專利名稱：粒子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含基材和陰離子結(jié)合層的粒子，其中該陰離子結(jié)合 層包含一種或多種陰離子形成性有機(jī)活性化合物。本發(fā)明另外涉及粒 子的制備方法，和涉及其用于化妝品、藥物、配制劑、油漆、涂料、 塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份證件中的安全特征 中，用于種子著色，用于食品著色或用于藥劑包衣中和用于制備顏料 組合物和干制劑的用途。
背景技術(shù)：
活性化合物在化妝品中和在藥物產(chǎn)品中起杰出的作用?；瘖y品活
性化合物的例子是uv過濾劑、炎癥抑制物質(zhì)等。通常，該活性化合物
是有機(jī)官能活性化合物。將這些有機(jī)官能活性化合物通常以配制劑的 形式施加或給用。在化妝品方面這樣的配制劑的例子是，例如霜骨劑、 軟骨或凝膠，在藥物活性化合物的情況下是例如片劑、糖錠劑、溶液， 但也是軟骨。
然而，該活性化合物經(jīng)常在配制劑中不足夠穩(wěn)定或可以與配制劑 的其它成分反應(yīng)。此外，活性化合物在配制劑使用時的劑量經(jīng)常不能 受到控制，例如在施加軟骨的情況下皮膚與整個濃度的活性化合物接 觸，即使這是初始不希望的。存在用于改進(jìn)或調(diào)節(jié)活性化合物的釋放 或穩(wěn)定的許多方案。在許多情況下這通過在載體中將所述活性化合物 包嚢而進(jìn)行，該載體然后預(yù)計(jì)以特定的方式釋放活性化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的因此是提供能夠穩(wěn)定活性化合物和/或采用受控方 式釋放它們的粒子。本發(fā)明的目的此外還有通過基材和陰離子結(jié)合層
的合適選擇而達(dá)到協(xié)同作用分布型(profiles)。
令人驚奇地，由本發(fā)明的粒子達(dá)到了上述目的。
因此，本發(fā)明首先涉及包含基材和陰離子結(jié)合層的粒子，該陰離 子結(jié)合層包含一種或多種陰離子形成性有機(jī)活性化合物。根據(jù)本發(fā)明 的粒子可達(dá)到兩個在關(guān)于結(jié)合的陰離子活性化合物方面基本不同的功 能在低pH(〈6)下，固定層相繼溶解，導(dǎo)致粒子的受控釋放功能。 相反在更高pH (>6)下，固定層穩(wěn)定和因此對結(jié)合的陰離子活性化合 物施加保護(hù)和穩(wěn)定功能。根據(jù)本發(fā)明的粒子因此特別是多功能混雜粒 子。
由于有利的性能，根據(jù)本發(fā)明的粒子普遍適于許多種廣泛不同的 應(yīng)用。本發(fā)明因此也涉及這些粒子用于化妝品、藥物、配制劑、油漆、 涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份證件中的安 全特征中，用于種子著色、用于食品著色或用于藥劑包衣中和用于制 備顏料組合物和干制劑的用途。
根據(jù)本發(fā)明的粒子基于基材，該基材可基本上具有任何形狀。適 當(dāng)成形的基材的例子是薄片狀、球形或針形基材，但也可以采用不規(guī) 則成形的基材。對于本發(fā)明的目的，球形用于表示成球狀的，但也表 示成不對稱球狀的，例如橢圓形。
合適的薄片狀基材是，例如玻璃薄片、Si02薄片、Al力3薄片、BiOCl 薄片、石墨薄片、合成或天然薄片狀氧化鐵或薄片狀金屬。合適的金 屬薄片可尤其由鋁、鈦、青銅、鋼或銀組成，優(yōu)選由鋁和/或鈦組成。 金屬薄片在此可以由適當(dāng)?shù)奶幚矶g化。
薄片狀基材的尺寸自身不是關(guān)鍵的和可以匹配于特定的應(yīng)用。薄 片狀基材的直徑平均通常為l-500nm，優(yōu)選5-200^im和特別地 10-200nm。優(yōu)選的較小粒度此外是1-100nm，特別地5-60nm和1-15pm 的那些。它們的平均厚度為0. 05-10nm和優(yōu)選0. 1-1. Onm。薄片狀基 材的平均縱橫比，即在此對應(yīng)于平均直徑的平均長度測量值，與平均 厚度測量值之間的比，通常為5-750，優(yōu)選10-300和特別優(yōu)選20-200。
薄片狀基材優(yōu)選是玻璃薄片、Si02薄片或Al203薄片，和由于它們
的特別平滑的表面和非常高的反射能力，非常特別優(yōu)選玻璃薄片。
優(yōu)選采用的Si02薄片是具有均一層厚度和優(yōu)選根據(jù)國際申請wo
93/08237在連續(xù)帶上由水玻璃溶液的凝固和水解而制備的合成Si02 薄片。均一層厚度在此用于表示層厚度容差為粒子總干層厚度的 3-10%,優(yōu)選3-5%。薄片狀二氧化硅粒子通常為無定形形式。此類型 的合成薄片具有相對于天然材料，例如云母的優(yōu)點(diǎn)，該優(yōu)點(diǎn)是，可以 關(guān)于所需的效果而調(diào)節(jié)層厚度和層厚度容差有限。
原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有玻璃類型和形式(例如薄片， 珠粒，纖維等)可用于根據(jù)本發(fā)明的粒子。非常特別優(yōu)選是玻璃薄片， 它可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有玻璃類型，特別地Ca-Al-硼硅酸 鹽玻璃，例如窗玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、Durai^玻璃、實(shí)驗(yàn) 室設(shè)備玻璃或光學(xué)玻璃組成。特別優(yōu)選E玻璃或ECR玻璃，但也是含 鐵、含鉍、含鈮、含錫和/或含鈦的玻璃。薄片的折射率優(yōu)選為 1. 20-2. 20，特別地1. 50-1. 70。
合適的薄片狀基材因此是基于如下物質(zhì)的基材Ca-Al-硼硅酸鹽 (例如購自Merck KGaA的R0NASTAR ) 、 Si02 (例如購自Merck KGaA 的COLORSTREAM ) 、 A1203 (例如購自Merck KGaA的XIRALLIC )、 天然葉狀氧化鐵(例如購自KarntnerMontan Industrie的MIOX )、 合成或天然石墨、合成葉狀氧化鐵(例如購自Titan Kogyo的TAROX ) 或金屬鋁。
球形基材特別基于Ca-Al-硼硅酸鹽、Si02、 Ti02、 A1203、 Ge02、 Zr02、 ZnO、 B203、 Ga203、 ln203、 Sn02，但也基于(Ca/Mg ) 2 ( OH ) ( P04)、 高嶺土、 BaS04、白堊、MgC03、 BiOCl (例如Biron⑧ESQ)。合適的基 材此外也是球形有色顏料，例如天然或合成氧化鐵、群青藍(lán)、炭黑、 氧化鉻綠、鈷藍(lán)、柏林藍(lán)和錳紫。特別地，ZnO或Ti02構(gòu)成的球形基 材用作UV過濾劑。基于這些基材的粒子特別適于制備多功能粒子?；?材在此顯示功能作用，該作用由陰離子結(jié)合層中結(jié)合的活性化合物和 它們的作用補(bǔ)充。
同樣適于作為球形基材。包嚢的化合物可以例如選自uv過濾劑。優(yōu)選
的膠嚢具有例如由W0 00/09652， WO 00/72806和WO 00/71084中描 述的方法獲得的膠嚢壁。膠嚢壁優(yōu)選是基于Si02或Ti0a的包覆層。此 類型膠嚢的例子是Eusolex⑧UV-Pearls (Merck KGaA， Darmstadt)。 基于球形基材的粒子對于化妝品和藥物應(yīng)用是特別有利的。依賴 于材料而定，本發(fā)明的球形粒子顯示良好的皺紋遮蓋效果，良好的皮 膚觸感，并且既可以用作填料，也可用作活性劑。此外，降低了皮膚 的光澤和給予皮膚更柔軟的外觀。球形粒子的滾動和滑動效果顯著改 進(jìn)皮膚觸感。
球形基材的尺寸自身同樣不是關(guān)鍵的和可以匹配于特定的應(yīng)用。 球形粒子的直徑通常為lnm-2000nm,優(yōu)選5nm-1000^im和特別優(yōu)選 10nm-500nm。球形金屬氧化物，特別地具有UV過濾活性的金屬氧化 物優(yōu)選具有平均直徑為5-1000nm，特別地8-500nm和非常特別優(yōu)選 8-300nm。
此外，針形基材也適于本發(fā)明的目的。其例子是玻璃纖維、塑料 纖維和具有針形晶體結(jié)構(gòu)的顏料，例如黃色氧化鐵(針鐵礦)。
上述基材也可以為混合物(例如二元或三元混合物)形式，即例 如將薄片狀基材粒子與球形和/或針形基材粒子混合。在球形和非球形 粒子之間，例如在薄片狀和針形粒子之間的混合比，不是關(guān)鍵的和可 以匹配于應(yīng)用；例如它可以選自1: 99-99: 1重量份，特別地 10: 90-90: 10重量份和特別是1: 9-9: 1重量份。此類型的混合物使得 可以采用特定的方式設(shè)定最終產(chǎn)物的某些物理性能，例如光澤、遮蓋 力或皮膚觸感。
上迷基材可以用導(dǎo)致基材著色的離子或元素?fù)诫s。此外，基材也 可以用離子或元素?fù)诫s，該離子或元素除顏色以外還引起基材的某些 物理性能，例如電導(dǎo)率，增加的折射率，熒光，磷光，磁性，NLO性 能，IR或UV反射/吸收等。所提及的由離子或元素?fù)诫s誘導(dǎo)的物理性 能僅希望解釋本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，可將由金屬氧化物、金屬氧化物
水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮 化物或這些材料的混合物構(gòu)成的一個或多個透明、半透明和/或不透明 層施加到上述基材上和在陰離子結(jié)合層下方。金屬氧化物、金屬氧化 物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物或金屬氧
氮化物層或其混合物可具有低折射率(折射率<1.8)或高折射率(折 射率^1.8)。合適的金屬氧化物和金屬氧化物水合物是本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的所有金屬氧化物和金屬氧化物水合物，例如氧化鋁、氧化鋁 水合物、氧化硅、氧化硅水合物、氧化鐵、氧化錫、氧化鈰、氧化鋅、 氧化鋯、氧化鉻、氧化鈦，特別是二氧化鈦、氧化鈦水合物，及其混 合物，例如鈦鐵礦或鐵板鈦礦?？梢圆捎玫慕饘俚脱趸锸牵玮?的低氧化物。合適的金屬是，例如鉻、鋁、鎳、銀、金、鈦、銅或合 金，和合適的金屬氟化物是，例如氟化鎂?？梢圆捎玫慕饘俚锘?金屬氧氮化物是，例如金屬鈦、鋯和/或鉭的氮化物或氧氮化物。將金 屬氧化物、金屬、金屬氟化物和/或金屬氧化物水合物層和非常特別優(yōu) 選金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物層優(yōu)選施加到栽體上。此外，也 可以存在包含高-和低-折射率金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬 或金屬氟化物層的多層結(jié)構(gòu)，其中高-和低-折射率層優(yōu)選交替。特別 優(yōu)選包含高折射率層和低折射率層的層組(package),其中這些層組 中的一個或多個可以施加到載體上。高-和低-折射率層的序列在此可 以匹配于基材，以便在多層結(jié)構(gòu)中包括基材。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中， 金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、 金屬氮化物或金屬氧氮化物層可以與著色劑或其它元素混合或用其摻 雜。合適的著色劑或其它元素是，例如有機(jī)或無機(jī)有色顏料，如有色 金屬氧化物，例如磁鐵礦、氧化鉻，或有色顏料，例如柏林藍(lán)、群青、 釩酸鉍、特納德(Th6nard)藍(lán)，或有機(jī)有色顏料，例如靛、偶氮顏 料、酞菁或還有胭脂紅，或元素，例如釔或銻。在優(yōu)選的實(shí)施方案中， 基材上的外層是高折射率金屬氧化物。此外層可額外在上述層組的頂 部上，或在高折射率載體的情況下，是層組的一部分和可例如由Ti02、 鈥的低氧化物、Fe203、 Sn02、 Zn0、 Zr02、 Ce203、 CoO、 Co304、 V205、 Cr203
和/或其混合物，例如鈦鐵礦或鐵板鈦礦組成。特別優(yōu)選Ti02。該涂覆 的基材可顯示一種或多種角度依賴性的干涉色。然而，它們也可以恰 好產(chǎn)生基材的一種吸收色或除一種或多種角度依賴性的干涉色以外的 一種吸收色。
金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟 化物、金屬氮化物或金屬氧氮化物層或其混合物的厚度通常為 3-500nm,和在金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬 氟化物、金屬氮化物或金屬氧氮化物層或其混合物的情況下優(yōu)選是 5-600nm。金屬層的厚度優(yōu)選為4 - 100nm。
在玻璃薄片作為薄片狀基材的情況下，這些非常特別優(yōu)選由Si02 層涂覆。Si02涂層保護(hù)玻璃表面以抗化學(xué)變化，如玻璃成分的溶脹、 浸出，或在侵蝕性酸性涂料溶液中的溶解。在這些基材制備中的煅燒 過程中，化學(xué)相關(guān)材料的緊密結(jié)合在玻璃薄片的情況下在玻璃體和沉
淀Si02之間的界面處發(fā)生。由于高的軟化溫度，沉淀Si02包覆層向基
材提供必要的機(jī)械穩(wěn)定性，甚至在700X:以上煅燒時也如此。在Si02
層之后所述一個或多個涂層的粘合也非常好。依賴于所需的效果而定，
玻璃薄片上Si02層的厚度可以在寬范圍內(nèi)變化。層的厚度為5-350nm, 優(yōu)選5-150nm。對于光澤和顏色強(qiáng)度的控制，優(yōu)選是30-100nm的層厚 度。Si02層也可以用炭黑粒子、無機(jī)有色顏料和/或金屬粒子摻雜，只 要此摻雜在空氣中或在情性氣體下在^00。C的溫度下是穩(wěn)定的。Si02 基體中摻雜劑的比例則是1-50wt%，優(yōu)選2-30wt%，特別地5-20wtt 在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將高折射率金屬氧化物的層，特別地Ti02 層，施加到Si02層上。
在基于Si02 (例如Monosphere⑧或Ronasphere )的球形基材的 情況下，這些優(yōu)選具有金屬氧化物，特別地Ti02 (例如 Ronasphere⑧LDP )的涂層。
除上述薄片狀、球形或針形的涂覆或未涂覆基材或基材混合物以 外，根據(jù)本發(fā)明的粒子還具有陰離子結(jié)合層；特別地，基材由陰離子 結(jié)合層涂覆。陰離子結(jié)合層優(yōu)選包含層狀雙氫氧化物。此類型的層也
稱為LDH層。層狀雙氫氧化物(LDH)優(yōu)選是如下通式的雙氬氧化物M2 VXM3+X (0H) 2 (Zn) x/n . mH20 其中0. 2<x<0. 33，其中IT選自Al3+、 Cr3+、 Fe3+、 Ga3+、 In3+、 Y3+、 La^和/或Ce"和NT選自Ba2+、 Ca2+、 Cu2+、 Mg2+、 Sr'+和/或Zn2+，Zn—表示金屬鹽的反荷離子和/或陰離子形成性有機(jī)官能活性化合 物的陰離子或陰離子混合物，其中n表示陰離子的電荷數(shù)目。m是化學(xué)計(jì)量因子和指示LDH中結(jié)晶水的含量。對于本發(fā)明的目 的，m可以是例如l-12，但此外也可以是其它數(shù)值，它們可以是整數(shù) 或非整數(shù)。該雙氫氧化物的例子是Mg。.67Al。.33(OH)2(Zn—)。.33/n . mH20和Mg。."Fe。.33(OH)2(Zn—)。.33/n mH20， Zno.67Al。.33(OH)2(Zn_)。.33/n mH20 — Zn。.67FeQ.33(OH)2(Zn"。33/n mH20， Ca0.67A1 ?！?33( OH ) 2( Zn—) 。. 33/n .mH20和Ca。. 67Fe。. 33( OH ) 2( Zn_) 。 33/n .mH20。 Ca。. 67A1 。. 33 ( OH ) 2 ( Zn—) 。. 33/n .mH20 ， Mg0.67A1 。. 33 ( OH ) 2 ( Zn_) 。. 33/n mH20 和Zn。."A1。.33 (OH) 2 (r一) 。.33/n mH20，尤其經(jīng)證明是特別有利的。優(yōu)選M3+=A 13+或Fe3+ ，和M2+- Mg2+ 、 Ca'+或Zn2+。非常特別優(yōu)選，M3+=A 13+。 陰離子結(jié)合層的層厚度為0. 5-500nm，特別地l-300nm。該陰離子結(jié)合層包含一種或多種陰離子形成性有機(jī)活性化合物。 有機(jī)活性化合物特別地是陰離子或陰離子形成性藥物活性化合物、食 品增補(bǔ)劑、診斷用物質(zhì)和化合物和/或化妝品活性化合物，即也可以存 在該活性化合物的混合物。原則上，關(guān)于包嚢的活性化合物的功能活 性沒有限制，只要它們僅是陰離子的或可以轉(zhuǎn)化成陰離子。就此程度， 可以在基材上固定在藥理學(xué)和/或皮膚保護(hù)和/或皮膚護(hù)理和/或皮膚 再生和/或抗菌和/或抗真菌和/或化妝品效力的意義上起活性化合物 作用的有機(jī)物質(zhì)或物質(zhì)混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些活性化合 物是至少雙陰離子地帶電的形式或可以轉(zhuǎn)化成至少雙陰離子地帶電的 分子。這樣的分子包含至少兩個陰離子官能團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化成陰離子的 官能團(tuán)。這些可以選自，例如磺酸(磺酸酯)和/或羧酸(羧酸酯)和 /或硫酸單酯(硫酸酯)和/或酚(酚鹽)和/或磷酸單酯或二酯(單或 二磷酸酯)和/或膦酸酯和/或烯醇(烯醇化物)和/或亞氨酸的陰離子 和/或二硫羥酸的陰離子。有機(jī)活性化合物因此包含一種或多種，特別 地至少兩種陰離子形成性酚鹽、烯醇化物、羧酸酯、硫酸酯、磺酸酯、 亞磺酸酯、二硫羥酸酯、磷酸酯和/或亞磷酸酯結(jié)構(gòu)單元。在這些活性化合物的情況下，可能是不希望的皮膚接觸/皮膚滲透(例如在uv過 濾劑的情況下)因此基本被避免。活性化合物，防腐劑或染料的固定的此效果，特別地在使用至少可雙電離物質(zhì)時，加強(qiáng)了在pH〉6下在穩(wěn) 定功能的情況下陰離子的固定，和通過采用此方式增加的產(chǎn)物安全而 抑制不希望的滲透。因此可以在pH>6下實(shí)現(xiàn)幾乎完全的固定。然而， 也可以在pH<6下建立活性化合物的受控釋放，它導(dǎo)致活性化合物的更 好劑量。合適的陰離子形成性藥物活性化合物是例如1) 鎮(zhèn)靜藥物例如巴比土酸衍生物的那些，例如異戊巴比妥鈉 (CAS: 64-43-7 )2) 炎癥抑制性抗風(fēng)濕藥例如乙酸衍生物的那些，例如吲哚美辛 (CAS: 53-86-1 )，阿西美辛(CAS: 53164-05-9 ),托美丁 (CAS:26171-23-3 ),雙氯芬酸(CAS: 15307-86-5 ) , Ionozolac (CAS: 53808-88-1 ),和/或丙酸衍生物的那些，例如布洛芬(CAS: 15687-27-1 )，非諾洛芬(CAS: 31879-05-7 )，萘普生鈉(CAS: 26159-34-2 )，酮洛芬(CAS: 22071-15-4 )3) 抗動脈硬化B維生物例如卡尼汀(CAS: 461-06-3 )，煙酸 鋁(CAS: 1976-28-9 )，生物素(CAS: 58-85-5 )，泛酸釣(CAS: 137-08-6 )， 氨基苯甲酸(CAS: 150-13-0)4) 抗心律失常，抗驚厥非類固醇，例如扶他林/雙氯芬酸(CAS: 15307-86-5 )5) 選自類別I， II， III和IV的抗心律失常，P-抗交感神經(jīng)物 質(zhì)，例如波美洛爾(CAS: 65008-93-7 )和BW-A-575-C (CAS: 103221-88-1 )6) p-內(nèi)酰胺抗生素例如青霉烷，crabapenem,氧青霉烷，頭 孢烯，氧頭孢烯和單環(huán)p-內(nèi)酰胺，例如羧千西林(CAS: 4697-36-3 )， 阿莫西林(CAS: 26787-78-0 )，頭孢西丁 (CAS: 35607-66-0 )和氨 爺西林(CAS: 69-53-4 )7) 選自青霉素，氨基青霉素，酰氨基青霉素，羧基青霉素和頭孢 菌素類別的抗生素，例如三唑巴坦(CAS: 89786-04-9 )，氯唑西林砜(CAS: 76788-83-5 )，舒巴坦(CAS: 68373-14-8 )8) 選自四環(huán)素類別的抗生素，例如甘氨酸曱基四環(huán)素(CAS: 751-98-4 ),賴甲環(huán)素(CAS: 992-21-2 ),氯四環(huán)素釣(CAS: 57122-99-3 )，阿哌環(huán)素(CAS: 15599-51-6 )9 )選自香豆素衍生物類別的抗凝劑和凝固因子合成抑制劑，例如 華法林(CAS: 5543-58-8 )，醋硝香豆素(CAS: 152-72-7 ) ， 6-羥基 華法林(CAS: 17834-02-5 )， 3-羥基華法林(CAS: 30992-81-5 )， coumachlorine (CAS: 81-82-3), 4-羥基華法林(CAS: 63740-78-3 )10) 二苯基胺衍生物的炎癥抑制性前列腺素拮抗劑，例如氯芬那 酸(CAS: 4295-55-0 ),氟來酸鋁(CAS: 16449-54-0 )，氯苯扎利鈉(CAS: 64808-48-6 )，氟替阿溱(CAS: 7220-56-6 ),阿拉洛芬(CAS: 15250-13-2)11) 選自苯基磺酰胺的防腐劑和抗糖尿病藥，例如aristoplomb (CAS: 60662-80-8) ， acrotiazol (CAS: 60595-59-7) ， BA-32641 (CAS: 92569-06-7 ) ， alfasol (CAS: 38114-83-9 )，羧基甲苯磺丁脲(CAS: 2224-10-4 )12) 炎癥抑制劑，鎮(zhèn)痛劑，膠原酶抑制劑和角質(zhì)溶解性物質(zhì)，例 如水楊酸(CAS: 69-72-7 )13) 抗驚厥藥，例如丙戊酸鹽的那些，例如丙戊酸鉤(CAS: 33433-82-8)，丙戊酸鈉(CAS: 1069-66-5 )，丙戊酸半鈉(CAS: 76584-70-8)
堿 (CAS: 652-37-9 )，阿魯斯特鈉(CAS: 96565-55-8 )，氨來^fe 諾(CAS: 68302-57-8 ) ， AH-7725 (CAS: 68302-57-8 )，萘多羅米 鉤(CAS: 101626-68-0)15) 抑制細(xì)胞劑和免疫抑制劑，例如硫唑嘌呤衍生物的那些，例 如石克唑嘌呤鈉(CAS: 55774-33-9 )，石克米噤呤(CAS: 5581-52-2 ), 間硫唑嘌呤(CAS: 97746-12-8 )16) 皮質(zhì)類固醇和孕激素，例如前列腺素衍生物的那些，例如甲 潑尼龍琥珀酸鈉(CAS: 2375-03-3 )，倍他米松磷酸鈉(CAS: 151-73-5)17) 殺病毒劑，例如鳥苷衍生物的那些，例如2，-單磷酸鳥核苷 (CAS: 130-50-7 ) ， 3，-單磷酸鳥核苷(CAS: 82570-66-9 )，磷酸阿昔洛韋(CAS: 66341-16-0 ) , 2，-環(huán)單磷酸鳥核苷NOR (CAS: 91516-85-7)18) 甲狀腺激素和抗動脈粥樣硬化劑，例如二苯基醚衍生物的那 些，例如右旋三碘甲狀腺氨酸(CAS: 5714-08-9 )，左曱狀腺素鈉(CAS: 55-03-8 )，右旋甲狀腺素鈉(CAS: 137-53-1 )19) 鎮(zhèn)痛劑，炎癥抑制劑，退熱劑，例如昔康衍生物的那些，例 如美洛昔康(CAS: 71125-38-7 ),伊索昔康(CAS: 34552-84-6 ), 吡羅昔康乙醇胺(CAS: 85056-47-9 )，磷酸吡羅昔康(CAS: 82801-42-1 )， 和/或吡唑衍生物的那些，例如安乃近鎂(CAS: 6150-97-6 )和地布匹 隆(CAS: 1046-17-9 )，和/或吡唑烷f汴生物的那些，例如anthradione(CAS: 19854-90-1 )和sulfodethamedione (CAS: 53039-87-5 )20) 螯合劑，例如HBED (CAS: 35998-29-9 )，鈣立醇(CAS: 132722-73-7 )， cadystin-A( CAS: 86220-45-3 )， ditiocarb鈉(CAS: 148-18-5) ， mugineic acid (CAS: 69199-37-7 ) ， CDTA (CAS: 13291-61-7 )，三胺五乙酸釣(CAS: 2531-75-1 )21) 殺原生動物劑，例如對羧基苯曱醚酯衍生物的那些，例如青 蒿酯(CAS: 88495-63-0 )22) 用于潰瘍治療的前列腺素，例如carbacyclin (CAS: 69552-46-1 )，阿前列素(CAS: 83997-19-7 )，阿法前列醇(CAS:74176—31-1 )，貝前列素鈉(CAS: 88475-69-8 ) ， AY-16809 (CAS: 21269-28-3 ) , ot-PGF1 (CAS: 745-62-0 )。這些例子意于通過例子解釋可能方案，而不限制選擇。 合適的陰離子形成性食品增補(bǔ)劑或化妝品活性化合物或診斷用活 性化合物是，例如以下列舉的生物類黃酮。此外，所有的氨基酸，例 如谷氨酸和天冬氨酸，此外還有具有甜菜堿結(jié)構(gòu)的氨基酸，例如依克 多因(ectoin)、羥基依克多因或三甲基甘氨酸，也適于此目的。陰 離子形成性維生素和維生素衍生物，特別地磷酸酯，根據(jù)本發(fā)明同樣 是合適的。在此可以通過例子提及維生素C和維生素C磷酸酯。另外 可以使用硫辛酸、飽和或不飽和脂肪酸的陰離子、視黃酸、生育酚 (ot， P， y， 5 )、維生素b1 (例如硫胺焦磷酸素)、維生素b2、 維生素B6 (吡,素，吡,醛)、煙酸、泛酸、生物素、葉酸、維生素 B12 (氰鈷胺素)、核苷酸和核苷或其衍生物，例如煙酰胺腺嘌呤二核 苷酸(NAD或MDH2)、腺嘌呤三磷酸酯(ATP )、腺嘌呤單磷酸酯(AMP )、 腺噪呤二磷酸酯(ADP) 、 5，-次黃苷單磷酸酯(IMP) 、 5，-鳥苷單磷酸酯(GMP)、和肌酸、肌酸磷酸酯和肌酸酐。此外，DNA和/或RNA 結(jié)構(gòu)單元和DM和/或RNA片段或結(jié)構(gòu)部分也是合適的。特別具有抗氧化性能的有機(jī)活性化合物尤其是二羧酸(草酸，琥 珀酸)和羥基羧酸(乳酸，蘋果酸，酒石酸和檸檬酸)。 合適的陰離子形成性診斷用物質(zhì)和化合物是，例如 X射線造影劑，例如iocetaminic acid (CAS: 16034-77-8 ), 碟軟月旨酸(CAS: 54510-20-2 ) ， meglumin acetrizoate (CAS: 22154-43-4 ),碘代馬尿酸(iodohippurinic acid ) ( CAS: 147-58-0 )， sodium bu議iodate( CAS: 1923-76-8 )，醋硪苯酸(CAS: 85-36-9 ), 但也是用于其它應(yīng)用的診斷劑，例如二硝基氯苯(CAS: 97-00-7 ), gluceptinic acid(CAS: 87-74-1 )，欷青二磺酸鈉(CAS: 860-22-0 )， 碘苯十五酸(CAS: 74855-17-7 ),布替膦酸(CAS: 51395-42-7 )， wofazurin (CAS: 7488-76-8 ) ， upenazim ( CAS: 95268-62-5 ), Vert-Sulfo-J (CAS: 519-76-6)，熒光素銀(CAS: 25931-86-6 )， pankensan (CAS: 38219-60-2 )，琥巰酸(CAS: 304-55-2 )。這些例子僅意于舉例解釋用于結(jié)合陰離子食品增補(bǔ)劑或化妝品活性化合物或診斷用物質(zhì)的可能方案，而不限制選擇。化妝品活性化合物特別地是護(hù)理和保護(hù)性活性化合物。保護(hù)性活性化合物的例子是UV過濾劑，具有抗菌或抗真菌作用的物質(zhì)或也是防腐劑。功能性活性化合物優(yōu)選選自UV過濾劑類別。在UV過濾劑作為功 能性活性化合物的情況下，優(yōu)選UV過濾劑的完全固定。釆用此方式， 避免UV過濾劑的可能皮膚接觸，該接觸經(jīng)常是不希望的。此外，具有 對應(yīng)選擇的基材(例如ZnO)的對應(yīng)UV過濾劑作為活性化合物的選擇 使得能夠提供寬譜帶UV過濾劑，它提供寬吸收光語和因此由于活性化 合物和基材的不同吸收性能而提供改進(jìn)的保護(hù)。吸收紫外光輻射的合適陰離子形成性或陰離子UV過濾劑可以選 自對氨基苯并咪唑-5-磺酸酯、丙烯酸3-咪唑-4-基酯、水楊酸酯、對 甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3， 3-二苯基丙烯酸酯、3， 3, 5-三甲基環(huán)己基-2-乙酰氨基苯曱酸酯、對氨基苯曱酸酯、肉桂酸酯、 3， 4-二甲氧基苯基乙醛酸酯、(2-氧代冰片-3-亞基)-對二曱苯-2-磺酸酯、(2-氧代冰片-3-亞基)曱苯-4-磺酸酯、氰基-4-曱氧基肉桂 酸酯和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸酯。這些陰離子，如果它們處于游離狀態(tài)，已知用于在290-400nm的 波長范圍中吸收。所有的代表性例子被視為是防曬物質(zhì)的相容性材料。 在LDH層中的固定使得已知UV過濾劑的吸收情況能夠保持或另選釆用 特定的方式移動。因此最終也可以將陰離子的UV過濾劑性能具體匹配 于基材的那些。它是特別令人感興趣的和因此根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的本發(fā) 明的實(shí)施方案是在此方面采用穩(wěn)定的方式在單一產(chǎn)物中結(jié)合UV-A和 UV-B過濾劑性能的可能性。適于根據(jù)本發(fā)明的目的的另 一類有機(jī)材料是通過在分子中包含酚 質(zhì)子或另一個弱酸性質(zhì)子而具有弱酸性官能度的物質(zhì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)作為 本發(fā)明一部分的是，此質(zhì)子可以脫除，形成可以引入層狀雙氫氧化物 中的陰離子。衍生自此類型化合物的陰離子可具有顯著不同于母體化 合物的吸收光譜，但這些陰離子，在混入層狀雙氬氧化物中之后，顯示290-400nm ( UV-A區(qū)域)的特征光吸收。在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)點(diǎn)來自如下事實(shí)這些陰離子當(dāng)混入層狀雙氫氧化物中時，顯示這樣的光譜，使得與在層狀雙氫氧化物不存在下使用母體化合物時獲得的UV-A防護(hù)相比，得到增加的UV-A防護(hù)。 一組重要的此類型酚化合物包含羥基化二苯酮衍生物。合適的二酮化合物(例如二苯甲?；淄?，例如￡113016乂@9020 )，它們處于它們的烯醇形式，可同樣是經(jīng)包嚢的。用于根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的陰離子從其衍生的化合物的例子包括如下材料，但不限于此CTFA名稱 化學(xué)名稱二苯酮-1 2, 4-二羥基二苯酮二苯酮-2 2， 2， ， 4， 4，-四羥基二苯酮二苯酮-3 2-羥基-4-甲氧基二苯酮二苯酮-4 2-羥基-4-曱氧基二苯酮-5-磺酸二苯酮-5 2-羥基-4-曱氧基二苯酮-5-磺酸單鈉鹽二苯酮-6 2， 2， -二羥基-4, 4， -二曱氧基二苯酮二苯酮-7 5-氯-2-羥基二苯酮二苯酮-8 2, 2， -二羥基-4-甲氧基二苯酮二苯酮-9 2, 2， -二羥基-4, 4， -二甲氧基二苯酮-3，水楊酸辛酯 水楊酸2-乙基己酯能夠提供層間陰離子的進(jìn)一步化合物是丁基甲氧基二苯曱?；?烷，以PARSOL 1789從Givaudan Corp獲得。同樣根據(jù)本發(fā)明采用此 形式包嚢的是衍生自如下的陰離子物質(zhì)pongomol，取代的1， 3-二 酮，它的系統(tǒng)命名是1-(4-曱氧基-5-苯并呋喃基)-3-苯基-1, 3-丙二苯酮-10 二苯酮-12 胡莫柳酯3， -二磺酸二鈉鹽 2-羥基-4-曱氧基-4，-曱基二苯酮 2-羥基-4-辛氧基二苯酮 水楊酸三甲環(huán)己酯
二酮。它的紫外吸收譜帶為250-500nm和吸光度系數(shù)為5000-70， 000。 此二酮更精確地描述于US專利5 152 983，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容由此引 入說明書中。在這些物質(zhì)中，二苯酮-4和同樣二苯酮-9兩者具有由磺 酸酯基團(tuán)提供的強(qiáng)酸性官能度，和由酚質(zhì)子提供的弱酸性官能度。對 于這些材料(和對于二苯酮-5，即二苯酮-4的單鈉鹽)，可以制備該 物質(zhì)的多陰離子形式和將其引入氫氧化物固定層。例如，可以將二苯 酮-4在基材上固定既作為單陰離子和也作為二陰離子形式。引入層狀 雙氫氧化物中的此材料的單陰離子和二陰離子形式兩者和其任何所需 組合可適用于防曬劑并被視為在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。UV過濾劑特別優(yōu)選選自；苯基苯并咪唑銀磺酸(CAS 27503-81-7; 商品名Eusolex 232 )，二苯酮-4(CAS 4065-45-6;商品名Uvinu卜MS-40 (BASF)),亞節(jié)基樟腦磺酸(CAS 56039-58-8;商品名Mexoryl SL (Chimex/Loreal ))，對苯二亞甲基二樟腦磺酸(CAS 90457-82-2; 商品名Mexoryl SX ( Chimex， Loreal )),苯基二苯并咪哇銀四磺酸 二鈉(CAS 180898-37-7;商品名Neo Heliopan AP (Symrise))。 合適的陰離子形成性防腐劑是苯甲酸、水楊酸、對羥基苯甲酸、 對羥基苯甲酸酯(PHB酯)、山梨酸、丙酸、乙酸、亞硫酸酯、二碳 酸二乙酯、二碳酸二甲酯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、陰離子形成性抗生素 和鄰苯基苯酚。合適的陰離子形成性活性化合物同樣是生物類黃酮， 它們由于它們的基本結(jié)構(gòu)，可以分為如下類別查耳酮、橙酮、黃烷 酮、黃烷-3-醇(兒茶素)、黃酮、異黃酮、黃烷-3， 4-二醇 (leukoanthocyanidine )、黃酉同醇(3—幾基一黃坑(flaven) —4一酉同) 或黃烷酮醇。如下類黃酮應(yīng)當(dāng)舉例提及5-羥基-7， 4， -二甲氧基黃酮8-硫酸 酯、7， 8-二羥基黃酮、藤黃菌素(黃酮)；兒茶素、表兒茶素、表沒 食子兒茶精沒食子酸酯(EGCG， TEA-VIGO DSM)(黃烷-3-醇或黃烷-3-醇衍生物)；山萘酚(黃酮醇)；黃杉素(黃烷酮醇)。優(yōu)選的類黃酮衍生自如下物質(zhì)黃酮醇、黃酮醇o(jì)-糖苷或含黃酮 醇o(jì)-糖苷的提取物。類黃酮通常作為植物細(xì)胞液中的可溶性糖苷出
現(xiàn)。優(yōu)選的類黃酮也包括糖苷配基(無糖結(jié)構(gòu))和糖苷配基共軛物。 可能的糖苷配基共軛物是羥基衍生物，其中所有或一些羥基被烷基化、甲基化、甘氨?；⒘蛩峄蝓セ?。除羥基衍生物以外，c衍生物 也合適作為糖苷配基共軛物。對于黃酮醇類，特別優(yōu)選是糖苷配基櫟精。在黃酮醇o(jì)-糖苷類中， 特別優(yōu)選是黃酮醇3-糖苷，如,丁、 ot-葡萄糖基蘆丁、銀椴苷、異 槲皮素、聲丁硫酸酯、三羥基乙基聲丁 (曲克蘆丁)及其硫酸酯和磷 酸酯。術(shù)語"蘆丁硫酸酯"包括蘆丁的單-，二-，三-，四-和多硫酸 酯或這些蘆丁硫酸酯的混合物。術(shù)語"曲克,丁"包括,丁的單-，二 -,三-，四-和多乙氧基化物或這些聲丁乙氧基化物的混合物。也可以 使用黃酮醇7-和8-糖苷。描述的物質(zhì)類別僅應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是說明性的和僅希望解釋本發(fā)明而不 限制本發(fā)明。各種活性化合物當(dāng)然可以彼此組合，即多種官能活性化 合物的混合物可以固定在基材上。這樣固定的活性化合物的數(shù)量為0. 001-50wt%,基于作為整體的 顏料。優(yōu)選，固定0. 5-20. Owt°/。，特別地1. 0-10. Owt%。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，除活性化合物以外，陰離子 結(jié)合層另外包含陰離子形成性有機(jī)、無機(jī)和/或有機(jī)金屬著色劑。這得 到多功能粒子，該粒子除活性化合物的功能作用以外，另外顯示顏色 效果。采用此方式，彼此獨(dú)立的兩種性能彼此結(jié)合。這對于用戶而言 具有的優(yōu)點(diǎn)是功能作用和顏色效果不再必須通過待單獨(dú)加入的組分而 引入應(yīng)用體系，反而這可以通過僅加入一種組分而進(jìn)行。這簡化了配 制劑的制備和增加對于應(yīng)用領(lǐng)域的可變化性。由單一工序中同時向配 制劑加入多個功能，可另外由消費(fèi)者經(jīng)由較短的配制時間而實(shí)現(xiàn)節(jié)省。 這由如下事實(shí)論證有機(jī)活性化合物/著色劑或其混合物由于在基材上 固定而已經(jīng)為預(yù)分散狀態(tài)類型，這是由于未固定有機(jī)活性化合物/著色 劑如已知的那樣，經(jīng)常難以分散。相反由于根據(jù)本發(fā)明的粒子，此耗 時和高能量分散步驟是多余的或僅以非常大地縮短的形式出現(xiàn)。如果采用的物質(zhì)的干涉色對應(yīng)于著色劑的吸收色，則達(dá)到特別強(qiáng)
的顏色印象。如果基材的干涉色不同于著色劑的吸收色，則達(dá)到有吸 引力的多色效果，它然后與功能活性化合物的活性相結(jié)合。此類型的著色劑可以是衍生自有機(jī)染料或顏料或衍生自染料或 顏料前體的陰離子，或無機(jī)或有機(jī)陰離子或自由基陰離子或有色雜多 陰離子，或上述著色劑的混合物?？捎糜诜腔瘖y品應(yīng)用的著色劑原則上是所有的陰離子或陰離子形 成性染料。在此合適的特別是C. I.酸性染料，例如C. 1.酸性黃13、 C. I.酸性黃17、 C. I.酸性黃23、 C. I.酸性黃25、 C. I.酸性黃36、 C. I. 酸性黃38、 C. 1.酸性黃42、 C. L酸性黃44、 C. L酸性黃56、 C. I.酸 性黃65、 C. L酸性黃76、 C. L酸性黃127、 C. 1.酸性橙7、 C. I.酸性 橙10、 C. L酸性橙19、 C. 1.酸性橙65、 C. L酸性橙67、 C. I.酸性紅 1、 C. L酸性紅13、 C. 1.酸性紅14、 C. 1.酸性紅32、 C. 1.酸性紅37、 C. I.酸性紅38、 C. I.酸性紅42、 C. I.酸性紅88、 C. I.酸性紅119、 C. I. 酸性紅131、 C. I.酸性紅138、 C. I.酸性紅154、 C. I.酸性紅249、 C. I. 酸性紅299、 C. I.酸性紫14、 C. I.酸性紫42、 C. I.酸性紫43、 C. I. 酸性藍(lán)25、 C. 1.酸性藍(lán)40、 C. 1.酸性藍(lán)43、 C. L酸性藍(lán)62、 C. I.酸 性藍(lán)92、 C. I.酸性藍(lán)113、 C. I.酸性藍(lán)117、 C. I.酸性藍(lán)129、 C. I. 酸性綠l、 C. 1.酸性綠25、 C. 1.酸性綠41、 C. I.酸性黑l、 C. I.酸性 黑24、 C. I.酸性黑26、 C. I.酸性黑48、 C. I.酸性黑210、 C. I.酸性黑 234、 C. 1.酸性棕14、 C. I.酸性棕20。此外，C. I.反應(yīng)性染料也是合適的，例如C. 1.反應(yīng)性黃4、 C.I. 反應(yīng)性黃17、 C. I.反應(yīng)性橙l、 C. 1.反應(yīng)性紅8、 C. 1.反應(yīng)性紅12、 C. 1.反應(yīng)性紅23、 C. 1.反應(yīng)性藍(lán)15、 C. 1.反應(yīng)性藍(lán)19、 C. I.反應(yīng)性 藍(lán)216、 C. 1.反應(yīng)性黑5、 C. 1.反應(yīng)性黑8、 C. 1.反應(yīng)性黑31。也合適的是C. I.直接染料，例如C. I.直接黃12、 C. I.直接黃27、 C. I.直接黃29、 C. I.直接黃50、 C. I.直接黃86、 C. I.直接橙26、 C. I.直接紅23、 C. I.直接紅75、 C. I. 直接紅76、 C. 1.直接紅79、 C. 1.直接紅80、 C. L直接紅81、 C. I.直 接紅250、 C. I.直接藍(lán)78、 C. I.直接藍(lán)86、 C. I.直接藍(lán)93、 C. I.直接
藍(lán)106、 C. I.直接綠26、 C. I.直接黑19、 C. I.直接黑22、 C. I.直接黑 51、 C. I.直接黑150、 C. I.直接黑151、 C. I.直接黑166、 C. I.直接黑 168。最后，也可以釆用C. I.媒染染料，例如C. I.媒染黃l、 C. I.媒 染黃5、 C. L媒染黃30、 C. 1.媒染紅7、 C. 1.媒染紅19、 C. I.媒染紅 30、 C. I.媒染藍(lán)7、 C. I.媒染藍(lán)13、 C. I.媒染黑3、 C. I.媒染黑9、 C. I. 媒染黑ll、 C. 1.媒染棕33、 C. L媒染棕48，但也可是C. I.可溶性硫 化紅ll，和熒光染料，例如C. 1.堿性黃40、 C. 1.堿性紅12、 C.I. 溶劑黃94。優(yōu)選使用在化妝品應(yīng)用中批準(zhǔn)的有機(jī)染料和顏料或其前體和混合 物的陰離子。例子是FD&C黃5(酒石黃)、FD&C黃6(日落黃FCF )、 FD&C黃10、 FD&C紅3 (赤蘚紅)、FD&C紅6 ( Li tholrubin B ) 、 FD&C 紅7(LitholrubinBN)、 FD&C紅21、 FD&C紅27、 FD&C紅28 (Floxine B) 、 FD&C紅33、 C. 1.天然紅33、 FD&C紅36、 FD&C紅40、胭脂紅、 FMC藍(lán)1 (艷藍(lán)FCF) 、 C. I.天然綠3 (E141) 、 FD&C藍(lán)、FD&C黑1 (艷黑)。
特別地，也可以在基材上的陰離子結(jié)合層上方固定至少兩種著色 劑陰離子的混合物。這得到無數(shù)的顏色變化方案。同樣，對著色劑混 合物的百分比組成一點(diǎn)也沒有限制。
描述的著色劑僅應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是說明性的和僅希望解釋本發(fā)明而不限 制本發(fā)明。各種基材當(dāng)然也可以與其它陰離子/陰離子形成性有機(jī)或無 機(jī)著色劑組合。
陰離子形成性有機(jī)、無機(jī)和/或有機(jī)金屬著色劑或其混合物的比例 是O. 01-30wt%，特別地0. 5-10wt%，基于作為整體的顏料。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選和解釋的實(shí)施方案中，由Ca。.67Fe。33 (OH) 2 (Zn—)。.33/n mH20組成的陰離子結(jié)合層包含UV過濾劑和/或皮膚活性 物質(zhì)。復(fù)合材料已經(jīng)沉淀到薄片狀干涉顏料上。因此獲得多功能粒子， 該粒子在化妝品應(yīng)用中特別適于用作皮膚修正劑?；牡母缮嫔完?離子結(jié)合層的皮膚著色吸收色產(chǎn)生著色皮膚不均勻性的直接可覺察的
光學(xué)修正，和在復(fù)合材料中結(jié)合的物質(zhì)保證有利的另外效果，該效果 不僅僅在光學(xué)方面抑制，反而在活性方面抑制或至少精確地降低這些 皮膚變色。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案中，另外已經(jīng)將穩(wěn)定作用的無機(jī)和/ 或有機(jī)涂層施加到粒子上。依賴于應(yīng)用領(lǐng)域，此后涂覆增加光、水和 氣候穩(wěn)定性。也進(jìn)一步增加產(chǎn)物的滲出穩(wěn)定性。此類型涂料的例子，例如在DE 2215191, DE 3151354， DE 3334598， EP 0632109, US 5759255， DE4317019 , DE3929423 ， DE3235017 ， EP0492223 , EP0342533 , EP0268918， EP0141174， EP0764191 ， W098/13426 ， EP0090259 , EP0634459, WO99/57204, W096/32446, W099/57204， US5571851， W001/92425或EP0465805中描述，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容由此通過參考引 入。用于后涂覆的合適無機(jī)材料是Al、 Si、 Zr、 Ce、 Zn、 Fe的氧化物 和/或氧化物水合物和/或其混合物，優(yōu)選Al、 Ce、 Zn、 Zr和/或Si 的氧化物和/或氧化物水合物。該層可以為各自氧化物和/或氧化物水 合物的單個層形式，但也可以是混合層形式。此外，除單獨(dú)沉積的氧 化物以外，也可以采用氧化物與硫酸鹽、磷酸鹽和/或硼酸鹽的混合物。 硫酸鹽的例子是ZnS04和CaS04，磷酸鹽的例子是A1P04和CeP04及硼酸 鹽的例子是A1B04。這些材料層的突出之處為高透明度，零或僅輕微的固有顏色和高 光澤，意味著未改進(jìn)粒子的色彩性能?？傊?，應(yīng)當(dāng)選擇另外的穩(wěn)定作 用涂層的各自比例，使得根據(jù)本發(fā)明的粒子的光學(xué)性能不顯著受影響。任選地施加的有機(jī)涂層用作偶聯(lián)劑和可由如下通式的有機(jī)硅烷、 有機(jī)鋁酸酯、有機(jī)鈦酸酯和/或有機(jī)鋯酸酯組成X—n—mZ_Rn ( -B-Y ) ra其中X-0H、卣素、烷氧基或芳氧基 Z=Si、 Al、 Ti或Zr R-烷基、苯基或氫B-有機(jī)的至少雙官能基團(tuán)(亞烷基或亞烷基氧亞烷基)Y-氨基、取代氨基、羥基、羥基烷基、硅氧烷、乙酰氧基、異氰 酸酯基、乙烯基、丙烯?；?、環(huán)氧化物基團(tuán)、環(huán)氧丙氧基、咪唑基團(tuán) 或脲基n和m-0、 1、 2或3，其中幽么偶聯(lián)劑由結(jié)合到表面的固著基團(tuán)(X"iZ)，至少一個疏水性基團(tuán) (R， B)和一個或多個官能團(tuán)(Y)組成。偶聯(lián)劑優(yōu)選是其中Z=Si的 化合物。固著基團(tuán)優(yōu)選由烷氧基硅烷組成，它可以由水解反應(yīng)條件轉(zhuǎn) 化成對應(yīng)的羥基。后者能夠結(jié)合到粒子的表面和通過氧橋完成固著。 此外，也可以采用不同偶聯(lián)劑的混合物，它們可以作為混合物形式或 單獨(dú)施加。通過合適官能團(tuán)的選擇，有機(jī)涂層可以匹配于使用介質(zhì)。此外， 另外的鍵可以在顏料和介質(zhì)之間經(jīng)偶聯(lián)劑通過官能團(tuán)與應(yīng)用介質(zhì)中對 應(yīng)官能度的反應(yīng)而形成。在特定的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的顏料的 表面由匹配于使用介質(zhì)的有機(jī)官能度的組合而改性。也適用于此目的的是不同偶聯(lián)劑的混合物在有機(jī)涂層中的使用。顏料表面的疏水性可 以由含烷基的偶聯(lián)劑，例如烷基硅烷的整合入而適應(yīng)性調(diào)節(jié)。除有機(jī) 硅烷以外，也優(yōu)選使用其水解產(chǎn)物和均質(zhì)和非均質(zhì)低聚物和/或聚合 物，它們可同樣單獨(dú)采用或與硅烷、鋯酸酯、鋁酸酯、鋯鋁酸酯和/ 或羧基鋯鋁酸酯結(jié)合用作有機(jī)涂層。特別優(yōu)選是包含不同偶聯(lián)劑，特 別地具有彼此不同的官能度Y的不同偶聯(lián)劑的混合物的有機(jī)涂層，這 保證特別寬的應(yīng)用范圍。有機(jī)硅烷的例子是丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、異丁 基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、異辛基三甲氧基硅烷、正辛 基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十 六烷基三曱氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷，優(yōu)選正辛基三曱氧基硅 烷和正辛基三乙氧基硅烷。合適的低聚物型無醇有機(jī)硅烷水解產(chǎn)物尤 其是由Sivento以商品名"Dynasylan "銷售的產(chǎn)品，例如Dynasylan HS 2926、 Dynasylan HS 2909、 Dynasylan HS 2907、 Dynasylan HS 2781、 Dynasylan HS 2776、 Dynasylan HS 2627。此外，低聚物乙烯基硅烷 和氨基硅烷水解產(chǎn)物合適作為有機(jī)涂層。官能化有機(jī)硅烷是，例如3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-縮水甘 油氧基丙基三甲氧基硅烷、p-(3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅 烷、Y-異氰酸基丙基三曱氧基硅烷、1， 3-雙(3-縮水甘油氧基丙基) -1, 1， 3， 3-四甲基二硅氧烷、脲基丙基三乙氧基硅烷，優(yōu)選3-氨基 丙基三曱氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧 基丙基三甲氧基硅烷、P- (3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷。聚合物硅烷體系的例子描述于 W098/13426和例如由Sivento以商品名Hydrosil⑧銷售。有機(jī)涂層的數(shù)量為G. 2-5wt%，優(yōu)選O. 5-2wt%，基于顏料。本發(fā)明另外涉及根據(jù)本發(fā)明的粒子的制備方法，其中將由 一種或 多種基材、金屬陽離子鹽，活性化合物或著色劑鹽或這些鹽的混合物 (下文縮寫為"活性化合物鹽")，和堿液和/或脲在溶劑或溶劑混合 物中形成的懸浮液在50-120'C的溫度下攪拌，使得基材上形成陰離子 結(jié)合層在，其中陰離子結(jié)合層包含陰離子形成性有機(jī)活性化合物，和 將產(chǎn)物隨后分離出，洗滌，干燥和任選地篩分。在最簡單的情況下，將由基材，金屬陽離子鹽和所述一種或多種 活性化合物鹽與堿液和/或堿液前體一起初始引入懸浮液中，和在層狀 雙氫氧化物的情況下，依賴于采用的LDH和活性化合物鹽的類型，在 10-120iC的溫度下攪拌2-48小時。在反應(yīng)懸浮液冷卻之后，將產(chǎn)物吸 濾出和采用合適的溶劑洗滌直到流出的濾液幾乎沒有活性化合物。隨 后將濾餅在50-180X:下干燥和任選地篩分到所需細(xì)度。在進(jìn)一步的變化方案中，可以將金屬陽離子鹽的溶液加入由所述 一種或多種基材，活性化合物鹽和堿液和/或堿液前體形成的懸浮液 中。在最簡單的情況下，這意味著將基材，堿液和/或堿液前體和活性 化合物鹽初始引入懸浮液中。隨后在室溫下滴加金屬陽離子鹽的溶液。 在加料完成之后，依賴于LDH和活性化合物的類型，將反應(yīng)混合物加 熱到50-100X:和在此溫度下攪拌2-48小時。在反應(yīng)懸浮液冷卻之后，合物。隨后將濾餅在50-180'C下干燥和任選地篩分到所需細(xì)度。
合適的堿液是NaOH、 K0H或麗3的水溶液，但也是堿液前體，例 如脲，它僅在反應(yīng)介質(zhì)中釋放出實(shí)際堿液，例如通過水解。在反應(yīng)期 間的pH(它意味著在整個反應(yīng)中的pH行為)通常是2-13，特別地3-11。用于形成LDH層的合適金屬陽離子從專業(yè)文獻(xiàn)中是已知的。合適 的金屬陽離子鹽原則上是具有Al3+、 Cr3+、 Fe3+、 Ga3+、 In3+、 Y3+、 La3+、 Ce3+、 Ba2+、 Ca2+、 Cu2+、 Mg2+、 Sr2+和/或Zn"曰離子的所有可溶性鹽，可 以從其制備由層狀雙氫氧化物組成的陰離子結(jié)合層。特別地，該金屬 陽離子鹽是對應(yīng)的卣化物，特別地氯化物、溴化物或碘化物。然而， 金屬陽離子的硫酸鹽和硝酸鹽也是合適的。非常特別優(yōu)選采用對應(yīng)的 氯化物和硝酸鹽。在根據(jù)本發(fā)明的多功能粒子的制備的替代性兩步變化方案中，將 由基材/基材混合物，金屬陽離子鹽和堿液和/或脲在溶劑或溶劑混合 物中形成的懸浮液在10-120X:的溫度下攪拌，使得由層狀雙氫氧化物 組成的陰離子結(jié)合層在基材上形成，然后將中間體分離出，洗滌，在 50-3001c下干燥和任選地篩分。隨后釆用攪拌將LDH涂覆的基材加入 到陰離子形成性有機(jī)官能活性化合物的溶液中。在此方法變化方案中， 發(fā)生離子交換，其中陰離子結(jié)合性的雙氫氧化物的陰離子Zn—由陰離子 形成性活性化合物替代。在反應(yīng)懸浮液冷卻之后，將產(chǎn)物吸濾出和洗 滌。將濾餅在40-70t:下干燥?？梢噪S后任選地研磨和/或篩分經(jīng)干燥 的混雜顏料。在后提及的方法中，采用的金屬鹽應(yīng)當(dāng)優(yōu)選是對應(yīng)的氯化物或硝 酸鹽，這是由于這兩種陰離子在隨后步驟中交換最快。此兩步方法也 特別適于溫度敏感性活性化合物，這是由于與其它方法相比，活性化 合物在合成期間不經(jīng)歷高溫達(dá)延長的時間和此外可以在顯著更低的溫 度下干燥含活性化合物的最終產(chǎn)物。此外，也證明在此兩步合成變化方案中有利的是在加入到陰離子 形成性有機(jī)活性化合物的溶液中之前，在300-600t:的溫度下煅燒中間體，其具有在基材上形成的由層狀雙氫氧化物組成的陰離子結(jié)合層。在此，通過在300-60or:下煅燒將ldh涂覆的基材首先轉(zhuǎn)化成ldo涂
覆的基材。LDO("層狀雙氧化物")隨后在水性或包含水的介質(zhì)中再 形成LDH結(jié)構(gòu)和促進(jìn)更容易和更完全的插層。在上述兩步方法的替代變化方案中，也可以首先制備LDH或LD0 涂覆的基材的懸浮液，向其中然后在20-70C下采用攪拌加入活性化 合物陰離子的溶液?？赏ǔＴ诖藴囟认聰嚢杌旌衔?-48h。當(dāng)活性化 合物陰離子的固定完成時，將產(chǎn)物吸濾出和采用合適的溶劑洗滌直到 流出的濾液幾乎沒有活性化合物。隨后將濾餅在40-70t:下干燥和任 選地篩分到所需細(xì)度。上述方法適于制備包含活性化合物的粒子，也適合用于包含活性 化合物和著色劑的組合的粒子的優(yōu)選制備。著色劑在此可已經(jīng)從開始 就在含有活性化合物的混合物中存在或隨后加入。特別地，也可以首 先制備包含著色劑或活性化合物的粒子和隨后在進(jìn)一步的步驟中如上 所述，通過離子交換向陰離子結(jié)合層中引入各自的其它組分。此外，在同樣根據(jù)本發(fā)明的方法中可以另外將無機(jī)和/或有機(jī)涂層 施加為外層。此類型的涂覆工藝的例子尤其在EP0632109, US5759255, DE4317019 ， DE3929423 , DE3235017 , EP0492223 , EP0342533 ， EP0268918， EP0141174, EP0764191， W098/13426或EP0465805中給 出。無機(jī)和/或有機(jī)涂料的例子和相關(guān)優(yōu)點(diǎn)以上在根據(jù)本發(fā)明的顏料的 合成部分中已經(jīng)描述過。有機(jī)涂層的施加的工藝步驟可以立即在根據(jù) 本發(fā)明的方法的其它步驟之后進(jìn)行。將偶聯(lián)劑在溶液中在高于6ox:, 優(yōu)選高于70t:的溫度下施加。合適的溶劑是有機(jī)溶劑，水或其混合物， 優(yōu)選水。用于有機(jī)涂層的施加所必需的反應(yīng)時間是至少5分鐘，它優(yōu) 選在超過10-90分鐘的時間內(nèi)進(jìn)行，但如需要這也可以延長。將獲得 的顏料后處理和由本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法，例如由過濾，干燥和 篩分而分離。根據(jù)本發(fā)明的粒子可用于各種應(yīng)用。因此，本發(fā)明同樣涉及根據(jù) 本發(fā)明的粒子在化妝品、藥物、配制劑、油漆、涂料、塑料、薄膜中， 在安全印刷中，在文件和身份證件中的安全特征中，用于種子著色、 用于食品著色或在藥劑包衣中和用于制備顏料組合物和干制劑的用途。在化妝品的情況下，根據(jù)本發(fā)明的混雜顏料特別適于裝飾和護(hù)理 化妝品方面的產(chǎn)品和配制劑，例如軟骨、霜骨劑、糊劑、指甲油、著 色粉、唇骨或眼影、肥皂、牙骨、自曬黑配制劑等。根據(jù)本發(fā)明的混 雜顏料當(dāng)然也可以與所有類型的化妝品原材料和助劑在配制劑中組 合。這些尤其包括油、脂肪、蠟、成膜劑、防腐劑和一般性確定應(yīng)用 性能的助劑，例如增稠劑和流變添加劑，例如膨潤土、鋰蒙脫石、二 氧化硅、硅酸鉀、明膠、高分子量碳水化合物和/或表面活性助劑等。 包含根據(jù)本發(fā)明的混雜顏料的配制劑可以為親脂性、親水性或疏水性類型。在含有離散的含水和非含水相的多相配制劑的情況下，根據(jù)本 發(fā)明的粒子在每種情況下可在兩相中的僅一個相中存在或在兩個相中 分布。含水配制劑的pH值可以為4-14，優(yōu)選5-11和特別優(yōu)選6-9。如 先前所述，配制劑中的pH確定LDH固定層的功能；在pH<6下，LDH 的緩慢溶解得到受控釋放功能。相反，如果pH〉6在配制劑中占優(yōu)勢， 則LDH是穩(wěn)定的和因此用作結(jié)合陰離子的固體"容器"。使用范圍或 受控釋放功能當(dāng)然地受到已經(jīng)提及的任選后涂覆的顯著影響。因此， 在更寬PH范圍內(nèi)由后涂覆的穩(wěn)定化可能伴隨著受控釋放功能的部分 或完全損失。例如，后者優(yōu)選在UV過濾劑的固定期間完成。將有機(jī)UV過濾劑通常采用0. 5-10wt、優(yōu)選1-8%的數(shù)量引入化妝 品配制劑中，和無機(jī)填料的數(shù)量為0.1-30%。根據(jù)本發(fā)明的混雜顏料在配制劑中的濃度不受限制。依賴于應(yīng)用， 它們可以在0. 001 (沖洗掉型產(chǎn)品，例如淋浴凝膠)和99% (例如用于 特定應(yīng)用的光澤效應(yīng)制品)之間。根據(jù)本發(fā)明的混雜顏料此外也可以 與化妝品活性化合物結(jié)合。合適的活性化合物是，例如驅(qū)蟲劑、UV A/BC 防護(hù)過濾劑(例如OMC， B3， MBC)、抗老化活性化合物、維生素及其 衍生物(例如維生素A, C， E等)、自曬黑劑(例如尤其DHA，赤蘚 酮糖)和另外的化妝品活性化合物，例如沒藥醇、LPO、依克多因、余 甘子(emblica)、尿嚢素、生物類黃酮及其衍生物。通常，根據(jù)本發(fā)
明的粒子也可以與通過陰離子結(jié)合層結(jié)合到基材的物質(zhì)/物質(zhì)混合物 結(jié)合。這例如可以在延長的時間內(nèi)得到配制劑，其中在施加配制劑之后的中間體作用(由非結(jié)合活性化合物)伴隨著另外的延遲作用(LDH結(jié)合的活性化合物的受控釋放)。根據(jù)本發(fā)明的制劑可另外包含進(jìn)一步的常規(guī)皮膚保護(hù)或皮膚護(hù)理活性化合物。這些可原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何活性化合物。 特別優(yōu)選的活性化合物是嘧啶羧酸和/或芳基將。 在化妝品應(yīng)用中，應(yīng)當(dāng)特別提及依克多因和依克多因衍生物用于老化、干燥或受刺激皮膚的護(hù)理。因此，歐洲專利申請EP-A-0671 161特別描述的是依克多因和羥基依克多因用于化妝品配制劑，如粉末、肥皂、含表面活性劑的清潔產(chǎn)品、唇青、胭脂、化妝品、護(hù)理霜和防曬制劑?？梢蕴峒暗幕瘖y品配制劑的應(yīng)用形式是，例如溶液、懸浮液、 乳液、PIT乳液、糊劑、軟骨、凝膠、霜骨劑、洗劑、粉劑、肥皂、 含表面活性劑的清潔制劑、油、氣溶膠和噴霧劑。其它應(yīng)用形式的例 子是棒、香波和淋浴制劑。任何所需的常規(guī)載體，助劑和如需要，進(jìn) 一步的活性化合物可以加入制劑中。軟骨、糊劑、霜骨劑和凝膠可包含常規(guī)載體，例如動物和植物脂 肪、蠟、石蠟、淀粉、黃蓍膠、纖維素衍生物、聚乙二醇、硅氧烷、 膨潤土、 二氧化硅、滑石和氧化鋅或這些物質(zhì)的混合物。粉末和噴霧劑可包含常規(guī)載體，例如乳糖、滑石、二氧化硅、氫 氧化鋁、硅酸釣和聚酰胺粉末或這些物質(zhì)的混合物。噴霧劑可另外包 含常規(guī)推進(jìn)劑，例如含氯氟烴、丙烷/丁烷或二曱基醚。溶液和乳液可包含常規(guī)載體，如溶劑、增溶劑和乳化劑，例如水、 乙醇、異丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、節(jié)醇、苯甲酸千酯、丙二醇、1， 3-丁基乙二醇、油，特別地棉籽油、花生油、玉米胚芽油、橄欖油、 蓖麻油和芝麻油、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和脫水山梨醇脂肪酸酯或 這些物質(zhì)的混合物。懸浮液可包含常規(guī)載體，如液體稀釋劑，例如水、乙醇或丙二醇，
懸浮介質(zhì)，例如乙氧基化異硬脂醇、聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯脫 水山梨醇酯、微晶纖維素、偏氫氧化鋁、膨潤土、瓊脂和黃蓍膠或這 些物質(zhì)的混合物。肥皂可包含常規(guī)載體，如脂肪酸堿金屬鹽、脂肪酸單酯鹽、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、羥乙基磺酸鹽(isothionate)、羊毛脂、脂肪醇、 植物油、植物提取物、甘油、糖或這些物質(zhì)的混合物。含表面活性劑的清潔產(chǎn)品可包含常規(guī)載體，如脂肪醇硫酸酯的鹽、 脂肪醇醚硫酸酯、磺基琥珀酸單酯、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、羥乙基 磺酸鹽、咪唑銪衍生物、?；撬峒柞?、肌氨酸鹽、脂肪酸酰胺醚硫酸 鹽、烷基酰氨基甜菜堿、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、 植物和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯，或這些物質(zhì) 的混合物。面部和身體油可包含常規(guī)載體，如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪 醇、硅油、天然油，如植物油和油性植物提取物、石蠟油、羊毛脂油， 或這些物質(zhì)的混合物?；瘖y品制劑可以采用各種形式存在。例如，它們可以是例如溶液、 無水制劑、油包水(W/0)或水包油(0/W)類型的乳液或微乳液、例 如為水包油包水(W/0/W)類型的多重乳液、凝膠、固體棒、軟骨或氣 溶膠。也有利地采用包嚢形式給用依克多因，例如在膠原基體和其它 常規(guī)包嚢材料中，例如作為纖維素包嚢形式，在明膠、蠟基體中，或 脂質(zhì)體包嚢的。特別地，如在DE-A-4308282中描述的蠟基體證明是有 利的。優(yōu)選是乳液。特別優(yōu)選是0/W乳液。乳液、W/0乳液和0/W乳 液可采用常規(guī)方式獲得。進(jìn)一步的實(shí)施方案是基于天然或合成油和蠟、羊毛脂、脂肪酸酯， 特別地脂肪酸甘油三酯的油性洗劑，或基于低級醇，如乙醇，或甘油， 如丙二醇，和/或多元醇，如甘油，和油、蠟和脂肪酸酯，如脂肪酸甘 油三酯的油性-含醇洗劑。固體棒由天然或合成蠟和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛 脂和其它脂肪物質(zhì)組成。 如果將制劑配制為氣溶膠形式，則一般使用常規(guī)推進(jìn)劑，如烷烴、 氟烷烴和含氯氟烴?；瘖y品制劑也可用于保護(hù)頭發(fā)以免光化學(xué)損害，以防止顏色變化， 漂白或機(jī)械性質(zhì)的損害。在此情況下，合適的配制劑為沖洗掉型香波、 洗劑、凝膠或乳液形式，將關(guān)注的制劑在洗發(fā)之前或之后，在著色或 漂白之前或之后，或在持久巻發(fā)之前或之后施加。也可以選擇用于定 型或處理頭發(fā)的洗劑或凝膠形式的制劑，用于刷洗或吹燙的洗劑或凝 膠形式的制劑，用于頭發(fā)的頭蠟、持久巻發(fā)組合物、著色劑或漂白劑 形式的制劑。具有光防護(hù)性能的制劑可包含佐劑，如表面活性劑，增 稠劑，聚合物，軟化劑，防腐劑，泡沫穩(wěn)定劑，電解質(zhì)，有機(jī)溶劑， 硅氧烷衍生物，油，蠟，防油膩劑，將組合物自身或頭發(fā)著色的染料 和/或顏料，或通常用于頭發(fā)護(hù)理的其它成分。在油漆和涂料中使用粒子時，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有應(yīng)用領(lǐng) 域是可能的，例如粉末涂料、汽車油漆、凹版印刷油墨、膠版印刷油 墨、絲網(wǎng)印刷油墨或柔性版印刷油墨和室外應(yīng)用中的涂料。油漆和涂 料在此可以是，例如輻射固化、物理固化或化學(xué)固化的。多種粘結(jié)劑 適于制備印刷油墨或液體表面涂料，例如基于丙烯酸酯、曱基丙烯酸 酯、聚酯、聚氨酯、硝基纖維素、乙基纖維素、聚酰胺、聚丁酸乙烯 酯、酚醛樹脂、馬來酸樹脂、淀粉或聚乙烯醇、氨基樹脂、醇酸樹脂、 環(huán)氧樹脂、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯或其混合物，特別 地水溶性品級。表面涂料可以是粉末涂料或水基或溶劑基涂料，其中 涂料組分的選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知常識的 一部分。用于粉末涂料 的通常聚合物粘結(jié)劑是，例如聚酯、環(huán)氧化物、聚氨酯、丙烯酸酯或 其混合物0此外，根據(jù)本發(fā)明的粒子可用于薄膜和塑料，例如用于農(nóng)用薄膜、 紅外反射性膜片和片材、禮品箔、塑料容器和用于本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的所有應(yīng)用的模塑件。用于引入根據(jù)本發(fā)明的粒子的合適塑料是所 有通用塑料，例如熱固性塑料或熱塑性塑料?？赡軕?yīng)用和可以采用的塑料，加工方法和添加劑的描述例如在RD 472005中或在R. Glausch, M.Kieser， R.Maisch, G.Pfaff， J.Weitzel， Perlglanzpigmente (珠光顏料)，Curt R. Vincentz Verlag，1996,第83頁及后幾 頁中給出，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容也在此引入。此外，根據(jù)本發(fā)明的粒子也適用于安全印刷和安全相關(guān)特征，該 特征例如用于防偽卡和身份證件，例如入場票、個人身份證件、鈔票、 支票和支票卡，和用于其它防偽文件。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中，除在食品領(lǐng)域 中用于食品著色以外，粒子可用于種子和其它起開始材料的著色。根 據(jù)本發(fā)明的粒子可同樣用于將藥劑，例如片劑或糖錠劑中的包衣著色。根據(jù)本發(fā)明的粒子在上述應(yīng)用領(lǐng)域中同樣適合與有機(jī)染料和/或 顏料，例如透明和不透明白色、彩色和黑色顏料，和與薄片狀氧化鐵， 有機(jī)顏料，全息顏料，LCP(液晶聚合物)和基于金屬氧化物涂覆的薄 片的常規(guī)透明的彩色和黑色光澤顏料摻混使用，所述薄片基于云母、 玻璃、A1203、 Fe203、 Si02等。上述材料和顏料結(jié)構(gòu)的例子和實(shí)施方案 也例如在研究公開RD471001和RD472005中給出，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容 在此通過參考引入。根據(jù)本發(fā)明的粒子可以采用任何比例與市售顏料 和填料混合?？梢蕴峒暗奶盍鲜?，例如天然和合成云母、尼龍粉末、純或填充 的蜜胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土，鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧 化物、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鉀、碳酸釣、碳酸鎂、碳，和這些物質(zhì)的 物理或化學(xué)組合。關(guān)于填料的粒子形狀沒有限制。例如，根據(jù)要求它 可以是薄片狀、球形或針形的。根據(jù)本發(fā)明的粒子另外適于制備包含如下物質(zhì)的可流動顏料組合 物和干制劑 一種或多種根據(jù)本發(fā)明的粒子，粘結(jié)劑和任選地一種或 多種添加劑。干制劑也用于表示包含0-8wt%,優(yōu)選2-8wt%，特別地 3-6wty。水和/或溶劑或溶劑混合物的制劑。干制劑優(yōu)選為粒料、顆粒、 屑片、香腸狀物或壓塊的形式，和粒度為0. 2-80mm。干制劑特別用于 制備印刷油墨和用于化妝品配制劑中。本發(fā)明此外涉及包含根據(jù)本發(fā)明的粒子的化妝品、藥物、配制劑、 油漆、涂料、塑料、薄膜、文件和身份證件、種子、食品或藥劑包衣
和顏料組合物和干制劑。以上提及的所有專利申請，專利和公開文本的完整公開內(nèi)容通過 參考引入本申請。
具體實(shí)施方式
如下實(shí)施例希望更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。實(shí)施例 實(shí)施例1:將50g玻璃薄片(ECR玻璃，粒度級lO-lOOpm，基材厚度870nm) 加入300ml水和150ml NaOH ( 0. 5M)中。在攪拌30min之后，加入作 為染料的2. 9g的C. I.FD&C紅6 "Unipure Red LC303"和作為UV-A 過濾劑的2. 9g的Neo Heliopan AP。將10. 15g的MgCl2x6H20， 6. 05g 的AlCl3x6H20和20. 95g脲各自溶于約100ml水中和同樣加入。將混 合物在回流下攪拌24h。讓懸浮液冷卻，和將殘余物吸濾出和采用水 洗滌。將殘余物在50C下干燥，得到具有亮紅色的閃光粒子，該粒子 由于有機(jī)UV過濾劑的含量而在UV-A區(qū)域中具有另外的吸收謙帶。實(shí)施例2:將50g紅色干涉顏料(由約4wt% Si02，約lwt% Sn。2和約25wt% Ti02 涂覆的ECR玻璃，粒度級10-lOOnm,基材厚度850nm)加入190ml 水和310ml NaOH ( 0. 5M)中。在攪拌30min之后，加入作為活性化合 物的4g蘆丁硫酸酯(特定的生物類黃酮)。將10. 15g的MgCl2 x 6H20 溶于約150ml水，與包含15wt% Fe的9. 3g FeCl3溶液混合和在一小 時時間內(nèi)采用攪拌下加入。隨后采用水將混合物補(bǔ)足到750ml的總體 積。將混合物在回流下攪拌12h。讓懸浮液冷卻，和將殘余物吸濾出 和釆用水洗滌直到流出的濾液幾乎沒有活性化合物。將殘余物在60"C 下干燥，得到具有紅色干涉色的閃光顏料，該顏料在pH<6下在配制劑 中釋放出蘆丁疏酸酯的抗氧化作用。
實(shí)施例3:a )將50g的Timiron⑧Splendid紅(基于云母在10-60拜級分中 的多層紅色干涉顏料)加入190ml水和310ml NaOH ( 0. 5M)中，和將 混合物攪拌30min。將7. 34g的CaCl2 x 2H20和6. 05g的A1C13 x 6H20 溶于約200ml水和在一小時時間內(nèi)采用攪拌下加入。隨后采用水將混 合物補(bǔ)足到750ml的總體積。將混合物在回流下攪拌12h。讓懸浮液 冷卻，和將殘余物吸濾出和采用約兩升水洗滌。將殘余物首先在110 1C下干燥和隨后在300-600'C下煅燒。b )在pH=7. 5-8下將2. 9g苯基苯并咪唑銀磺酸(Eusolex 232, UV-B過濾劑)溶于500ml水。然后加入得自步驟a )的0. 25g中間體。 將懸浮液攪拌12小時，和將產(chǎn)物吸濾出，采用水洗滌直到UV過濾劑 在濾液中不再可檢測出和隨后在50'C下干燥，得到具有弱紅色干涉色 的顏料，該顏料由于UV過濾劑的含量而在UV-B區(qū)域中具有另外的吸 收譜帶。
權(quán)利要求
1. 包含基材和陰離子結(jié)合層的粒子，該陰離子結(jié)合層包含一種或多 種陰離子形成性有機(jī)活性化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的粒子，其特征在于基材由陰離子結(jié)合層涂覆。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的粒子，其特征在于陰離子結(jié)合層包含層 狀雙氫氧化物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于基材是薄 片狀、球形、針形或不規(guī)則形狀。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于有機(jī)活性 化合物選自藥物活性化合物、食品增補(bǔ)劑、診斷用物質(zhì)和化合物和/或 化妝品活性化合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于有機(jī)活性 化合物包含一種或多種陰離子形成性酚鹽、烯醇化物、羧酸酯、硫酸酯、 磺酸酯、亞磺酸酯、二硫羥酸酯、磷酸酯和/或亞磷酸酯結(jié)構(gòu)單元。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于有機(jī)活性 化合物包含至少兩種陰離子形成性酚鹽、烯醇化物、羧酸酯、硫酸酯、 磺酸酯、亞磺酸酯、二硫羥酸酯、磷酸酯和/或亞磷酸酯結(jié)構(gòu)單元。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于由金屬氧 化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮 化物、金屬氧氮化物或這些材料的混合物構(gòu)成的一個或多個透明、半透 明和/或不透明層施加到基材上和在陰離子結(jié)合層下方。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于基材采用 離子或元素?fù)诫s。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于陰離子結(jié) 合層包含如下通式的雙氫氧化物M2VXM3+X ( 0H ) 2 ( Zn—) x/n . mH20 其中0. 2<x<0. 33，其中IT選自Al3+、 Cr3+、 Fe3+、 Ga3+、 In3+、 Y3+、 La^和/或Ce"和 NT選自Ba2+、 Ca2+、 Cu2+、 Mg2+、 Sr2+和/或Zn2+， Z表示金屬鹽的反荷離子和/或陰離子形成性有機(jī)活性化合物的陰 離子或陰離子混合物，其中n表示陰離子的電荷數(shù)目。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的粒子，其特征在于M、AT+或Fe3+，和NT-Mg2+、 Cal Zn2+。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于陰離子 結(jié)合層的層厚度為0. 5-500nm。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于陰離子 形成性活性化合物或活性化合物混合物的比例是0. 001-50wt%,特別地 0. 5-20wt%，基于作為整體的粒子。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于除活性 化合物以外，陰離子結(jié)合層另外包含陰離子形成性有機(jī)、無機(jī)和/或有 機(jī)金屬著色劑。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1-14中一項(xiàng)或多項(xiàng)的粒子，其特征在于陰離子 形成性有機(jī)、無機(jī)和/或有機(jī)金屬著色劑的比例是0. 01-30wt%，特別地 0. 5-10wt%，基于作為整體的粒子。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的粒子，其特征在于另外已將穩(wěn) 定作用的無機(jī)和/或有機(jī)涂層施加到粒子上。
17. 制備根據(jù)權(quán)利要求1的粒子的方法，'其中將由基材、金屬陽離 子鹽、 一種或多種活性化合物鹽和非必要的一種或多種著色劑鹽和堿液 和/或脲在溶劑或溶劑混合物中形成的懸浮液在50-120X:的溫度下攪 拌，使得在基材上形成陰離子結(jié)合層，其中陰離子結(jié)合層包含陰離子形 成性有機(jī)活性化合物和非必要的著色劑，和將產(chǎn)物隨后分離出，洗滌， 干燥和非必要地篩分。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的方法，.其特征在于將金屬陽離子鹽的溶液 加入由基材、活性化合物鹽和非必要的著色劑鹽和堿液和/或脲形成的 懸浮液中。
19. 制備根據(jù)權(quán)利要求1的粒子的方法，其中將由基材、金屬陽離 子鹽和堿液和/或脲在溶劑或溶劑混合物中形成的懸浮液在50-120t:的 溫度下攪拌，使得在基材上形成陰離子結(jié)合層，然后將產(chǎn)物分離出，洗 滌，干燥和非必要地篩分，和隨后采用攪拌將此產(chǎn)物加入到由陰離子形 成性有機(jī)活性化合物和非必要的陰離子形成性著色劑形成的溶液中。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其特征在于在加入到由陰離子形成 性有機(jī)活性化合物和非必要的陰離子形成性著色劑形成的溶液中之前， 將產(chǎn)物在300-600'C的溫度下煅燒，其中在基材上形成陰離子結(jié)合層。
21. 根據(jù)權(quán)利要求1的粒子用于化妝品、藥物、配制劑、油漆、涂 料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份證件中的安全特 征中，用于種子著色，用于食品著色或用于藥劑包衣中和用于制備顏料 組合物和干制劑的用途。
22. 包含根據(jù)權(quán)利要求1的粒子的化妝品、藥物、配制劑、油漆、 涂料、塑料、薄膜、文件和身份證件、種子、食品或藥劑包衣和顏料組 合物和干制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含基材和陰離子結(jié)合層的粒子，該陰離子結(jié)合層包含一種或多種陰離子形成性有機(jī)活性化合物或活性化合物/著色劑混合物。本發(fā)明另外涉及粒子的制備方法和涉及其用于化妝品、藥物、配制劑、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份證件中的安全特征中，用于種子著色，用于食品著色或用于藥劑包衣中和用于制備顏料組合物和干制劑的用途。
文檔編號A61Q17/04GK101121832SQ20071010515
公開日2008年2月13日 申請日期2007年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月24日
發(fā)明者C·漢德羅施, H·布赫霍爾茨, S·安察利, T·魯?shù)婪?申請人:默克專利股份有限公司