專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物。具體地講，本發(fā)明涉及包含脂解酶或脂肪酶的洗滌劑。
背景技術(shù)：
：和現(xiàn)有技術(shù)改進(jìn)去除油脂污垢的能力是衣物洗滌劑制造商一直追求的目標(biāo)。盡管使用了許多有效的表面活性劑以及表面活性劑的組合，但是基于表面活性劑的產(chǎn)品仍然無法實(shí)現(xiàn)對于油脂/油性污垢的完全去除，尤其是當(dāng)產(chǎn)品在低水溫下使用時(shí)。自二十世紀(jì)八十年代后期起脂肪酶就已被用于洗滌劑中，以通過將脂肪污垢分解成甘油三酯來去除脂肪污垢。直至不久前，主要的市售脂肪酶如Lipolase(商品名，Novozymes)才可在洗滌過程烘干階段的較低水分含量下產(chǎn)生尤其有效的作用。這些酶僅在第二個洗滌步驟中趨于產(chǎn)生顯著的清潔效果，這是由于在洗滌過程期間酶的活性位已被水占據(jù)，因此在烘干階段殘留在所洗衣物上的污垢才發(fā)生顯著的脂肪分解，然后分解的脂肪在下一個洗滌步驟中被除去。然而最近已研發(fā)出更高效的脂肪酶，其在清潔過程的洗滌階段也可有效地起作用。因此除了第二個洗滌步驟中的清潔作用以外，由于脂肪酶可存在于第一個洗滌循環(huán)中，所以清潔效果得到了顯著的改善。上述酶的實(shí)施例描述于WO00/60063和"ResearchDisclsoure"IP6553D中。下文中將上述酶稱為第一洗滌脂肪酶。上述酶的實(shí)例包括Lipolase(野生型Humicolalanuginosa)的某些變體，其應(yīng)包括一個或多個帶正電的氨基酸在三維結(jié)構(gòu)的N末端附近所進(jìn)行的取代。所述變體還應(yīng)包括C末端上的肽鍵和/或應(yīng)當(dāng)使90至101和210位上帶電荷的氨基酸符合某些限制。本發(fā)明人所面臨的問題是如何使這種新一代酶的性能最大化。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然通過按照當(dāng)前的洗滌劑配方簡單地將現(xiàn)有的脂肪酶替換成新一代的酶來配制上述酶可獲得有限的有益效果，但已發(fā)現(xiàn)通過以不同的方式來配制洗滌劑組合物并且甚至降低某些常規(guī)成分的含量可在性能上獲得相當(dāng)大的改善。此外，已知在某些情況下使用脂肪酶，當(dāng)含脂肪的污垢分解成甘油三酯的時(shí)候可產(chǎn)生難聞的氣味。本發(fā)明旨在緩解上述問題。發(fā)明定義依照本發(fā)明，提供了一種包含脂肪酶的洗滌劑組合物。所述脂肪酶為具有下述氨基酸序列的多肽(a)具有與得自Humicolalanuginosa菌抹DSM4109的野生型脂肪酶至少90%的同一性；(b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距El或Q24915埃之內(nèi)一個電中性或帶負(fù)電的氨基酸被一個帶正電的氨基酸所取代；以及(c)在C-末端包括一個附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個帶負(fù)電的氨基酸；ii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個帶負(fù)電的氨基酸；和iii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個中性或帶負(fù)電的氨基酸和/或在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶卯-101位的區(qū)域具有一個負(fù)或中性凈電荷；所述組合物具有大于7.5的儲備堿度并包含小于15%重量的硅鋁酸鹽(無水基)和/或磷酸鹽助洗劑。依照本發(fā)明，提供了一種包含脂肪酶的洗滌劑組合物。使用下文所述的豬油首次洗滌測試，所述組合物所展現(xiàn)的首次洗滌豬油去除性能優(yōu)于WTLipolase(商品名，來自Novozymes)所展現(xiàn)的性能，并且所述洗滌劑組合物具有大于7.5的儲備堿度并且包含小于15%重量的硅鋁酸鹽助洗劑和/或》粦酸鹽助洗劑。來自Novozymes的WTLipolase描述于US5869438序列號2中。在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含小于15%重量的助洗劑。所述助洗劑選自硅鋁酸鹽(沸石)助洗劑和/或磷酸鹽助洗劑。在本發(fā)明另一個優(yōu)選方面，所述組合物包含小于10%重量的沸石和/或磷酸鹽助洗劑，甚至小于5%或4%重量的沸石和/或磷酸鹽助洗劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)最初的洗滌脂肪酶與高儲備堿度和低含量的助洗劑聯(lián)合使用時(shí)，難聞的氣味形成的問題被減少或消除。不受理論的束綽，本發(fā)明人的研究表明，這是因?yàn)橄礈煲褐械膲A度中和了因脂肪污垢被脂肪酶分解而產(chǎn)生的具有惡臭的脂肪酸，接著在中和后，形成了與由酶所釋放的質(zhì)子化脂肪酸相比，具有顯著較低蒸氣壓的脂肪酸鈣鹽。.令人驚訝的是，即使是低含量的磷酸鹽和沸石助洗劑，與用常規(guī)的助洗劑含量配制脂肪酶相比，獲得了油脂移除有益效果鮮明的改善。不受理論的束縛，據(jù)信存在的二價(jià)陽離子通過(i)增強(qiáng)酶在織物表面的沉積和/或(il)增強(qiáng)由酶性脂解作用所產(chǎn)生的不溶性脂肪酸鹽的沉淀來增強(qiáng)脂肪酶的活性。雖然減少或消除助洗劑預(yù)期可能會對例如顆粒和飲料污漬產(chǎn)生明顯的污漬去除負(fù)面影響，但我們發(fā)現(xiàn)所述組合物出乎意料地顯示出良好的性能。不受理論的束縛，據(jù)信這應(yīng)歸于在脂肪污垢脂解期間由脂肪酶所釋放出的脂肪酸，其產(chǎn)生作用，以(i)經(jīng)由硬度螯合作用破壞這些污漬的穩(wěn)定性，和(ii)略微降低洗滌pH,致使對pH敏感的污漬變淡。發(fā)明詳述脂肪酶用于本發(fā)明的參考脂肪酶上是衍生自Humicolalanuginosa菌抹DSM4109的野生型脂肪酶。其描述于EP258068和EP305216，并且具有US5869438的SEQID2號所顯示的1至269位的氨基酸序列。(附錄于此)在此說明書中，基準(zhǔn)脂肪酶還被稱為Lipolase。帶正電的氨基酸的取代本發(fā)明的脂肪酶包含一個或多個(例如2至4個，尤其是2個)在El或Q249附近電中性或帶負(fù)電的氨基酸被帶正電的氨基酸，優(yōu)選R的取代。所述取代發(fā)生在距El或Q24915A范圍內(nèi)的三維結(jié)構(gòu)表面上，如在1至11、90、95、169、171至175、192至211、213至226、228至258、260至262中的任何一個位上。所述取代可發(fā)生在距El或Q249IOA的范圍內(nèi)，如在1至7、10、175、195、197至202、204至206、209、215、219至224、230至239、242至254中的任何一個位上。所述取代可發(fā)生在距El15A的范圍內(nèi)，如在1至11、169、171、192至199、217至225、228至240、243至247、249、261至262中的任何一個位上。所述取代最優(yōu)選發(fā)生在距ElIOA的范圍內(nèi)，如在1至7、10、219至224和230至239中的任何一個位上。因此，一些優(yōu)選的取代是S3R、S224R、P229R、T231R、N233R、D234R和T244R。c末端的肽鍵所述脂肪酶可包括加成連接到C-末端L269的肽。所述肽添加在多種洗滌劑中改善了第一次洗滌性能。所述肽鍵優(yōu)選由1至5個氨基酸組成，如由2個、3個或4個氨基酸組成。肽鍵中的氨基酸可編號至270、271等。所述肽鍵可由電中性(如疏水性)氨基酸組成，如PGL或PG。在一個可供選擇的實(shí)施方案中，脂肪酶肽鍵由電中性(如疏水性)氨基酸和氨基酸C組成，并且所述脂肪酶包括C在適宜位置上對氨基酸的取代，以與肽鍵中的C形成二硫鍵。實(shí)例是與G23C或T37C鍵合的270C與K24C、T37C、N26C或R81C鍵合的271C與D27C、T35C、E56C、T64C或R81C鍵合的272C。90至101和210位上的氨基酸優(yōu)選本發(fā)明所用的脂肪酶在90至101和210位上帶電荷的氨基酸符合某些限制。因此，氨基酸210可以是負(fù)電的。E210可不帶電荷，或其可具有取代E210D/C/Y,優(yōu)選E210D。所述脂肪酶可在90至101的任何位(尤其是94至101位)上包含帶負(fù)電的氨基酸，如在D96和/或E99位上。此外，所述脂肪酶可在N94位上包含電中性或帶負(fù)電的氨基酸，即N94位(電中性或帶負(fù)電)，如N94N/D/E。同樣，所述脂肪酶可在90至101(尤其是94至10)區(qū)域中具有負(fù)或中性凈電荷，即帶負(fù)電的氨基酸數(shù)等于或大于帶正電的氨基酸數(shù)。因此，所述區(qū)域與Lipolase相比沒有變化，具有兩個帶負(fù)電的氨基酸(D96和E99)和一個帶正電的氨基酸(K98)，并且在94(N94)位上具有一個電中性的氨基酸，或所述區(qū)域可被一個或多個取代所改性。可供選擇地，三種氨基酸N94、N96和E99中的兩種可具有負(fù)電荷或電荷無變化。因此，所有這三種氨基酸可以不變或可被保護(hù)性取代或帶負(fù)電取代所改變，即N94(電中性或帶負(fù)電)、D(帶負(fù)電)和E99(帶負(fù)電)。實(shí)施例是N94D/E和D96E。同樣，這三種中的一種可被取代以增加電荷，即N94(帶正電)、D96(電中性或帶正電)或E99(電中性或帶正電)。實(shí)例是N94K/R、D96I/L/N/S/W或E99N/Q/K/R/H。如W000/60063中所述，用帶負(fù)電的氨基酸(NMD/E)取代電中性氨基酸可改善陰離子洗滌劑的性能。用帶正電的氨基酸(N94K/R)取代電中性氨基酸可向陰離子洗滌劑和陰離子/非離子洗滌劑(整個表面活性劑中有例如40%至70%陰離子的洗滌劑)中的變體脂肪酶提供良好的性能。取代Q249R/K/H和/或用電中性或帶負(fù)電的氨基酸取代R2()9(如R209P/S)可能是有用的。所述脂肪酶可任選包括取代G91A。所述脂肪酶可任選包括一種或多種附加氨基酸的取代。上述取代可以是例如依照本領(lǐng)域已知的原理進(jìn)行，如描述于WO92/05249、W094/25577、W095/22615、WO97/04079和WO97/07202的取代。取代適宜的組合的具體實(shí)施例提供于WO00/60063的跨越第4和第5頁的表中。關(guān)于氨基酸改性的命名描述于WO00/60063。優(yōu)選的脂肪酶描述于WO00/60063中，最優(yōu)選Lipex(Novozymes的注冊商品名)，其是具有突變T231R和N233R的Humicolalanuginosa(嗜熱真菌)月旨肪酵(Lipolase,Novozymes的注冊商品名)的變體。摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的脂肪酶通常存在的量為10LU/g至20000LU/g洗滌劑組合物，或甚至100LU/g至10000LU/g。關(guān)于脂肪酶活性所述LU單位定義于W〇99/42566。在洗滌溶液中脂肪酶劑量典型地為0.01mg/L至5mg/L活性脂肪酶蛋白質(zhì)，更典型地為O.lmg/L至2mg/L的酶蛋白質(zhì)。所述脂肪酶可以任何便利的形式摻入到洗滌劑組合物中，通常為無塵顆粒、穩(wěn)定液體或受保護(hù)的(例如涂層的)酶顆粒形式。豬油首次洗滌測試根據(jù)以下測試，通過將WTLipolase的性能測試結(jié)果與任何具體脂肪酶的性能測試結(jié)果進(jìn)行比較可確定具體脂肪酶是否會具有比WTLipolase(來自Novozymes,描述于US5869438序列號2中)更好的首次洗涂豬油去除性能。在恒溫Terg-O-Tometer(TOM)中進(jìn)行循環(huán)洗滌試驗(yàn)，接著掛干，測試脂解酶的洗滌性能。試驗(yàn)條件如下所示洗滌液體每燒杯1000mL樣本每燒杯中有7個未經(jīng)壓緊的棉制樣本(9x9cm)(由Warwick畫Equest提供)污漬用蘇丹紅染料(Sigma)染成紅色的豬油(0.75mg蘇丹紅/每克豬油)。將50mL加熱至70°C的豬油/蘇丹紅施用到每個樣本的中央。施用污漬后，使樣本在烤箱中于75°C下加熱25分鐘，然后在室溫下保存過夜。用于制備洗滌液體的水.'3.2mMCa2+/Mg2+(比率為5:1)洗滌劑5g/L洗滌劑組合物A。洗滌劑組合物A:0.300g/L烷基硫酸鹽(AS;C14—16)0.650g/L醇乙氧基化物(AEO;Cm4,6EO)1.750g/L沸石P0.145g/LNa2C030.020g/LSokalanCP5(BASF)0.050g/LCMC(羧甲基纖維素)將5g/L的洗滌劑組合物A混入到硬度增加(3.2mMCa2+/Mg2+(5:1))的去離子水中，并通過加入Na〇H,人工將pH調(diào)節(jié)至pH10.2。加入脂肪酶。脂解酶的濃度0和12500LU/L洗滌時(shí)間20分鐘洗滌溫度30°C沖洗在流動的自來水下洗15分鐘干燥環(huán)境條件下過夜(約20°C，30%至40%RH)。評定在460nm下測定反射率。確定除去豬油的百分比為5反射率(dR)被定義為(R(在含脂肪酶的洗滌劑中所洗的樣本)-R(在不含脂肪酶的洗滌劑中所洗的樣本))在購自Datacolor的Elrepho2000設(shè)備中測定反射率(其還被稱為反致率)。所述設(shè)備使用2個氙閃光燈照射樣本并測定反射光的量，以-使對完全白色的響應(yīng)為100%反射率并且對完全黑色的響應(yīng)為0%反射率。比較由于酶的存在而獲得的豬油去除效果，則可賦予比WTLipolase更佳性能的脂肪酶適用于本發(fā)明的組合物中。儲備堿度本文所用術(shù)語"儲備堿度"是洗滌劑組合物緩沖能力的量度(g/NaOH/100g洗滌劑組合物)，其通過用鹽酸將l%(w/v)的洗滌劑組合物溶液滴定至pH7.5來測定，即為了計(jì)算如本文所定義的儲備磁<度儲備堿度(至pH7.5)以堿gNaOH/100g產(chǎn)品百分比=TxMx40xVoll()xWtxAliquotT==至pH7.5時(shí)的滴度(mL)M==HC1的摩爾濃度=0.240==NaOH的分子量Vol==總體積(如lOOOmL)W==產(chǎn)品重量(10g)Aliquot==(lOOmL)獲得10g精確稱量至小數(shù)點(diǎn)后兩位的全配方洗滌劑組合物樣本。應(yīng)在除塵櫥中，使用Pascall采樣器取得樣本。向塑料燒杯中加入10g樣本，并加入200mL不含二氧化碳的去離子水。在攪拌臺上，使用磁力攪拌器，以15.7rad/s(150rpm)的速度攪拌，直至完全溶解，并且攪拌至少15分鐘。將燒杯中的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至1升容量瓶中，并用去離子水補(bǔ)足至1升?；旌暇鶆颍⒘⒓词褂胠OOmL吸液管，取lOOmL±lmL的等分試樣。使用能夠讀至土0.01pH單位的pH計(jì)，測定并記錄樣本的pH和溫度，并且攪拌，以確保溫度為2廠C+/-2"€。用0.2M鹽酸滴定的同時(shí)攪拌，直至pH測量正好7.5。記錄使用的多少毫升鹽酸。取三次相同重復(fù)試驗(yàn)的平均滴度。進(jìn)行所述計(jì)算，算得至pH7.5時(shí)的RA。本發(fā)明洗滌劑組合物的RA將大于7.5并且優(yōu)選大于8。所述RA可大于9甚至大于9.5或10或更高。所述RA可最多為20或更高。可由例如一種或多種堿金屬硅酸鹽(結(jié)晶層狀硅酸鹽除外)、堿金屬碳酸鹽來提供適當(dāng)?shù)膬鋲A度，所述堿金屬硅酸鹽典型為非晶形硅酸鹽，通常為1.2至2.2比率的鈉鹽，所述堿金屬碳酸鹽典型為碳酸鈉、碳酸氬鈉和/或倍半碳酸鈉。STPP和過酸鹽如過硼酸鹽和過碳酸鹽也對堿度有貢獻(xiàn)。需要緩沖作用，以在洗滌過程期間維持堿性pH，中和污垢的酸性，尤其是由脂肪酶所釋放的脂肪酸。所述洗滌劑組合物優(yōu)選包含0%重量至50%重量的硅酸鹽，更通常包含5%至30%重量的硅酸鹽，或7%至20%重量的硅酸鹽，所述硅酸鹽通常為硅酸鈉。為提供適宜的儲備堿度，本發(fā)明洗涂劑組合物可包含碳酸鹽，典型包含1%重量至70%重量，或5%重量至50%重量，或10%重量至30%重量的碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽是碳酸鈉和/或碳酸氬鈉和/或倍半碳酸鈉。碳酸鹽可被全部摻入到洗滌劑組合物中，或經(jīng)由混合鹽如Burkeite部分摻入到洗滌劑組合物中。高度優(yōu)選的碳酸鹽為碳酸鈉。優(yōu)選地，所述組合物可包含5%重量至50%重量的碳酸鈉，或10%至40%重量，或甚至5%至35%重量的碳酸鈉。所述組合物還適宜包含1%重量至20%重量，或甚至2%至10%或8%重量的碳酸氫鈉。如果含有沸石，則碳酸鈉和/或硅酸鈉與沸石助洗劑的重量比率可適宜地為至少5:1，優(yōu)選至少10:1,或至少15:1，或至少20:1,或甚至至少25:1。碳酸鹽或至少部分碳酸鹽典型為顆粒形式，典型具有的重均粒徑在200至500微米的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選碳酸鹽或至少部分碳酸鹽為微粉化顆粒狀，典型具有的重均粒度在4至40微米的范圍內(nèi)；當(dāng)碳酸鹽或至少部分碳酸鹽是與去污表面活性劑如烷氧基化陰離子去污表面活性劑形成的共顆?；旌衔镄问綍r(shí)，這是尤其優(yōu)選的。為提供所需的儲備堿度，典型為碳酸鈉和硅酸鈉的碳酸鹽和/或硅酸鹽的含量按所述組合物的總重量計(jì)優(yōu)選為10%至70%重量，或10%或甚至15%至50%重量。助洗劑市售衣物洗滌劑包含強(qiáng)力無機(jī)助洗劑，典型為三聚磷酸鈉(STPP)的磷酸鹽助洗劑，或典型為硅鋁酸鈉的沸石助洗劑，被用作為主要的強(qiáng)力助洗劑。通常上述強(qiáng)力助洗劑的含量較高，如20%重量，甚至更高，如甚至最多為40%重量。依照本發(fā)明，選自磷酸鹽和/或沸石助洗劑的強(qiáng)力助洗劑的量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)不大于15%重量，優(yōu)選低于]0%重量，甚至低于8%或5%或4%或3%或2%重量。因此如上所述，本發(fā)明組合物可包含0%重量至小于15%重量的沸石助洗劑，和0%重量至小于15%重量的磷酸鹽助洗劑，磷酸鹽和/或沸石的總量不超過15%重量，并優(yōu)選低于10%重量。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物包含0%重量至8%重量，或0%重量至5%或4%重量，或0%重量至3%或甚至小于2%重量的沸石助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選基本上不含沸石助洗劑?；旧喜缓惺磩┑湫褪侵杆鼋M合物不包含故意添加的沸石助洗劑。如果期望所述組合物高度易溶，尤其優(yōu)選使水不溶性殘余物(例如，其可沉積在織物表面上)的量為最小，并且當(dāng)高度期望得到透明洗滌液體時(shí)也是如此。沸石助洗劑包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。本發(fā)明組合物可包含0%重量至不超過15%重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物優(yōu)選包含0%重量至8%重量，或0%重量至5%或4%重量，或0%重量至3%或甚至2%重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選基本上不含磷酸鹽助洗劑。基本上不含磷酸鹽助洗劑典型是指所述組合物不包含故意添加的磷酸鹽助洗劑。如果期望該組合物具有非常好的環(huán)境特性，則這是尤其優(yōu)選的。磷酸鹽助洗劑包括三聚磷酸鈉。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的方面中，選自層狀硅酸鹽(SKS-6)、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的弱助洗劑的總含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)低于15%重量，更優(yōu)選低于8%重量，更優(yōu)選低于4%重量，或甚至低于3%或2%重量。典型地，層狀硅酸鹽、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的各自含量按所述組合物的總重量計(jì)低于10%重量，或甚至低于5%重量或％重量。雖然助洗劑可為配制人員帶來若干有益效果，但它們的主要功能是從洗滌溶液中鰲合可以別的方式與表面活性劑體系發(fā)生互相不利影響的二價(jià)金屬離子(如鈣和鎂離子)。另外，助洗劑還可有效地從織物表面除去金屬離子和無機(jī)污垢從而改善顆粒和飲料污漬的去除。因此可預(yù)計(jì)，減少它們的含量將會對清潔性能造成不利的影響。因此，使用受權(quán)利要求書保護(hù)的含量減少的磷酸鹽和沸石助洗劑卻可制備有效的洗滌劑組合物是令人吃驚的。表面活性劑本發(fā)明組合物中高度優(yōu)選的助劑組分是表面活性劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種表面活性劑。典型地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))0%至50%,優(yōu)選5%,更優(yōu)選10%或甚至15%重量至40%,或至30%,或至20%的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。陰離子表面活性劑適宜的陰離子表面活性劑典型包含一個或多個部分。所述部分選自由下列基團(tuán)組成的組碳酸根、磷酸根、膦酸根、碌u酸根、磺酸根、羧酸根、以及它們的混合物。所述陰離子表面活性劑可以是一種或多于一種的Cs—18烷基硫酸鹽和C8—18烷基磺酸鹽的混合物。單獨(dú)或以混合物形式摻入到本發(fā)明組合物中的適宜的陰離子表面活性劑還可以是C8—18烷基硫酸鹽和/或C8—18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8_18烷基硫酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽與1至9摩爾d-4烯化氧縮合。Cs—！8烷基硫酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個CN6烷基的支鏈部分。更具體地講，適宜的陰離子表面活性劑包括C1(rC2。支鏈、直鏈和無規(guī)鏈伯烷基硫酸鹽(AS),典型具有以下化學(xué)式CH3(CH2)XCH2-OS(VM+其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子為鈉和銨陽離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；典型具有下式的C1()-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽OS03—M+OS03-M+CH3(CH2)x(CH)CH3或CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子包括鈉和銨陽離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)，y是至少為8,優(yōu)選至少為9的整數(shù)；Cq-C18烷基烷氧基羧酸鹽；如US6,020,303和US6,060,443中所更詳細(xì)描述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、WO00/23548中所更詳細(xì)描述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS);以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑為C8.18烷基苯硫酸鹽和/或C8_18烷基笨磺酸鹽。C8-18烷基苯硫酸鹽和/或C8_18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個d—6烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自C8-18鏈烯基硫酸鹽、C8—18鏈烯基磺酸鹽、C8—18鏈烯基苯硫酸鹽、C8_18鏈烯基笨磺酸鹽、C8-18烷基二甲基苯硫酸鹽、C8—18烷基二曱基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。本文其它可用的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中典型包含6至20個碳原子且在酯基團(tuán)中包含1至10個碳原子的a-磺化脂肪酸酯；在?；械湫桶s2至9個碳原子且在烷烴部分中包含約9至23個碳原子的2-酰氧基烷烴-1-磺酸及其鹽；典型包含約12至24個碳原子的oc-烯烴磺酸鹽(AOS);和在烷基中典型包含約1至3個碳原子且在烷烴部分中包含約8至20個碳原子的P-烷氧基鏈烷磺酸鹽。還可用的是包含典型具有10至20個碳原子烷基的脂肪酸酯磺化產(chǎn)物。優(yōu)選d-4烷酯磺酸鹽，最優(yōu)選甲酯磺酸鹽。優(yōu)選C16-18甲酯磺酸鹽(MES)。所述陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，陰離子表面活性劑可以是上述任何物質(zhì)的堿金屬鹽。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑選自直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12_18烷基硫酸鹽；直鏈或支鏈的、取代或未取代的Co-]3烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選直鏈CIQ—13烷基苯磺酸鹽；以及它們的混合物。高度優(yōu)選的是直鏈C1()-13烷基笨磺酸鹽。高度優(yōu)選的是可獲得的，優(yōu)選通過市售直鏈烷基笨(LAB)磺化獲得的直鏈C1()-13烷基烷基苯磺酸鹽；適宜的LAB包括低級2-笨基LAB，如由Sasol以商品名Isochem提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它適宜的LAB包括高級2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene提供的那些?？蓛?yōu)選對所述陰離子去污表面活性劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，以致該陰離子去污表面活性劑更耐釣并且更不可能從存在游離鈣離子的洗滌液體中沉淀出來。此結(jié)構(gòu)改性可以是在陰離子去污表面活性劑的端基附近引入曱基或乙基部分，因?yàn)檫@可因端基的空間位阻而獲得更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，這可降低所述陰離子去污表面活性劑絡(luò)合游離4丐陽離子以致其從溶液中沉淀出來的親和力。其它結(jié)構(gòu)改性包括在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中引入功能性部分如胺部分，這可得到更耐4丐的陰離子去污表面活性劑，因?yàn)樵陉庪x子去污表面活性劑的烷基鏈中存在官能團(tuán)，可使陰離子去污表面活性劑不可取的物理化學(xué)性質(zhì)最小，當(dāng)洗滌液體中存在游離釣離子時(shí)形成光滑的晶體結(jié)構(gòu)。這可減小陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。烷氧基化陰離子表面活性劑所述組合物可包含烷氧基化陰離子表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，上述表面活性劑的含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)通常為0.1%重量至40%重量，通過為0.1%至10%重量。所述組合物優(yōu)選包含3%重量至5%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，或所述組合物優(yōu)選包含1%重量至3%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C12—18烷基烷氧基化的硫酸鹽，其具有的平均烷氧基化度為1至30,優(yōu)選1至10。優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C12.18烷基乙氧基化物硫酸鹽，其具有1至10的平均乙氧基化度。最優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈的未取代的c12.]8烷基乙氧基化物硫酸鹽，其具有3至7的平均乙氧基化度。烷氧基化陰離子去污表面活性劑還可通過降低非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從含有游離4丐陽離子的溶液中沉淀出來的可能性而增加了非烷氧基化陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化的陰離子去污表面活性劑與烷氧基化的陰離子去污表面活性劑的重量比率小于5:1,或小于3:1，或小于1.7:1,甚至小于1.5:1。該比率提供最佳的潔白保持性能，兼具有優(yōu)良的硬度耐受性能和優(yōu)良的起泡性能。然而，優(yōu)選的是非烷氧基化的陰離子去污表面活性劑與烷氧基化的陰離子去污表面活性劑的重量比率大于5:1，或大于6:1，或大于7:1,甚至大于10:1。上述比率提供最佳的油污清潔性能，兼具有優(yōu)良的硬度耐受性能和優(yōu)良的起泡性能。適宜的烷氧基化陰離子去污表面活性劑是購自Cogms的TexapanLEST;購自Sasol的CosmacolAES;購自Stephan的BES151;EmpicolESC70/U;以及它們的混合物。非離子去污表面活性劑本發(fā)明的組合物可包含非離子表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，其含量按所述組合物的總重量計(jì)通常為0.5%重量至20%,更典型為0.5%至10%重量。所述組合物可包含1%重量至7%重量，或2%重量至4%重量的非離子去污表面活性劑。在所述組合物中包含非離子去污表面活性劑，有助于提供良好的整體清潔性能，尤其是在高溫如60°C或更高溫度下洗滌時(shí)。所述非離子去污表面活性劑可選自C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元或它們的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮聚物，如購自BASF的Pluronic;如US6,150,322中所更詳細(xì)描迷的Cl4-C22中鏈支化的醇，BA;如US6,153,577、US6,020,303和US6，093,856中所更詳細(xì)描述的C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEX，其中x=1至30;如US4,565,647中所更詳細(xì)描述的烷基多糖，特別是如US4,483,780和US4,483,779中所更詳細(xì)描述的烷基多苷；如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所更詳細(xì)描述的多羥基脂肪酸酰胺；如US6,482,994和WO01/42408中所更詳細(xì)描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑；以及它們的混合物。所述非離子去污表面活性劑可為烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。優(yōu)選非離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C8—18烷基乙氧基化的醇，其具有平均1至50的乙氧基化度，更優(yōu)選3至40。非離子表面活性劑具有3至9乙氧基化度的也是尤其有用的。HLB值為13至25的非離子表面活性劑，如平均乙氧基化度為15至50,或甚至為20至50的C8_18烷基乙氧基化醇，也是本發(fā)明組合物中優(yōu)選的非離子表面活性劑。這些后述的非離子表面活性劑的實(shí)施例是LutensolA030以及描述于WO04/041982中類似的物質(zhì)。由于它們具有優(yōu)良的鈣皂分散劑性能，因此是有益的。所迷非離子去污表面活性劑不僅提供附加的污垢清潔性能，而且還通過降低陰離子去污表面活性劑從存在游離鈣陽離子的溶液中沉淀出來的可能性而增加了陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比率在小于8:1,或小于7:1,或小于6:，或小于5:1,優(yōu)選1:1至5:1,或2:1至5:1,或甚至3:1至4:1的范圍內(nèi)。陽離子去污表面活性劑在本發(fā)明的一個方面中，所述洗滌劑組合物不含陽離子表面活性劑。然而，所述組合物可任選地包含0.1%重量至10%或5%重量的陽離子去污表面活性劑。然而當(dāng)存在時(shí)，所述組合物優(yōu)選包含0.5%重量至3%重量，或1%至3%重量，或甚至1%重量至2%重量的陽離子去污表面活性劑。這是陽離子去污表面活性劑提供良好清潔性能的最佳含量。合適的陽離子去污表面活性劑為烷基吡啶化合物、烷基季銨化合物、烷基季銨化合物和烷基三元硫化合物。所述陽離子去污表面活性劑可選自如US6,136，769中所更詳細(xì)描述的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；如US6,004,922中所更詳細(xì)描述的二曱基羥基乙基季4妄；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所更詳細(xì)描述的聚胺陽離子表面活性劑；如US4,228,042、US4,239,660、US4,260,529和US6,022,844中所詳細(xì)描述的陽離子酯表面活性劑；如US6,221,825和WO00/47708所更詳細(xì)描迷的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二曱基胺；以及它們的混合物。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物其中，R為直鏈或支鏈、取代或未取代的C6—18烷基或鏈烯基部分，R1和R2獨(dú)立地選自甲基或乙基部分，R3為羥基、羥曱基或羥基乙基部分，X為提供電中性的陰離子，優(yōu)選的陰離子包括鹵化物(如氯化物)、硫酸根和磺酸根。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為一C6-18烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物。高度優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為一C8-1()烷基一羥乙基二曱基季銨氯化物、一C10-12烷基一羥乙基二曱基季銨氯化物和一C1Q烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物。陽離子表面活性劑如PraepagenHY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡劑。所述陽離子去污表面活性劑提供附加的油脂污垢清潔性能。然而，陽離子去污表面活性劑會增加任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。優(yōu)選地，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，所述陽離子去污表面活性劑和任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑是分開的。例如，如果存在陽離子表面活性劑，則陽離子表面活性劑和任何陰離子表面活性劑，尤其是非烷氧基化陰離子表面活性劑，將優(yōu)選以單獨(dú)顆粒存在于所述組合物中。這最大程度地減少了任何陽離子去污表面活性劑造成陰離子去污表面活性劑不可取沉淀的任何影響，并且還確保在與水接觸時(shí)所得洗涂液體不渾濁。如果存在陽離子表面活性劑，則非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與陽離子去污表面活性劑的重量比率在5:1至25:，更優(yōu)選5:1至20:1，或6:1至15:1,或7:1至10:1,或甚至8:1至9:1的范圍內(nèi)。典型地，所述洗滌劑組合物包含1%至50%重量，更典型2%至40%重量的陰離子表面活性劑。烷基笨磺酸鹽是優(yōu)選的陰離子表面活性本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含由至少兩種不同的表面活性劑所形成的組合。所述組合包括至少一種選自第一類的表面活性劑和至少一種選自第二類的表面活性劑。所述第一類表面活性劑包括烷基笨磺酸鹽和MES表面活性劑。所述第二類表面活性劑包括烷氧基化陰離子表面活性劑、MES和烷氧基化非離子表面活性劑以及cc-烯烴磺酸鹽(AOS)。尤其優(yōu)選的組合包括烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選LAS)與MES的組合。此外，尤其優(yōu)選的組合包含烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選LAS與烷氧基化的陰離子表面活性劑，優(yōu)選具有1至10平均烷氧基化度的C8—18烷基烷氧基化的硫酸鹽的組合。第三個尤其優(yōu)選的組合包含烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選LAS與烷氧基化的非離子表面活性劑，優(yōu)選具有15至50，優(yōu)選20至40烷氧基化度的C8_18烷基乙氧基化的醇的組合。來自所述第一類表面活性劑的重量比率與來自所述第二類表面活性劑的重量比率典型地為1:5至100:1，優(yōu)選1:2至100:1或1:1至50:1甚至達(dá)20:1或10:1。表面活性劑的含量如同以上在表面活性劑具體的種類中所述。在體系中存在AE3S和/或MES是優(yōu)選的，這是由于它們優(yōu)異的硬度耐受性和用脂肪酶洗滌期間形成的分散鈣皂的能力。在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明洗滌劑組合物中的表面活性劑包含至少三種表面活性劑，從上文定義的第一和第二類別中各選出至少一種。另外，第三種表面活性劑也優(yōu)選從上文定義的第一和第二類別中選出。由于由脂肪酶遞送污垢去除功能，因此本發(fā)明的洗滌劑組合物可令人驚奇地包含較低含量的表面活性劑，同時(shí)仍可展現(xiàn)良好的清潔效果，以致表面活性劑的總含量按所述組合物的總重量計(jì)低于12%重量，或10%重量或8%重量。聚合物聚羧酸酯本發(fā)明的組合物可適宜地包含至少0.1%重量，或至少0.5%重量，或至少2%或3%重量，或甚至至少5%重量，最多30%重量或20%重量或10%重量的聚合物聚羧酸酯。優(yōu)選的聚合物聚羧酸酯包括聚丙烯酸酯，優(yōu)選重均分子量為1.66E-21g(1,000Da)至3.32E-20g(20,000Da)的聚丙烯酸酯；馬來酸和丙烯酸的共聚物，優(yōu)選馬來酸單體與丙烯酸單體的摩爾比為l:i至1:10，且重均分子量為1.66E-20g(10,000Da)至3.32E-19g(200,000Da)的共聚物，或優(yōu)選馬來酸單體與丙烯酸單體的摩爾比為0.3:1至3:1,且重均分子量為1.66E-21g(l,OOODa)至8.3E-20g(50,000Da)的共聚物。適宜的聚羧酸酯是SokalanCP、PA和HP類另'J(BASF),如SokalanCP5、PA40和HP22,以及聚合物的Alcosperse類別(Alco),如Alcosperse725、747、408、412和420。污垢分散劑:((C2H5OXC2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-:Nr-(CH3)"^((C2H50)(C2H40)n)其中，n=20至30,且x=3至8。其它適宜的污垢分散劑為具有以下化學(xué)式的磺化或硫酸化污垢分散劑磺化或硫酸化的二((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H50)(C2H4〇)n)其中，n=20至30,而x=3至8。優(yōu)選地，所述組合物包含至少1%重量，或至少2%重量，或至少3%重量的污垢分散劑。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，所述洗滌劑組合物還包含促泡劑，其含量按所述組合物的總重量計(jì)典型為0.01%至10%重量，優(yōu)選0.02%至5%重量。適宜的促泡劑包括脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺。尤其優(yōu)選的物質(zhì)是椰油酰胺丙基甜菜4^、椰油基單乙醇酰胺和氧化胺。適宜的氧化胺是由Albemarle才是供的Admox12。4丐皂分散劑由于這些脂肪酶將污垢釋放到洗滌水中，因此尤其優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物另外包含抗再沉積的聚合物，如上述聚合物聚羧酸酯。此外，或可供選擇地，纖維素醚如羧曱基纖維素(CMC)也是有用的。適宜的CMC是售自Clariant的TyloseCR1500G2。適宜的聚合物還以商品名Textilan售自Andercol，Colombia。尤其優(yōu)選包含具有鈣皂分散功能的添加劑，如前述MES、AES、高度乙氧基化的非離子表面活性劑或顯示具有優(yōu)異鈣皂分散性的聚合物如Acusol460N(Rohm&Haas)。適宜4丐皂分散劑的列表示于以下引入本文的參考文獻(xiàn)和文件中。WO9407974(P&G)，WO9407984(P&G),WO9407985(P&G)，WO9504806(P&G),WO9703379(P&G),US6770610(Clariant)，EP0324568(Rohm&Haas),EP0768370(Rohm&Haas)，M.K.Nagarajan和W.F.Masler的1989年"CosmeticsandToiletries"第104期第71頁至73頁，W.M.Linfield的1990年"TensideSurf.Det"第27期第159頁至161頁，R.G.Bistline等人的1972年"J.Am.OilChem.Soc"第49期第63頁至69頁。已發(fā)現(xiàn)，去污聚合物的存在對進(jìn)一步增強(qiáng)改進(jìn)的污漬去除和清潔有益效果尤其有益，對合成纖維尤其如此。優(yōu)選改性纖維素醚，如甲基羥乙基纖維素(MHEC),例如由Clariant出售的TyloseMH50G4和TyloseMH300G4?；诰埘サ娜ノ劬酆衔锸怯绕鋬?yōu)選的，因?yàn)樗鼈冞€可有效地作為釣急分散劑。適宜物質(zhì)的實(shí)施例是Repel-o-TexPF(由Rhodia提供)、TexcareSRA100(由Clariant提供)和SokalanSR100(BASF)。除了第一洗滌脂肪酶以外，所述制劑還可包含一種或多種其它酶，例如蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶(尤其是內(nèi)葡聚糖酶)、果膠裂解酶和/或甘露聚糖酶。本發(fā)明的洗滌劑組合物可為任何便利的形式，例如固體如粉末狀或顆粒狀或片狀固體、條塊、或含水或或溶于水的液體、凝膠或液體凝膠。任何這些形式均可被部分或完全膠嚢包封。然而，本發(fā)明尤其涉及固體洗滌劑組合物，尤其是顆粒狀組合物。當(dāng)本發(fā)明的洗滌劑組合物為固體時(shí)，通常將表面活性劑連同通常為助洗劑的固體物質(zhì)一起，摻入到附聚物、壓出物或噴霧干燥顆粒中，并且可將這些混合，以制得依照本發(fā)明的全配方洗滌劑組合物。當(dāng)以顆粒形式存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選是具有350g/L至1200g/L,更優(yōu)選450g/L至1000g/L，或甚至500g/L至900g/L整體堆積體積密度的那些。優(yōu)選地，顆粒形式洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒具有200jum至2000jum,優(yōu)選350jum至600jum的平均粒度。通常，本發(fā)明的洗涂劑組合物將包含洗滌劑顆粒的混合物。所述混合物包括附聚物、噴霧干燥粉末和/或干加物質(zhì)如漂白劑、酶等的組合。在本發(fā)明的一個方面中，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含選自上表中的陰離子表面活性劑，其為非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，并且優(yōu)選將其以顆粒形式摻入到洗滌劑組合物中，如經(jīng)由附聚物、噴霧千燥粉末、壓出物、小珠、帶狀物、針狀物或薄片。優(yōu)選噴霧干燥顆粒。如果經(jīng)由附聚物，則所述附聚物包含按所述附聚物的重量計(jì)至少20%，更優(yōu)選25%重量至65%重量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末形式(如膨脹的粉末)，并且部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為非噴霧干燥粉末形式(如附聚物，或壓出物，或片狀物如直鏈烷基苯磺酸鹽片狀物；適宜的直鏈烷基笨磺酸鹽片狀物以商品名F90供自PilotChemical,或以商品名Nacconol90G供自Stepan)。當(dāng)需要在組合物中摻入高含量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)這是尤其優(yōu)選的。可經(jīng)由非噴霧干燥粉末的噴霧干燥顆粒如壓出物、附聚物，優(yōu)選附聚物，將任何烷氧基化陰離子去污表面活性劑摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。當(dāng)需要在所述組合物中摻入高含量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)，優(yōu)選非噴霧干燥顆粒。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以液體噴霧的形式摻入到所述組合物中，其中所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑以液體形式(如以熱熔融物形式)噴在剩余組合物上。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可包含在用于摻入到本發(fā)明洗滌劑組合物內(nèi)的顆粒當(dāng)中，并且所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可被干加在剩余組合物上。所述非離子表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可為與固體載體材料如碳酸鹽、硫酸鹽、碳酸鈉礬、二氧化硅或它們的任何混合物的共顆粒混合物形式。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以是與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑形成的共顆?；旌衔镄问?。非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑一起被附聚或壓出。如果存在陽離子去污表面活性劑，通過以顆粒形式摻入，如噴霧干燥粉末、附聚物、壓出物、薄片、帶狀物、針狀物或它們的任何組合可將陽離子去污表面活性劑摻入到所述組合物中。優(yōu)選地，所述陽離子去污表面活性劑或至少部分陽離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末或附聚物狀。第一、第二和第三表面活性劑在本發(fā)明的另一個方面中，提供了包含顆粒狀組分的洗滌劑組合物。所述組合物包含至少兩種單獨(dú)的表面活性劑組分或甚至至少三種單獨(dú)的表面活性劑組分第一、第二和任選的第三表面活性劑組分。這些單獨(dú)的表面活性劑組分可存在于單獨(dú)的顆粒中，以至至少兩種表面活性劑組分可在所述洗滌劑組合物中彼此分開。所述組合物優(yōu)選包含至少兩種單獨(dú)的均為顆粒形式的表面活性劑組分。所述組合物優(yōu)選包含至少三種單獨(dú)的均為顆粒形式的表面活性劑組分。第一表面活性劑組分主要包含烷氧基化去污表面活性劑。主要包含是指第一表面活性劑組分包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%,優(yōu)選大于60%,或大于70%,或大于80%,或大于90%,或甚至基本100%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%，優(yōu)選小于5%,或小于2%,或甚至0%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑典型是指第一表面活性劑組分不包含故意添加的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。為確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。如果在所述組合物中包含陽離子去污表面活性劑，則第一表面活性劑組分優(yōu)選包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%，優(yōu)選小于5%,或小于2%,或甚至0%的陽離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分基本上不含陽離子去污表面活性劑?；旧喜缓栯x子去污表面活性劑典型是指第一表面活性劑組分不包含故意添加的陽離子去污表面活性劑。為降低表面活性劑在洗滌液體中的膠凝度這是尤其優(yōu)選的。第一表面活性劑組分優(yōu)選為噴霧干燥粉末、附聚物、壓出物或薄片狀。如果第一表面活性劑組分為附聚物顆粒或壓出物顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)20%至65%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。如果第一表面活性劑組分為噴霧干燥顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)10%重量至30%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。第一表面活性劑組分可為與固體載體材料的聯(lián)合顆?；旌衔镄问?。所述固體載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選硫酸鈉和/或^^炭酸鈉。第二表面活性劑組分主要包含非烷氧基化去污表面活性劑。主要包含是指第二表面活性劑組分包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%,優(yōu)選大于60%,或大于70%,或大于80%,或大于90%,或甚至基本100%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%,優(yōu)選小于5%,或小于2%,或甚至0%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。如果在所述組合物中包含陽離子去污表面活性劑，則第二表面活性劑組分優(yōu)選包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%,優(yōu)選小于5%,或小于2%,或甚至0%的陽離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分基本上不含烷氧基化陰離子去污表面活性劑?；旧喜缓檠趸庪x子去污表面活性劑典型是指第二表面活性劑組分不包含故意添加的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分基本上不含陽離子去污表面活性劑?；旧喜缓栯x子去污表面活性劑典型是指第二表面活性劑組分不包含故意添加的陽離子去污表面活性劑。為確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。第二表面活性劑組分可為噴霧干燥粉末、瞬間干燥粉末、附聚物或壓出物形式。如果第二表面活性劑組分為附聚物顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)5%至50%，或5%重量至25%重量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。第二表面活性劑組分可為與固體載體材料的聯(lián)合顆?；旌衔镄问健Ｋ龉腆w載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選硫酸鈉和/或碳酸鈉。雖然本發(fā)明的洗滌劑組合物可基本上不含陽離子表面活性劑，但如果包含，則陽離子表面活性劑可存在于第三表面活性劑組分中，或可摻入到含有至少一部分陰離子表面活性劑的噴霧干燥顆粒中。如果存在于第三組分中，則可有益地獲得主要包含陽離子去污表面活性劑的第三表面活性劑組分。主要包含是指第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%,優(yōu)選大于60%,或大于70%，或大于80%,或大于90%，或甚至基本100%的陽離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%，優(yōu)選小于5%,或小于2%，或甚至基本0%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%,優(yōu)選小于5%,或小于2%,或甚至0%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分基本上不含烷氧基化陰離子去污表面活性劑。基本上不含烷氧基化陰離子去污表面活性劑典型是指第三表面活性劑組分不包含故意添加的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑?；旧喜缓峭檠趸庪x子去污表面活性劑典型是指第三表面活性劑組分不包含故意添加的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。為確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。第三表面活性劑組分優(yōu)選為噴霧干燥粉末、瞬間干燥粉末、附聚物或壓出物形式。如果第三表面活性劑組分為附聚物顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含"t耍所述顆粒的重量計(jì)5%至50%,或5%重量至25%重量的陽離子去污表面活性劑。第三表面活性劑組分可為與固體載體材料的聯(lián)合顆?；旌衔镄问?。所述固體載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選碌u酸鈉和/或碳酸鈉。任選的去污助劑任選地，所述洗滌劑成分可包括一種或多種其它去污助劑，或其它用于輔助或增強(qiáng)清潔性能、處理待清潔底物、或改善所述洗滌劑組合物的美觀性的物質(zhì)。洗滌劑組合物常見的去污助劑包括Baskerville等人的美國專利3,936,537。以及公布于1997年9月24日，Trinh等人的英國專利申請9705617.0中所提出的成分。上述助劑以它們常規(guī)領(lǐng)域已確定的用量包含于洗滌劑組合物中，通常為洗滌劑成分的0%重量至約80%重量，優(yōu)選約0.5%重量至約20%重量，并且可包括有色斑粒、促泡劑、抑泡劑、抗晦暗劑和/或防腐蝕劑、污垢懸浮劑、去污劑、染料、填充劑、熒光增白劑、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶、酶穩(wěn)定劑、溶劑、增溶劑、螯合劑、粘土移除/抗再沉淀劑、聚合分散劑、加工助劑、織物軟化組分、靜電控制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白穩(wěn)定劑、染料轉(zhuǎn)移抑止劑、絮凝劑、織物軟化劑、抑泡劑、織物完整劑、香料、增白劑、光漂白劑、堿金屬硫酸鹽、氨基磺酸、硫酸鈉和氨基磺酸配合物等以及它們的組合。這些附加組分的精確性質(zhì)及其摻入含量將取決于組合物或組分的物理形式以及其應(yīng)用的洗滌操作的精確性質(zhì)。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包含一個或多個季銨化的氮原子和選自以下離子的一個或多個部分碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一個或多個部分、以及它們的組合。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜堿。其它優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負(fù)離子表面活性劑，其是包括陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。典型地，在配合物中陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大于1:1,因此配合物具有凈正電荷。優(yōu)選的助劑組分是漂白劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種漂白劑。典型地，所述組合物包括(按所述組合物的重量計(jì))1%至50%的一種或多種漂白劑。優(yōu)選的漂白劑選自過氧化物源、過酸源、漂白增效劑、漂白催化劑、光漂白劑、以及它們的組合。優(yōu)選的過氧化物源選自由下列物質(zhì)組成的組一水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽、過碳酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的過酸源選自由下列物質(zhì)組成的組典型具有過氧化物源的漂白活化劑，如過硼酸鹽或過碳酸鹽、預(yù)成形過酸、以及它們的組合。優(yōu)選的漂白活化劑選自由下列物質(zhì)組成的組羥基苯磺酸鹽漂白活化劑、內(nèi)酰胺漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑、以及它們的組合。一種優(yōu)選的過酸源是四乙?；叶?TAED)和過氧化物源(如過碳酸鹽)。優(yōu)選的羥基笨磺酸鹽漂白活化劑選自由下列物質(zhì)組成的組壬酰羥基苯磺酸鹽、6-壬酰氨基己酰羥基笨磺酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的內(nèi)酰胺漂白活化劑是酰基己內(nèi)酰胺和/或?；靸?nèi)酰胺。優(yōu)選的酰亞胺漂白活化劑是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。優(yōu)選的預(yù)形成的過酸選自N,N-鄰笨二甲酰氨基過氧己酸、壬基酰氨基過氧己二酸、其鹽、以及它們的組合。優(yōu)選地，該STW組合物包括一種或多種過氧化物源和一種或多種過酸源。優(yōu)選的漂白催化劑包括一種或多種過渡金屬離子。其它優(yōu)選的漂白劑是二?；^氧化物。優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組芳香亞胺兩性離子、芳香亞胺聚離子、以及它們的組合。適合的漂白增效劑描述于US360568、US5360569和US5370826中。優(yōu)選的助劑組分是抗再沉淀劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種抗再沉淀劑。優(yōu)選的抗再沉淀劑是纖維質(zhì)的聚合物組分，最優(yōu)選羧甲基纖維素。優(yōu)選的助劑組分是螯合劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種螯合劑。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))0.01%至10%，或0.01%至5%重量，或4%重量或2%重量的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑選自由下列物質(zhì)組成的組羥乙烷-二亞曱基-膦酸、乙二胺四(亞甲基膦)酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、1,2-乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基磷)酸、1,2-乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。優(yōu)選的助劑組分是染料轉(zhuǎn)移抑制劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。典型地，染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子并且通過將其懸浮在洗滌液體中來保持住所述染料分子。優(yōu)選的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自由下列物質(zhì)組成的組聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。優(yōu)選的助劑組分包括其它酶。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種附加的酶。優(yōu)選的酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質(zhì)酶、葡聚糖酶、酯酶、P-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明質(zhì)酸酶、角質(zhì)素酶、漆酶、木素酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈淀粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉(zhuǎn)移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶，以及它們的組合。優(yōu)選的附加酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、糖酶、纖維素酶、蛋白酶、以及它們的組合。一種優(yōu)選的助劑組分是織物完整劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種織物完整劑。典型地，織物完整劑是聚合物組分，該組分在洗衣過程中沉積在織物表面并防止織物損壞。優(yōu)選的織物完整劑是疏水改性纖維素。這些疏水改性纖維素能夠減少織物磨損，提高纖維與纖維的相互作用，并且減少織物的染料流失。優(yōu)選的疏水改性的纖維素描述于W099/14245中。其它優(yōu)選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚的組分，其可得自，優(yōu)選地通過包含咪唑和環(huán)氧氯丙烷縮合的步驟的工藝獲得。一種優(yōu)選的助劑組分是鹽。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種鹽。所述鹽也作為堿性劑、緩沖劑、助洗劑、輔助洗劑、結(jié)垢抑制劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。典型地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物重量計(jì))5%至60%的鹽。優(yōu)選的鹽是堿金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。其它優(yōu)選的鹽是堿土金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氬鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。特別優(yōu)選的鹽是硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、硫酸鈉、以及它們的組合?？扇芜x地，所述堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽可以是無水的。優(yōu)選的助劑組分是去污劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種去污劑。典型地，去污劑是聚合物，其修飾織物表面并防止污垢再沉積在所述織物上。優(yōu)選的去污劑是共聚物，優(yōu)選包括一個或多個對笨二酸酯單元的嵌段共聚物。優(yōu)選的去污劑是由二甲基對苯二酸酯、1,2-丙二醇和曱基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它優(yōu)選的去污劑是陰離子封端聚酯。軟化體系本發(fā)明的洗滌劑組合物可包括用于通過洗滌軟化的軟化劑(如粘土)，還可任選地具有絮凝劑和酶。適宜洗滌劑組分的進(jìn)一步更具體的描述可見于W097/11151中。洗滌方法本發(fā)明還包括洗滌紡織品的方法，所述方法包括使紡織品與包含本發(fā)明洗滌劑組合物的水溶液接觸。本發(fā)明在低水溫如30°C以下或25°C或20°C以下是尤其有益的。含水洗滌液體將典型包含至少100ppm,或至少500ppm的所述洗滌劑組合物。實(shí)施例以下是本發(fā)明的實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含脂肪酶的洗滌劑組合物，所述脂肪酶為具有下述氨基酸序列的多肽(a)具有與得自Humicolalanuginosa菌株DSM4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；(b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距E1或Q24915埃之內(nèi)一個電中性或帶負(fù)電的氨基酸被一個帶正電的氨基酸所取代；以及(c)在C-末端包括一個附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個帶負(fù)電的氨基酸；ii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個帶負(fù)電的氨基酸；和iii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個中性或帶負(fù)電的氨基酸和/或在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域具有一個負(fù)或中性凈電荷，所述組合物具有大于7.5％的儲備堿度，并且所述洗滌劑組合物包含最多15％重量的硅鋁酸鹽(無水基)和/或磷酸鹽助洗劑(無水基)。2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，所述組合物具有大于8或大于9的儲備堿度。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含小于8%重量的硅鋁酸鹽和/或磷酸鹽助洗劑。4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物具有大于10的儲備;成度。5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含0.1%至40%重量的烷氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑和/或0.1%至40%重量的d-4烷基酯磺酸鹽，優(yōu)選甲基酯磺酸鹽(MES)，優(yōu)選與5%至40%重量的量的烷基笨磺酸鹽表面活性劑組合。6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含含量為0.05%至2%重量的促泡劑，所述促泡劑優(yōu)選選自脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺或它們的混合物。7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含0.05%至5%,優(yōu)選0.1%至1%重量的去污聚合物，所述去污聚合物優(yōu)選選自改性纖維素醚如曱基羥乙基纖維素(MHEC)或基于聚酯的去污聚合物或它們的混合物。8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物為固體洗滌劑組合物，優(yōu)選為顆粒狀洗滌劑組合物。9.一種洗滌方法，所述方法包括在包含如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物的水溶液中洗滌紡織品。10.如權(quán)利要求9所述的洗滌方法，其中所述水溶液的溫度低于30°C。全文摘要描述了包含高效脂肪酶和具體的洗滌劑制劑的洗滌劑組合物。所述制劑包含大于7.5的高儲備堿度和小于15％重量的沸石和磷酸鹽助洗劑。優(yōu)選的制劑包含表面活性劑，所述表面活性劑選自與烷基乙氧基化硫酸鹽或MES或非離子表面活性劑組合的烷基苯磺酸鹽。文檔編號C11D3/12GK101128574SQ200680005679公開日2008年2月20日申請日期2006年2月22日優(yōu)先權(quán)日2005年2月22日發(fā)明者N·J·蘭特,S·G·佩特森申請人:寶潔公司