專利名稱：：柔軟洗凈劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種柔軟洗凈劑組合物，其作為柔軟化基礎(chǔ)劑使用粘土礦物。
背景技術(shù)：
：為了防止洗凈后的纖維制品由于纖維處理劑的脫落和鹽類的附著等而失去柔軟性、變得硬邦邦，直到現(xiàn)在仍在研究將柔軟劑配合于洗凈劑中的方法。比如，作為沉積在纖維表面上而賦予纖維制品的質(zhì)地柔軟性的柔軟劑，目前已知配合蒙脫石等的粘土礦物(比如參照專利文獻(xiàn)l)、二烷基型季銨鹽等的陽離子性表面活性劑(比如參照非專利文獻(xiàn)l)以及聚二甲基硅氧垸等的硅酮(比如參照專利文獻(xiàn)2)等。另外，近年來，從配合上的容易性、對應(yīng)環(huán)境等問題的觀點(diǎn)出發(fā)，對采用粘土礦物增強(qiáng)柔軟效果的方法進(jìn)行了研究。例如，已知膨潤土和季戊四醇化合物的并用(例如參照專利文獻(xiàn)3)、粘土礦物和凝聚劑的并用(例如參照專利文獻(xiàn)4)、膨潤土和可溶性鉀鹽的并用(例如參照專利文獻(xiàn)5和非專利文獻(xiàn)1)等等。另外，眾所周知所謂的Ca型膨潤土與Na型膨潤土相比較柔軟性能高。另外，基于應(yīng)對環(huán)境能源問題和經(jīng)濟(jì)性而采用的洗滌水的低溫化、運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的縮短化等的近年來的洗衣機(jī)的傾向，均成為蒙脫石等的粘土顆粒的分散速度的延遲的主要原因，起因于此的粘土礦物的未分散粒子殘留于衣物上的擔(dān)心正日趨增大。另外，近年來，作為提高洗凈能力特別是提高對油污的洗凈能力的一個(gè)環(huán)節(jié)，作為主表面活性劑而配合非離子性表面活性劑。但是，本發(fā)明者經(jīng)過悉心的探討研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)在配合了Ca型膨潤土顆粒的洗凈劑中存在非離子性表面活性劑時(shí)，粘土顆粒的分散性有顯著降低的傾向，與近年來的洗衣機(jī)的傾向相同，非離子性表面活性劑的配合和Ca型膨潤土的組合成為粘土顆粒殘留在洗凈的衣物上的原因。專利文獻(xiàn)l:日本特開昭49-85102號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-249799號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平5-140869號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特表2002-541342號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特表平8-506843號公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:周知'慣用技術(shù)集(衣料用粉末洗凈劑)，平成10(1998).3.26發(fā)行
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供一種柔軟洗凈劑組合物，通過使用該柔軟洗凈劑組合物，洗凈具有柔軟性的纖維制品，并且粘土礦物難以殘留在衣物上。艮口，本發(fā)明涉及一種柔軟洗凈劑組合物，其含有(a)以由下述通式(I)表示的蒙脫石型粘土礦物作為主要成分的粘土顆粒(顆粒中Na/Ca的質(zhì)量比率為小于1.0):120質(zhì)量％，[Si8(MgaAlb)O20(OH)4]x-X/n[Me]n+(I)(式中，0<a《6，0《b《4，0.2《x=12-2aKl.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg以及NHt中的至少1種，n表示Me的價(jià)數(shù))(b)非離子性表面活性劑1.018質(zhì)量％，(c)陰離子性表面活性劑(脂肪酸鹽除外)627質(zhì)量％，(d)堿性劑1035質(zhì)量％(柔軟洗凈劑組合物中的硅酸鹽的含量為6質(zhì)量％以下)，(e)結(jié)晶性鋁硅酸鹽335質(zhì)量％并且，該柔軟洗凈劑組合物至少滿足以下(i)(ii)中任意一項(xiàng)條件(i)粘土顆粒中的鈉含量為1.0質(zhì)量％以上，(ii)換算為Na20或者K20的情況下，柔軟洗凈劑組合物中含有相當(dāng)于23質(zhì)量％以上的水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽(含有水溶性鈉鹽以及鉀鹽的情況下其總量為23質(zhì)量％以上)。通過使用本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物，可以洗凈具有柔軟性的纖維制品等，并且可以獲得粘土礦物難以殘留在衣物上的效果。具體實(shí)施方式1.柔軟洗凈劑組合物以下就本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。〈(a)成分〉本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物的(a)成分是以由下述通式(I)表示的蒙脫石型粘土礦物為主要成分(在本申請中所謂主要成分是指在顆粒中含有50質(zhì)量％以上)的粘土顆粒(但是，顆粒中Na/Ca的質(zhì)量比為小于1.0)。[Si8(MgaAlb)O20(OH)4]x-X/n[Me]n+(I)(式中，0<a《6，0《b《4，0.2《x=12-2a-3b《1.2，優(yōu)選0〈a〈6、0<b<4、0.2《x=12-2a-3b《1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg以及NH4中的至少1種，n表示Me的價(jià)數(shù))從柔軟性能以及洗凈性能的觀點(diǎn)出發(fā)，柔軟洗凈劑組合物中的(a)成分的含量應(yīng)是120質(zhì)量％，優(yōu)選為220質(zhì)量％,更優(yōu)選的是418質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選的是616質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為815質(zhì)量％，特別優(yōu)選1014質(zhì)量％。粘土礦物因?yàn)?特別是在天然的情況下)含有石英、方英石、方解石、長石、滑石以及白云石等的雜質(zhì)，所以所謂(a)成分的含量是包含這些雜質(zhì)的量。另外，在造粒時(shí)所供給的水、粘合劑以及添加劑等的成分也包含在(a)成分的含量中。因此，所謂在(a)成分的粘土顆粒中以通式(I)的蒙脫石型粘土礦物作為主要成分，是指顆粒中所含有的上述蒙脫石型粘土礦物為50質(zhì)量％以上，優(yōu)選含有6090質(zhì)量％。另外，作為本發(fā)明的另一個(gè)形態(tài)，在粘土顆粒中，由(I)表示的粘土礦物中通常作為雜質(zhì)而存在的石英、方英石、方解石、長石、滑石、白云石以及水和由(I)式表示的粘土礦物的總量優(yōu)選占90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選的是92質(zhì)量％以上。本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物，從粘土顆粒的分散性以及改善在衣物上的殘留性的觀點(diǎn)出發(fā)，在提高鈉和K的存在量方面具有其特征。即，作為存在于(i)粘土顆粒中的量優(yōu)選鈉的含量為1.0質(zhì)量％以上，另外，作為存在于(ii)柔軟洗凈劑組合物中的量優(yōu)選含有相當(dāng)于23質(zhì)量％(換算為Na20或者K20的情況)以上的水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽(含有水溶性鈉鹽以及鉀鹽情況下，其總量為23質(zhì)量％以上)。在本發(fā)明中，滿足上述(i)和(ii)中的至少任意一個(gè)條件，優(yōu)選同時(shí)滿足兩個(gè)條件。所謂粘土顆粒中的鈉為1.0質(zhì)量％以上，是指由下述方法測定的鈉為1.0質(zhì)量％以上的粘土顆粒，作為鈉源可列舉預(yù)先存在于礦石中的物質(zhì)以及在粘土顆粒的制造工序中可以添加的鈉鹽等。粘土顆粒中的鈉的含量，從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選的是2.0質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選的是3.0質(zhì)量％以上。從柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選小于原料粘土礦物的鈣含量。上限雖然沒有特別的限定，但是從造粒適應(yīng)性降低的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選6.0質(zhì)量以下，更優(yōu)選的是5.0質(zhì)量％以下。另外，從提高柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選Ca型膨潤土顆粒。所謂Ca型膨潤土顆粒，是指在本發(fā)明的另一個(gè)形態(tài)中粘土顆粒中的鈣離子和鈉離子的質(zhì)量比例(Na/Ca)為l.O以上的粘土顆粒。作為以通式(I)表示的蒙脫石型粘土礦物為主要成分的粘土顆粒的例子，可以列舉Stid-Chemie公司制造的"LaundrosilPR414"、"LaundrosilDG，，、"LaundrosilDGA212";Laviosa公司制造的"DetersoftGIS"、"DetersoftGIB"、"DetersoftGISW，，；CSM公司制造的"Questsoft"、"PureBentonite"、"StandardBentonite，，等。另外，括號內(nèi)的用語所表示的是商品名。這些(a)成分既可以是天然產(chǎn)物也可以是合成產(chǎn)物。本發(fā)明中所使用的含有粘土礦物的粘土顆粒的Na/Ca的質(zhì)量比例為小于1.0，并且作為獲得鈉量多的粘土顆粒的方法，如果是天然產(chǎn)物，則可以對產(chǎn)地作適當(dāng)?shù)倪x擇，或者，比如在制造粘土顆粒的時(shí)候，以鈣含量多的粘土礦物作為初始原料使用，并添加鈉鹽等進(jìn)行調(diào)制。另外，如果是合成產(chǎn)物，則能夠用公知的方法任意地進(jìn)行調(diào)制。粘土顆粒中的Na/Ca的質(zhì)量比以及鈉的質(zhì)量％通過以下方法進(jìn)行用研缽粉碎粘土顆粒，對通過網(wǎng)目數(shù)125pm的篩的試樣O.lg用微波濕式灰化裝置(自動(dòng))進(jìn)行硫酸一過氧化氫分解后，用容量瓶稀釋至50mL，用ICP發(fā)光分析裝置進(jìn)行測定并定量鈉和鈣的量，再加以計(jì)算。從非分級性(nocllassification)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選粘土顆粒的容積密度為5001200g/L，更優(yōu)選6001100g/L，特別優(yōu)選7001050g/L。在此，容積密度用由JISK3362規(guī)定的方法進(jìn)行測定。從低產(chǎn)塵性(產(chǎn)生灰塵的特性)以及非分級性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選該粘土顆粒的平均粒徑為2001000|im，更優(yōu)選300900iam，特別優(yōu)選的是400800pm。在此，平均粒徑可以使用JISZ8801的標(biāo)準(zhǔn)篩并使之振動(dòng)5分鐘后，由根據(jù)篩的網(wǎng)目尺寸的重量分率來求得。另外，從產(chǎn)塵性以及外觀的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有1801410pm的粒徑的粘土顆粒占粘土顆粒全體的90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選占95質(zhì)量％以上。從粘土顆粒的顆粒強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，粘土顆粒的水分值優(yōu)選為，粘土顆粒中含18質(zhì)量％以下，更優(yōu)選16質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選的是14質(zhì)量％以下。粘土顆粒的水分散液的pH值是在20°C以及2質(zhì)量％的測定條件下根據(jù)玻璃電極法進(jìn)行測定。從品質(zhì)管理的觀點(diǎn)出發(fā)，粘土顆粒的水分散液的pH值優(yōu)選為9.0以上，更優(yōu)選9.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選10.0以上?！?b)成分〉(b)成分的非離子性表面活性劑在本申請柔軟洗凈劑組合物中含有1.018質(zhì)量％。從柔軟性能、洗凈性能以及在衣物上的殘留性的觀點(diǎn)出發(fā)，(b)成分的非離子性表面活性劑優(yōu)選在柔軟洗凈劑組合物中占218質(zhì)量％，更優(yōu)選的是215質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選的是2.515質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選的是312質(zhì)量％，再更進(jìn)一步優(yōu)選的是3.59質(zhì)量％，特別優(yōu)選的是49質(zhì)量％，最優(yōu)選的是48質(zhì)量％。作為(b)成分的具體化合物可以列舉，聚氧化烯烷基(碳原子數(shù)820)醚、烷基聚糖苷、聚氧化烯烷基(碳原子數(shù)820)苯醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸(碳原子數(shù)822)酯、聚乙二醇脂肪酸(碳原子數(shù)822)酯、聚氧乙烯*聚氧丙烯嵌段聚合物等。特別優(yōu)選在碳原子數(shù)1018的醇上加成環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙烷等的烯化氧(alkyleneoxide)而得到的聚氧化烯烷基醚。從提高柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，烯化氧的平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選為420，更優(yōu)選416，進(jìn)一步優(yōu)選的是412，特別優(yōu)選的是48。作為非離子性表面活性劑優(yōu)選HLB值[格里芬法(Gri伍nmethod)]為10.515.0，更優(yōu)選的是11.014.5。7(C)成分的陰離子性表面活性劑(除了脂肪酸鹽)在本申請柔軟洗凈劑組合物中含有627質(zhì)量％。從柔軟性能以及洗凈性能的觀點(diǎn)出發(fā)，(c)成分的陰離子表面活性劑優(yōu)選在柔軟洗凈劑組合物中占1026質(zhì)量％，更優(yōu)選的是1225質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1625質(zhì)量％，特別優(yōu)選的是2025質(zhì)量％。作為(c)成分的具體化合物可以列舉碳原子數(shù)1018的醇的硫酸酯鹽、碳原子數(shù)820的醇的烷氧基化合物的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、oc-烯烴磺酸鹽、a-磺基脂肪酸鹽以及a-磺基脂肪酸垸基酯鹽等。在本發(fā)明中優(yōu)選含有垸基鏈的碳原子數(shù)為1014的、更優(yōu)選1214的直鏈烷基苯磺酸鹽，或者垸基鏈的碳原子數(shù)為1018的烷基硫酸鹽。作為相反離子(counterion)優(yōu)選堿金屬鹽以及胺類，特別優(yōu)選的是鈉鹽以及/或鉀鹽、單乙醇胺、二乙醇胺。另外，更優(yōu)選與垸基硫酸鹽的混合體系，更進(jìn)一步優(yōu)選烷基苯磺酸鹽/烷基硫酸鹽的質(zhì)量比為30/llA，特別優(yōu)選5/16/5。再則，從柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，垸基硫酸鹽的烷基的支鏈/直鏈的比例為10/9099/1，更優(yōu)選20/8097/3，更進(jìn)一步優(yōu)選的是30/7095/5，特別優(yōu)選的是40/6090/10?！?d)成分〉本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物進(jìn)一步含有1035質(zhì)量％的堿性劑。作為堿性劑成分可以列舉(dl)碳酸鹽、(d2)結(jié)晶性硅酸鹽、(d3)非結(jié)晶性硅酸鹽等。從洗凈性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(dl)碳酸鹽為1230質(zhì)量°/。，更優(yōu)選1525質(zhì)量％。從柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，(d2)成分以及(d3)成分的總量硅酸鹽(結(jié)晶性硅酸鹽和非晶質(zhì)硅酸鹽)的含量在柔軟洗凈劑組合物中為6質(zhì)量％以下，優(yōu)選為4質(zhì)量％以下，更優(yōu)選2質(zhì)量％以下。從防銹性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為下限的同樣的硅酸鹽含量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.3質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上。〈(e)成分〉本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物配有作為(e)成分的沸石等的結(jié)晶性鋁硅酸鹽335質(zhì)量％。作為(e)成分可以列舉各種各樣的沸石，優(yōu)選平均粒徑為15pm的沸石，從洗凈性以及粘土顆粒的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(e)成分在柔軟洗凈劑組合物中占630質(zhì)量。/。，更優(yōu)選827質(zhì)量％。另外，進(jìn)一步從柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物優(yōu)選還含有0.33質(zhì)量％的脂肪酸鹽，更優(yōu)選含有0.42質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選的是0.51.5質(zhì)量％。作為脂肪酸鹽比如可以列舉碳原子數(shù)1022的脂肪酸等。優(yōu)選碳原子數(shù)為1018的脂肪酸。作為相反離子優(yōu)選鈉離子以及鉀離子等的堿金屬鹽，其中特別優(yōu)選的是鈉鹽。〈水分〉另外，從穩(wěn)定性以及生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物優(yōu)選含有0.110質(zhì)量％的水(依照J(rèn)ISK3362:1998所記載的過熱減量法的水分)，更優(yōu)選0.26質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選的是0.54質(zhì)量％?！雌渌煞帧当景l(fā)明的柔軟洗凈劑組合物還可以含有在衣用洗凈劑領(lǐng)域中公知的增潔劑(builder)(非晶質(zhì)鋁硅酸鹽、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、作為有機(jī)類增潔劑的氨基羧酸鹽、羥氨基羧酸鹽、羥基羧酸鹽、環(huán)羧酸鹽、醚羧酸鹽以及有機(jī)羧酸(鹽)聚合物等)、再污染防止劑(聚丙烯酸鹽、羧甲基纖維素等)、其他的柔軟劑、熒光染料、抑泡劑(肥皂、硅酮等)、酶(蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶以及脂肪酶等)、酶穩(wěn)定劑、著色劑、香料、漂白劑以及漂白活性劑等。以下就本發(fā)明柔軟洗凈劑組合物中的水溶性鈉鹽以及鉀鹽加以說明。作為鈉鹽可以列舉，碳酸鈉、氯化鈉、硫酸鈉、碳酸氫鈉、亞硫酸鈉、結(jié)晶性以及非晶質(zhì)的硅酸鈉、碳酸鹽過氧化氫加合物以及硼酸鹽過氧化氫加合物等的水溶性無機(jī)鹽類；檸檬酸鈉以及富馬酸鈉等的水溶性有機(jī)酸鹽類；聚丙烯酸鈉、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽、羧甲基纖維素等的水溶性聚合物；以及公知的表面活性劑的鈉鹽。另外，作為鉀鹽可以列舉，碳酸鉀以及硫酸鉀等的水溶性無機(jī)鹽類；檸檬酸鉀以及富馬酸鉀等的水溶性有機(jī)酸鹽類；聚丙烯酸鉀以及丙烯酸-馬來酸共聚物的鉀鹽；以及公知的表面活性劑的鉀鹽等。在上述鈉鹽以及鉀鹽當(dāng)中，從鈉以及鉀的含量大的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碳酸鈉、碳酸鉀、氯化鈉以及硫酸鈉；從洗凈性能的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選聚丙烯酸鈉以及丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽。另外，從體現(xiàn)柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)三聚磷酸鈉是有用的增潔劑，但是考慮到對環(huán)境影響優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不調(diào)配三聚磷酸鈉。另外，本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物含有相當(dāng)于23質(zhì)量％以上(換算為Na20或者K20進(jìn)行的情況下)的水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽(含有水溶性鈉鹽以及鉀鹽的情況下，其總量為23質(zhì)量％以上)。從提高分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽在柔軟洗凈劑組合物中優(yōu)選含有24質(zhì)量％以上，更優(yōu)選25質(zhì)量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選26質(zhì)量％以上。具有如上所述的組成的本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物可以通過以公知的方法混合上述各成分來進(jìn)行制造，從流動(dòng)性以及耐包裝性的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以使用表面改質(zhì)劑對其表面進(jìn)行改質(zhì)。2.柔軟洗凈劑組合物的物性從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物的形態(tài)優(yōu)選為粉末狀或塊狀(tablet),更優(yōu)選粉末狀。從低溫溶解性以及穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由依照J(rèn)ISK3362:1998記載的通過篩分機(jī)械的篩分方法所測定的粒度而求得的平均粒徑為2001000(im，更優(yōu)選250900pm，更進(jìn)一步優(yōu)選的是30080(Vm。從低溫溶解性以及穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，由JISK3362:1998記載的方法所測定的表觀密度優(yōu)選為3001200g/L，更優(yōu)選4001100g/L，進(jìn)一步優(yōu)選的是6001000g/L，特別優(yōu)選的是700980g/L。從洗凈性能、柔軟性能以及損傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，柔軟洗凈劑組合物的根據(jù)JISK3362:1998記載在20。C條件下測定的0.1質(zhì)量％的水溶液的pH值優(yōu)選為812，更優(yōu)選911.5，進(jìn)一步優(yōu)選的是9.511，特別優(yōu)選的是1011。從洗凈性能以及柔軟性能的觀點(diǎn)出發(fā)，依據(jù)下述測定方法測定的柔軟洗凈劑組合物的鈣捕捉量優(yōu)選為20300CaCO3mg/g，更優(yōu)選50200CaCO3mg/g，進(jìn)一步優(yōu)選的是100150CaCO3mg/g。(f丐捕捉量的測定方法)鈣捕捉量(Ca捕捉量)根據(jù)日本特開平3-277696號公報(bào)第3頁右下欄第6行至第4頁左上欄第6行所記載的方法(其中，將陰離子性表面活性劑改讀成柔軟洗凈劑組合物)來求得。10實(shí)施例實(shí)施例113，比較例12以除去粘土顆粒、漂白劑、漂白活性劑、酶、香料以及表面改質(zhì)用沸石6質(zhì)量％的成分來獲得洗凈劑基劑。對其加入并混合其余成分而獲得柔軟洗凈劑組合物。柔軟洗凈劑組合物的組成表示在表l中。所得到所有柔軟洗凈劑組合物在JISK3362:1998記載的20°C的條件下測定的0.1質(zhì)量。/。的水溶液的pH值范圍為1011，鈣捕捉量的范圍為50CaCO3mg/g200CaC03mg/g，平均粒徑的范圍為300800pm，表觀密度的范圍為700980g/L。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>另外，按照以下方法對所得柔軟洗凈劑組合物的洗凈能力、柔軟性以及在衣物上的殘留性進(jìn)行了評價(jià)。其結(jié)果表示在表l中。(衣領(lǐng)污垢布的制備)制備JISK3362:1998記載的衣領(lǐng)污垢布。(洗凈條件以及評價(jià)方法)根據(jù)JISK3362:1998記載的衣用合成洗凈劑的洗凈能力評價(jià)方法，對表1的柔軟洗凈劑組合物和洗凈能力評價(jià)用指標(biāo)洗凈劑的洗凈能力進(jìn)行了比較。表1的柔軟洗凈劑組合物的使用濃度調(diào)至1.0g/L。評價(jià)基準(zhǔn)〇比指標(biāo)洗凈劑要好與指標(biāo)洗凈劑相同X:比指標(biāo)洗凈劑差(評價(jià)用毛巾的制備)使用市售的棉毛巾(棉100%)和小型洗衣機(jī)(NationalPanasonic制造"N-BK2")，另外，這時(shí)的前處理劑中使用將非離子性表面活性劑(在碳原子數(shù)12的伯醇上平均加成6摩爾的環(huán)氧乙烷的表面活性劑)、結(jié)晶性硅酸鹽("PrefeedGranules")以及碳酸鈉以1:1:3(重量比)的比例混合的混合物，并且以0.5g/L的用量加以使用。在水溫20。C的條件下洗凈7分鐘后，離心脫水、在清水中清洗3分鐘、脫水、在清水中清洗3分鐘、脫水，合計(jì)重復(fù)5次該操作，使用去除了處理劑的棉毛巾。(柔軟性評價(jià)方法)在20°C的5L水中投入表1的柔軟洗凈劑組合物5.0g、棉毛巾0.3kg(70cmX30cm，4塊)，并洗凈7分鐘。脫水后在5L水中清洗3分鐘、脫水、在清水中清洗3分鐘、脫水并風(fēng)干。以用柔軟洗凈劑組合物洗過的毛巾和前處理過的毛巾為一對，由5人評判者用手觸摸從而對其柔軟度進(jìn)行官能評價(jià)。將沒有差別以及變硬的情況計(jì)0分，有輕微地變得柔軟的情況計(jì)1分，少許變得柔軟的情況計(jì)2分，明顯變得柔軟的情況計(jì)3分，5人的合計(jì)總分如下述所示。評價(jià)基準(zhǔn)合計(jì)總分10分以上〇合計(jì)總分6分以上不滿10分合計(jì)總分3分以上不滿6分X:合計(jì)總分不滿3分(在衣物上的殘留性的評價(jià)方法)在5X:的5L水中投入表1的柔軟洗凈劑組合物5.0g、黑色闊棉布40薄質(zhì)(株式會(huì)社TanigashiraShoten制造)0.3kg(加工成30cmx38cm，19塊)，洗凈7分鐘。脫水后用5L水清洗3分鐘、脫水、在清水中清洗3分鐘、脫水風(fēng)干。基于用柔軟洗凈劑組合物洗凈的1塊黑色闊棉布的正反面上的殘留物的數(shù)目和大小，按照以下的評價(jià)基準(zhǔn)對于在衣物上的殘留性進(jìn)行評價(jià)。評價(jià)基準(zhǔn)(基本)沒有看到殘留物〇沒有大的(0.5mm以上)粒子的殘留物，看到幾個(gè)10個(gè)細(xì)微粉(不滿0.5mm)的殘留物沒有大的(0.5mm以上)粒子的殘留物，看到幾十個(gè)細(xì)微粉(不滿0.5mm)的殘留物X:有大的(0.5mm以上)粒子的殘留物，還看到細(xì)微粉(不滿0.5mm)的殘留物XX:有多個(gè)大的(0.5mm以上)粒子的殘留物，看到許多細(xì)微粉(不滿0.5mm)的殘留物從表1的結(jié)果可知，相比于比較例12，在實(shí)施例113中通過將(a)、(b)、(c)、(d)以及(e)成分以指定濃度以及比例進(jìn)行配合，得到了在衣物上的殘留性、柔軟性以及洗凈性方面具有卓越的性能的柔軟洗凈劑組合物。另外，在實(shí)施例中作為各個(gè)成分使用了以下的物質(zhì)。沸石:"Zeobuilder"(Zeobuilder公司制造，中位直徑3.0—陰離子性表面活性劑LAS-Na:烷基的碳原子數(shù)為1214的直鏈烷基苯磺酸鈉AS-Na:烷基的碳原子數(shù)為1216的垸基硫酸酯鈉非離子性表面活性劑在碳原子數(shù)1014的伯醇上平均加成6摩爾EO的非離子性表面活性劑肥皂烷基的碳原子數(shù)為1418的脂肪酸鈉PEG:聚乙二醇(重量平均分子量8500)'碳酸鈉"DENSEASH"(CentralGlassCo.,制造)*硫酸鈉中性無水芒硝(SHIKOKUCHEMICALSCORPORATION制造)食鹽.-"Nak畫N"(NaikaiSaltIndustriesCo.,Ltd.制造)*碳酸氫鈉碳酸氫鈉(TosohCorporation制造)'三聚磷酸鈉三聚磷酸鈉(ShimonosekiMitsuiChemicals,Inc.制造).結(jié)晶性硅酸鹽"Prefeedgranules"(株式會(huì)社TokuyamaSiltex制造)*亞硫酸鈉亞硫酸鈉(MITSUICHEMICALS,INC.制造)2號硅酸鹽2號硅酸鹽(FUJICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造)AA聚合物聚丙烯酸(平均分子量1.5萬，用GPC測定，聚乙二醇換算，花王株式會(huì)社制造).AA/MA聚合物丙烯酸-馬來酸共聚物(鈉鹽(70摩爾％中和)，單體比為丙烯酸/馬來酸=3/7(摩爾比)，平均分子量為70000)酶以3:1:2的質(zhì)量比使用"CellulaseK"(日本特開昭63-264699號公報(bào)記載)、"Kannase24TK"(Novozymes公司制造)以及"Savinase6.0T"(Novozymes公司制造)熒光染料"TinopalCBS-X"(CibaSpecialychemicalsK.K.制造)，漂白劑碳酸鈉*過氧化氫加合物(過碳酸鈉)日本特開2000-256699號公報(bào)的段落0019中所記載的漂白劑漂白活性齊U:月桂酰氧苯磺酸鈉(sodiumlauroyloxybenzenesulfonate)顆粒(日本特開2000-256699號公報(bào)的段落0018中記載的漂白活性劑)另外，作為實(shí)施例中的粘土顆粒(I)(VI)使用了以下的物質(zhì)。粘土顆粒(I)的制造方法如下所述。在容量2L的亨舍爾攪拌機(jī)中加入Na/Ca質(zhì)量比為0.02、水分含量為25質(zhì)量％的膨潤土的粘土礦石100質(zhì)量份和碳酸鈉1.0質(zhì)量份，以1600rpm的轉(zhuǎn)速混合攪拌3分鐘。擠出所得到的混合物并用造粒器(網(wǎng)眼直徑2mm4))進(jìn)行造粒。接著，用80。C的干燥機(jī)把該顆粒干燥至水分含量達(dá)12質(zhì)量％，然后用研缽將該粒狀干燥物粉碎至能夠通過125pm的篩眼。將該粉碎物100質(zhì)量份加入到亨舍爾攪拌機(jī)中，并在以轉(zhuǎn)速1600rpm進(jìn)行混合過程中再加入25質(zhì)量份的水并混合30秒鐘。用8(TC的干燥機(jī)將該混合物干燥至水分含量達(dá)12質(zhì)量％，然后排除該干燥物中的超尺寸物(1410jim以上)和低尺寸物(180pm以下)，從而得到粘土顆粒(I)。該粘土顆粒的Na/Ca的質(zhì)量比為0.09，鈉含量為0.61質(zhì)量％。除了碳酸鈉的投入量為2.0質(zhì)量份以外，粘土顆粒(II)的制造方法與粘土顆粒(I)的制造方法相同。該粘土顆粒的水分含量為12質(zhì)量％，Na/Ca的質(zhì)量比為0.17，鈉含量為1.1質(zhì)量％。除了碳酸鈉的投入量為4.2質(zhì)量份以外，粘土顆粒(III)的制造方法與粘土顆粒(I)的制造方法相同。該粘土顆粒的水分含量為12質(zhì)量％，Na/Ca的質(zhì)量比為0.33，鈉含量為2.1質(zhì)量％。除了碳酸鈉的投入量為10.0質(zhì)量份以外，粘土顆粒(IV)的制造方法與粘土顆粒(I)的制造方法相同。該粘土顆粒的水分含量為12質(zhì)量％，Na/Ca的質(zhì)量比為0.77，鈉含量為4.6質(zhì)量％。粘土顆粒(V)的制造方法，以Na/Ca的質(zhì)量比為0.33、水分含量25質(zhì)量％的膨潤土的粘土礦石作為起始原料，并且除了碳酸鈉的投入量為0.5質(zhì)量份以外，與粘土顆粒(I)的制造方法相同。該粘土顆粒的水分含量為12質(zhì)量％，Na/Ca的質(zhì)量比為0.48，鈉含量為0.82質(zhì)量％。除了碳酸鈉的投入量為1.2質(zhì)量份以外，粘土顆粒(VI)的制造方法與粘土顆粒(V)的制造方法相同。該粘土顆粒的水分含量為12質(zhì)量％，Na/Ca的質(zhì)量比為0.68，鈉含量為1.2質(zhì)量％。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的柔軟洗凈劑組合物可以適宜地用作例如以棉制毛巾、浴巾、T恤衫以及運(yùn)動(dòng)衫為代表的衣物等的纖維制品的柔軟洗凈劑。權(quán)利要求1.一種柔軟洗凈劑組合物，其特征在于含有(a)以由下述通式(I)表示的蒙脫石型粘土礦物為主要成分的粘土顆粒1～20質(zhì)量％，該粘土顆粒中Na/Ca的質(zhì)量比為小于1.0，[Si8(MgaAlb)O20(OH)4]x-·X/n[Me]n+(I)式中，0＜a≤6，0≤b≤4，0.2≤x＝12-2a-3b≤1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg以及NH4中的至少1種，n表示Me的價(jià)數(shù)，(b)非離子性表面活性劑1.0～18質(zhì)量％，(c)陰離子性表面活性劑，其中脂肪酸鹽除外6～27質(zhì)量％，(d)堿性劑10～35質(zhì)量％，并且在該柔軟洗凈劑組合物中硅酸鹽的含量為6質(zhì)量％以下，(e)結(jié)晶性鋁硅酸鹽3～35質(zhì)量％，并且，該柔軟洗凈劑組合物至少滿足以下(i)～(ii)中的任意一個(gè)條件(i)粘土顆粒中的鈉含量為1.0質(zhì)量％以上，(ii)換算為Na2O或者K2O的情況下，該柔軟洗凈劑組合物中含有相當(dāng)于23質(zhì)量％以上的水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽，含有水溶性鈉鹽以及鉀鹽的情況下其總量為23質(zhì)量％以上。全文摘要課題本發(fā)明提供一種柔軟洗凈劑組合物，其可以洗凈具柔軟性的纖維制品等的同時(shí)，粘土礦物難以殘留在衣物上。解決手段一種柔軟洗凈劑組合物，含有(a)以由下述通式(I)表示的蒙脫石型粘土礦物作為主要成分的粘土顆粒(顆粒中Na/Ca的質(zhì)量比為小于1.0)1～20質(zhì)量％，[Si₈(Mg_aAl_b)O₂₀(OH)₄]^x-·X/n[Me]ⁿ⁺(I)(式中，0＜a≤6，0≤b≤4，0.2≤x＝12-2a-3b≤1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg以及NH₄中的至少1種，n表示Me的價(jià)數(shù))(b)非離子性表面活性劑1.0～18質(zhì)量％，(c)陰離子性表面活性劑(脂肪酸鹽除外)6～27質(zhì)量％，(d)堿性劑10～35質(zhì)量％(該柔軟洗凈劑組合物中硅酸鹽的含量為6質(zhì)量％以下)，以及(e)結(jié)晶性鋁硅酸鹽3～35質(zhì)量％，該柔軟洗凈劑組合物還至少滿足以下(i)～(ii)中的任意一個(gè)條件(i)粘土顆粒中的鈉含量為1.0質(zhì)量％以上，(ii)換算為Na₂O或者K₂O的情況下，柔軟洗凈劑組合物中含有相當(dāng)于23質(zhì)量％以上的水溶性鈉鹽以及/或者鉀鹽(含有水溶性鈉鹽以及鉀鹽的情況下其總量為23質(zhì)量％以上)。文檔編號C11D1/02GK101331220SQ20068004755公開日2008年12月24日申請日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月28日發(fā)明者上野涉,尾關(guān)洋平,窪田輝夫,蓮見基充申請人:花王株式會(huì)社