分散于溶劑中，測(cè)定透過(guò)率和吸光度的方法。紫外吸收率在70％以上者，可認(rèn)為有防曬作用；90％以上者可認(rèn)為防曬作用較強(qiáng)。
實(shí)驗(yàn)樣品(1)本發(fā)明提取物川陳皮素和桔皮素的含量之和為30％，其中川陳皮素的含量為16％；(2)川陳皮素標(biāo)準(zhǔn)品用乙醇稀釋至濃度為16％。
此時(shí)，實(shí)驗(yàn)所用兩樣品中川陳皮素的含量是一樣的。測(cè)定吸光率之前，用乙醇稀釋相同的倍數(shù)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3、圖4從圖3可以看出本發(fā)明提取物在UVB區(qū)的吸光率高于川陳皮素標(biāo)準(zhǔn)品。另本發(fā)明提取物在UVB區(qū)的平均吸光率為96.62％；川陳皮素標(biāo)準(zhǔn)品在UVB區(qū)的平均吸光率為46.33％；所以本發(fā)明提取物在UVB區(qū)有較強(qiáng)的防曬作用，且作用強(qiáng)于川陳皮素。
從圖4可以看出本發(fā)明提取物的吸光率高于川陳皮素標(biāo)準(zhǔn)品；另本發(fā)明提取物在UVA區(qū)的平均吸光率為72.47％；川陳皮標(biāo)準(zhǔn)品在UVA區(qū)的平均吸光率為39.57％；由此可以看出本發(fā)明提取物在UVA區(qū)有防曬作用，且作用強(qiáng)于川陳皮素。
結(jié)論實(shí)驗(yàn)所用的兩樣品中川陳皮素的含量是一樣的，但是實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明提取物的作用不管是在UVA區(qū)還是在UVB區(qū)均好于川陳皮素。說(shuō)明本發(fā)明提取物中的其它成分與川陳皮素混合有增效作用。且本發(fā)明提取物的制備工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，成本明顯低于單一成分使用，且具有中高級(jí)的防曬作用，適用于夏日陽(yáng)光照射或戶外活動(dòng)、旅游等，為消費(fèi)者提供了一種新的選擇。
權(quán)利要求
1.一種蕓香科Rutaceae柑桔屬citrus植物果皮提取物，其特征在于它是以蕓香科柑桔屬植物為原料的提取物，其中含有川陳皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量之和為30-80％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蕓香科柑桔屬植物果皮提取物，其特征在于它是由如下方法制備a、稱取蕓香科柑桔屬植物成熟果實(shí)的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小時(shí)，過(guò)濾合并、濃縮提取液至含醇量為30-40％時(shí)，過(guò)濾，得濾液；b、將a步驟所得濾液通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，用水洗滌至無(wú)色時(shí)，乙醇洗脫，得洗脫液；c、洗脫液脫脂、干燥，粉碎，得本發(fā)明提取物。
3.一種制備權(quán)利要求1所述的蕓香科柑桔屬植物果皮提取物的方法，它包括如下步驟a、稱取蕓香科柑桔屬植物植物成熟果實(shí)的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小時(shí)，過(guò)濾合并、濃縮提取液至含醇量為30-40％時(shí)，過(guò)濾，得濾液；b、將a步驟所得濾液通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，用水洗滌至無(wú)色時(shí)，乙醇洗脫，得洗脫液；c、洗脫液脫脂、干燥，粉碎，得本發(fā)明提取物。
4.權(quán)利要求1、2所述的提取物在制備具有防曬作用的化妝品中的用途。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其特征在于所述的化妝品是用于在UVA區(qū)、UVB區(qū)防曬作用的化妝品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于所述的化妝品是用于在UVA區(qū)防曬作用的化妝品。
7.一種用于防曬的化妝品，它是由權(quán)利要求1或2所述的提取物為活性成分，加上常用的基質(zhì)、輔料或輔助性成分制備而成的制劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于防曬的化妝品，其特征在于所述的制劑是乳劑、溶液劑、霜?jiǎng)?、油膏劑、油劑、脂質(zhì)體。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種蕓香科(Rutaceae)柑桔屬(citrus)植物果皮提取物，它是以蕓香科柑桔屬植物的成熟果實(shí)的皮為原料的提取物，其中含有川陳皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量為30－80％。本發(fā)明還提供了含有以提取物為活性成分制備成化妝品。本發(fā)明化妝品在UVA和UVB區(qū)具有恒定的高級(jí)防曬效果，用于抑制紫外線對(duì)皮膚的損傷，適用于夏日陽(yáng)光照射或戶外活動(dòng)、旅游。
文檔編號(hào)A61Q17/04GK1961858SQ20051002204
公開(kāi)日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月9日
發(fā)明者袁宙, 張燕, 周開(kāi)靜 申請(qǐng)人:成都華高藥業(yè)有限公司