專利名稱：水包油細(xì)乳劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以細(xì)乳劑形式局部應(yīng)用的組合物，制備它的方法以及特別是用于治療、護(hù)理、化妝和/或清潔皮膚、覆蓋物(頭發(fā)、睫毛、指甲)和/或粘膜的用途。特別地，該組合物可以是一種化妝和/或皮膚病學(xué)的組合物。
由于涉及不同的原因，特別是為了在使用時(shí)提供更好的舒適性(軟和性、潤(rùn)滑性等等)，目前化妝或皮膚病學(xué)的組合物大部分是水包油型(O/W)乳劑的形式，即含有一個(gè)連續(xù)分散水相和一個(gè)不連續(xù)分散油相的乳劑。
通常適于O/W乳劑的乳化表面活性劑可以穩(wěn)定水包油乳劑，由于它們兩親的結(jié)構(gòu)，使其位于油相/水相分界面，因此穩(wěn)定分散在水相中的油滴。盡管存在乳化劑，乳液還是具有相分離的趨勢(shì)。已知有許多解決方法可以解決常規(guī)O/W乳劑穩(wěn)定性的問題。例如，可以用一種或多種水溶性凝膠物質(zhì)增加連續(xù)相(水相)的粘度。但是，這些解決方法不適用于獲得流體或完全流體的產(chǎn)品，例如構(gòu)成補(bǔ)劑(tonics)和洗劑的產(chǎn)品，它們還被成為“化妝水”。
為了不加入增稠劑或非常低含量增稠劑下穩(wěn)定化流體水包油乳劑的另一個(gè)可以設(shè)想的解決方法是生產(chǎn)“超細(xì)”O(jiān)/W乳劑，其中組成油相珠滴的平均尺寸在良好-測(cè)定限制的范圍內(nèi)，即在50至1000nm之間。
已知一些超微乳劑的技術(shù)，例如-納米乳劑，例如描述在文獻(xiàn)EP-A-728460、EP-A-780114、EP-A-1010413、EP-A-1010414、EP-A-1010415、EP-A-1010416、EP-A-1013338、EP-A-1016453、EP-A-1018363、EP-A-1020219、EP-A-1025898和EP-A-1172077中。該技術(shù)的缺點(diǎn)是需要使用機(jī)械能量，并且特別是高壓均質(zhì)機(jī)，這樣使得該方法復(fù)雜化；-PIT乳劑，例如描述在文獻(xiàn)EP-A-1297824中，其在室溫相轉(zhuǎn)換范圍不需要機(jī)械能量。此方法的缺點(diǎn)是限制了組合物的類型；例如由于這些引起相轉(zhuǎn)變的溫度變化，因此很難調(diào)整多元醇和乙醇的含量。此技術(shù)的另一個(gè)缺點(diǎn)是油相不能減少至小于5％。如今，在洗劑和補(bǔ)劑的情況下，期望O/W乳劑含有大量的水和以重量計(jì)小于5％的油類。
還可以為流體的用于制備超微乳劑、微乳劑的這些并列技術(shù)是已知的。微乳劑，例如描述在文獻(xiàn)EP-A-0774482中的嚴(yán)格地說不是乳劑，但是其是熱力學(xué)穩(wěn)定的分散液，其含有通過油膨脹的兩親類脂的膠束，這些油通常含有非常短的鏈(例如，己烷或癸烷)，此外由于加入大量的表面活性劑和形成膠束的助表面活性劑，該油是可溶的。由于可以溶解少量的油，膨脹膠束的尺寸非常小。這些膠束非常小的尺寸是它們透明度的原因。當(dāng)不提供任何除簡(jiǎn)單磁力攪拌外的機(jī)械能量時(shí)，無(wú)論組分加入的順序，將組分(水、油類和表面活性劑)簡(jiǎn)單地接觸，自然地形成微乳。微乳劑的主要缺點(diǎn)與它們高比例的表面活性劑有關(guān)，其導(dǎo)致了不可耐性，并且當(dāng)涂抹于皮膚時(shí)產(chǎn)生粘的感覺。此外，它們通常具有非常窄范圍的制劑。因此這些微乳劑不是細(xì)乳劑，不能彌補(bǔ)上面描述細(xì)乳劑的缺點(diǎn)。
因此仍然需要生產(chǎn)細(xì)的且流體的O/W乳劑，該乳劑是穩(wěn)定的，并且其是由與現(xiàn)有技術(shù)的那些方法相比少花費(fèi)且少?gòu)?fù)雜性的方法獲得，即該方法不需要提供能量，無(wú)論這些能量是機(jī)械的或熱力學(xué)的，因此不涉及高溫也不需要提供大量能量的物質(zhì)，這些方法不會(huì)影響組成組合物的化合物的化學(xué)穩(wěn)定性。
申請(qǐng)人已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在不提供能量且不加熱下，通過特定地選擇表面活性劑和助表面活性劑并且存在一元醇下可以生產(chǎn)細(xì)乳劑。
本發(fā)明還涉及所述組合物的用途，特別是在化妝領(lǐng)域不用改性或以注入所述組合物產(chǎn)品的形式的應(yīng)用。
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是水包油乳劑形式的組合物，其含有分散在水相中的油相，其特征在于含有(1)乳化系統(tǒng)和(2)至少一種含有2至6個(gè)碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，該乳化系統(tǒng)含有至少一種分子量大于或等于10000的硅酮表面活性劑、至少一種非離子助表面活性劑和至少一種陰離子助表面活性劑。
要求的組合物的優(yōu)點(diǎn)是具有良好穩(wěn)定性，甚至在水相中存在增稠劑以及甚至在非常低的油含量下(例如1至2％)都易于生產(chǎn)(以低速常規(guī)攪拌，不需要加熱，或者高壓下均質(zhì))，允許一元醇和多元醇的量變化，具有非常良好的化妝品質(zhì)，并且展示出良好的視覺和皮膚的耐受性。
該組合物特別地用于局部應(yīng)用。在此的術(shù)語(yǔ)“局部應(yīng)用”指的是外部應(yīng)用至角蛋白物質(zhì)，即特別是皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、指甲、頭發(fā)和/或粘膜。因想要局部應(yīng)用組合物，所以其含有生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“生理學(xué)上可接受的介質(zhì)”是指與皮膚、嘴唇、頭皮、睫毛、眼睛、指甲和/或頭發(fā)相容的介質(zhì)。該組合物特別是可以構(gòu)成化妝的或皮膚病學(xué)的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物在任何pH下都是穩(wěn)定的。但是，為了局部應(yīng)用，優(yōu)選組合物的pH范圍從3至9，且更好的是3.5至8.5。
要求的組合物顯示出油相珠滴的數(shù)均尺寸(直徑)范圍為50至1000nm，優(yōu)選100nm至500nm，且更特別的是100至300nm，這些平均尺寸是通過準(zhǔn)彈性光散射(quasielastic light scattering)測(cè)量的強(qiáng)度，例如使用由Brookhaven Instruments Corporation設(shè)計(jì)的90+型號(hào)設(shè)備。
根據(jù)油相珠滴的尺寸，根據(jù)本發(fā)明組合物的可視外觀從半透明或乳白色的外觀至白色外觀。本發(fā)明的細(xì)乳劑通常具有范圍從100至900NTU的濁度，且優(yōu)選200至600NTU，濁度由HACH-2100P型號(hào)便攜式濁度計(jì)測(cè)量。
乳化系統(tǒng)根據(jù)本發(fā)明的組合物含有至少一種分子量大于或等于10000的硅酮表面活性劑、至少一種非離子助表面活性劑和至少一種陰離子助表面活性劑的乳化系統(tǒng)。
存在的乳化系統(tǒng)的量可以例如以重量計(jì)占組合物總重量的0.07％至5％，優(yōu)選地以重量計(jì)0.1％至5％，且更好是以重量計(jì)0.2％至3％。
A.硅酮表面活性劑術(shù)語(yǔ)“硅酮表面活性劑”是指含有至少一種氧烯化鏈的硅酮化合物，特別是含有至少一個(gè)氧乙烯化(-OCH2CH2-)和/或氧丙烯化(-OCH2CH2CH2-)的鏈。
本發(fā)明中使用的硅酮表面活性劑可以溶解或不溶解在一元醇中，且特別是在乙醇中。該硅酮表面活性劑還優(yōu)選地選自在室溫是液體的表面活性劑。
適合的硅酮表面活性劑是具有分子量大于或等于10000的那些，并且它們特別地可以選自含有氧乙烯化基團(tuán)和氧丙烯化基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷?？梢蕴峒暗睦缪跻蚁?氧丙烯結(jié)尾的聚二甲基硅氧烷，其與辛酸/癸酸三甘油三酸酯由Goldschmidt公司以商品名Abil Care 85的混合物銷售(INCI名稱雙-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16二甲基硅酮/辛酸/癸酸三甘油三酸酯)，由Goldschmidt公司以商品名AbilB8832銷售的含有一個(gè)α-ω聚醚基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷(OE/OP40/60)(INCI名稱BIS-PEG/PPG-20/20二甲基硅酮)，由Goldschmidt公司以商品名Abil B88184銷售的氧乙烯化氧丙烯化聚二甲基硅氧烷(INCI名稱PEG/PPG-20/6二甲基硅酮)和由Goldschmidt公司以商品名Abil B8852銷售的氧乙烯化氧丙烯化聚二甲基/甲基硅氧烷(INCI名稱PEG/PPG-4/12二甲基硅酮)及它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，硅酮表面活性劑是Abil Care 85。
優(yōu)選地，硅酮表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.05％至4％。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，油的量與硅酮表面活性劑的量的重量比例范圍從0.5至20，且更好是1至10，并且硅酮表面活性劑和油的量與一元醇的量的重量比例范圍從0.01至1，更好是0.05至0.3，甚至更好是0.1至0.2。
在當(dāng)前的應(yīng)用中，術(shù)語(yǔ)“油的量”是指存在于組合物中油的總量。
此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，陰離子助表面活性劑的量與硅酮表面活性劑的量的重量比例范圍從0.01至1，且更好是0.05至0.5。
B.非離子助表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的組合物含有至少一種非離子助表面活性劑，其優(yōu)選地選自HLB值小于或等于15的非離子表面活性劑。
根據(jù)下面的公式計(jì)算乳化表面活性劑的HLB(親水-親油平衡值) 其中m親水性代表親水性基團(tuán)(也就是極性部分)的重量，TA的總m代表表面活性劑的總重量。
可以在本申請(qǐng)中使用作為助表面活性劑的非離子表面活性劑可以提及的特別是由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷制成的縮聚物，且更特別的是含有聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段的共聚物，例如聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段縮聚物。這些三嵌段縮聚物例如下面的化學(xué)式H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH其中a的范圍從2至150，且b的范圍從1至100，優(yōu)選地，a的范圍從10至130，且b的范圍從20至80。
優(yōu)選地，非離子助表面活性劑具有范圍從1000至15000的重均分子量；更好是從1500至15000，特別是從1500至10000，且甚至更好的是從1500至5000。
可以提及的縮聚物特別是由Uniquma公司以“Synperonic”名稱銷售的聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段縮聚物，例如以名稱Synperonic PE/L 64(Poloxamer 184)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(13 OE/30 OP/13 OE)(分子量2900)，以名稱Synperonic PE/L 62(INCI名稱Poloxamer 182)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(8 OE/30 OP/8 OE)(分子量2500)，以名稱Synperonic PE/L 121(INCI名稱Poloxamer 401)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(6 OE/67 OP/6 OE)(分子量4400)，以名稱SynperonicPE/F38(INCI名稱Poloxamer 108)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(46 OE/16 OP/46 OE)(分子量5000)，以名稱SynperonicPE/F108(INCI名稱Poloxamer338)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(128 OE/54OP/128 OE)(分子量14000)，以名稱SynperonicPE/L44(INCI名稱Poloxamer 124)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(11 OE/21 OP/11 OE)(分子量2200)，以名稱SynperonicPE/L42(INCI名稱Poloxamer 122)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(5 OE/21 OP/5 OE)(分子量1630)，以名稱SynperonicPE/F127(INCI名稱Poloxamer 407)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(98 OE/67 OP/98 OE)(分子量12000)，以名稱SynperonicPE/F88(INCI名稱Poloxamer 238)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(97 OE/39 OP/97 OE)(分子量10800)及它們的混合物。
還可以使用由BASF公司以名稱LutrolF68(INCI名稱Poloxamer 188)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(75OE/30 OP/75 OE)(分子量8350)和由BASF公司以名稱Pluracare L64(INCI名稱Poloxamer 184)銷售的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮聚物(13 OE/30 OP/13 OE)(分子量2900)。
優(yōu)選地，非離子助表面活性劑選自HLB值小于或等于15的聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段縮聚物(Poloxamer)，特別是Poloxamer 184、Poloxamer 182和Poloxamer 401及它們的混合物。
優(yōu)選地，非離子助表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.01％至0.5％。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，非離子助表面活性劑的量與油的量的重量比例范圍從0.001至1，更好是0.005至0.5，且甚至更好是0.01至0.2。
C.陰離子助表面活性劑在本發(fā)明的上下文中可以使用的陰離子助表面活性劑優(yōu)選地選自含有中和的陰離子類脂。它們特別地選自脂氨基酸及其鹽，例如?；劝彼嵋烩c和酰基谷氨酸二鈉，例如由Ajinomoto公司以商品名Acylglutamate HS21P或Amisoft HS21P銷售的N-谷氨酸鈉鹽，由Ajinomoto公司以商品名Acylglutamate LS11或Amisoft LS11銷售的N-月桂酰L-谷氨酸一鈉鹽，及它們的混合物。
優(yōu)選地，陰離子助表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.01％至0.5％。
一元醇根據(jù)本發(fā)明的組合物含有至少一種含有2至6個(gè)碳原子的一元醇。一元醇是只含有一個(gè)OH官能團(tuán)的伯醇。
一元醇的量例如是組合物總重量的0.1％至60％，且優(yōu)選是組合物總重量的5％至30％。
優(yōu)選地，一元醇的量與水量的重量比例范圍從0.01至0.2，且一元醇的量與油量的重量比例范圍從0.05至0.2。
可以提及的一元醇例如乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇及它們的混合物。優(yōu)選的一元醇是乙醇。
多元醇除了一元醇以外，組合物還可以含有一種或多種多元醇，例如丙三醇、聚甘油或山梨醇，以及二醇類，例如異戊二醇、1，3-丁二醇、丙二醇、異丙二醇和己二醇及它們的混合物。
多元醇的量例如是組合物總重量的1％至50％，優(yōu)選2％至30％，且更好是組合物總重量的5％至30％。
油相油相由油類和可以在本發(fā)明組合物中存在的所有親酯組分組成。
該油相含有至少一種油。術(shù)語(yǔ)“油”是指在室溫下(25℃)是液體的脂肪物質(zhì)。
在本發(fā)明組合物中使用的油類選自可溶或可分散在一元醇中的油類。術(shù)語(yǔ)“可溶的”是指5％量溶解在一元醇中，即清楚地為以重量計(jì)在一元醇中5％的溶液，且特別是在乙醇中。
該油相僅包括可溶于一元醇的油類。但是，還可以含有不溶在一元醇中的油性活性物質(zhì)，只要這些活性成分在油中是可溶的，油類+活性成分的組合在一元醇中是可溶的，且特別是乙醇。
更特別地，本發(fā)明組合物可以使用的油選自分子量小于或等于350的油，或者分子量大于350且IOB值(無(wú)機(jī)/有機(jī)的平衡值)大于或等于0.1的油。
所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員可以從某些出版物熟知IOB參數(shù)，例如(1)“Prediction of organic compounds by a conceptionaldiagram”，A.FUJITA Pharm.Bull2，163-173(1954)(2)“Organic Analysis”Fuiata(1930)，published byKaniyaShoten，(3)“Prediction of Organic Compounds and Organic ConceptionalDiagram”A.Fujita(Kagaku-no-Ryoiki11-10)(1957)，pp.719-725(4)“Systematic Orangic Qualitative Analysis(Book of PurifiedSubstances)”，F(xiàn)ujita和Akatsuka(1970)，p.487，published byKazamaShoten，(5)“ Organic Conceptional Diagram，Its Fundamentals andapplocations”，Koda(1984)，p.227，published by Sankyo Shuppan(6)“Design of Emulsion Formulations by use of OrganicConceptional Diagram”(1985)，p.98，Yaguchi，published by NipponEmulsion K.K.，
(7)R.H.Ewell，J.M.Harrison，L.Berg.Ind.Eng.Chem.36，871(1994)，(8)EP-A-985404化合物的IOB等于化合物無(wú)機(jī)數(shù)值與化合物有機(jī)數(shù)值的比率。
IOB＝無(wú)機(jī)數(shù)值/有機(jī)數(shù)值。
為了計(jì)算化合物的有機(jī)數(shù)值，認(rèn)定亞甲基基團(tuán)為單元，并且通過碳原子的數(shù)量計(jì)算。將一個(gè)碳原子或一個(gè)-CH3、-CH2-或＝CH-基團(tuán)計(jì)為數(shù)值20(沒有單位的數(shù)值)。氫原子不計(jì)入。根據(jù)在文獻(xiàn)中已知對(duì)應(yīng)的有機(jī)數(shù)值，計(jì)算存在于所述有機(jī)化合物中的環(huán)、支鏈或烯或炔的不飽和基團(tuán)的化合物的有機(jī)數(shù)值。特別是在上面提及的出版物(1)第167頁(yè)。
為了計(jì)算化合物的無(wú)機(jī)數(shù)值，羥基基團(tuán)作為基準(zhǔn)基團(tuán)，其無(wú)機(jī)數(shù)值定為100。這些100的任意數(shù)值與烷烴系沸點(diǎn)曲線之間的距離相關(guān)，烷烴系是所述烷烴中許多碳原子的官能團(tuán)，并且線性飽和伯醇類的沸點(diǎn)曲線類似于烷烴。
由線圖決定取代基X(即不同于碳或氫的任何原子以及不同于除了碳和/或氫原子形成基團(tuán)的任何原子基團(tuán))的無(wú)機(jī)數(shù)值(記為Ix)。首先通過確定線性烷烴的沸點(diǎn)(B.P.)和由取代基X取代所述線性烷烴的同系物的沸點(diǎn)(B.P.x)計(jì)算該Ix數(shù)值，然后計(jì)算差異ΔTx＝B.P.x-B.P.，第二步，確定由伯醇基團(tuán)取代的同系物的沸點(diǎn)(B.P.OH)，然后計(jì)算出差異ΔTOH＝B.P.OH-B.P.。數(shù)值Ix等于差異ΔTx與差異ΔTOH的比值，所述全部比值都乘以羥基的無(wú)機(jī)數(shù)值100。
Ix=ΔTxΔTOH×100]]>在文獻(xiàn)中描述了許多取代基的無(wú)機(jī)數(shù)值，特別是在上述提及的參考文獻(xiàn)。將存在于所述化合物中取代基(或所有)的無(wú)機(jī)數(shù)值相加可以計(jì)算出化合物的無(wú)機(jī)數(shù)值。
如上述提及的參考文獻(xiàn)(1)第167頁(yè)中指出的，某些取代基既有有機(jī)數(shù)值又有無(wú)機(jī)數(shù)值，例如取代基-Cl或-F。
有機(jī)化合物混合物的IOB等于混合物中所述有機(jī)化合物的無(wú)機(jī)數(shù)值的總和與混合物中所述有機(jī)化合物的有機(jī)數(shù)值總和的比值。
在本發(fā)明組合物中可以使用的優(yōu)選油類，可以提及的例如，
-脂肪酸酯，例如分子式為R1COOR2的油，其中R1代表含有8至29個(gè)碳原子的脂肪酸的殘基，且R2代表支鏈的或無(wú)支鏈的含有3至30個(gè)碳原子的烴鏈，例如異壬酸異壬基酯(MW＝284)，棕櫚酸異丙酯(MW＝298)，2-乙基己基棕櫚酸酯(MW＝368；IOB＝0.128)，異硬脂酸異丙酯(MW＝326；IOB＝0.15)，辛酸/癸酸三甘油三酸酯(MW＝494；IOB＝0.314)，季戊四醇酯類，例如季戊四醇四辛酸酯(INCI名稱季戊四醇四乙基己酸酯)(MW＝640；IOB＝0.353)，己二酸二(2-乙基己基)酯(MW＝370；IOB＝0.286)或者C12-C15烷基苯甲酸酯(MW＝309；IOB＝0.184)(Finsolv TN)；-含有8至26個(gè)碳原子的脂肪醇，特別是辛基十二烷醇(MW＝300)；-異十六烷(MW＝226)，異十二烷(MW＝170)；-硅酮油，特別是揮發(fā)性硅酮油，例如環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(環(huán)狀聚二甲基硅氧烷)，例如環(huán)狀六硅氧烷和環(huán)狀五硅氧烷(MW＝370；IOB＝0.4)，或者苯基硅酮，例如聚苯基三甲基硅氧烷(MW＝372；IOB＝0.212)，-它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方案，油相含有一種或多種油類，其選自苯基三甲基硅氧烷，例如由Dow Corning公司以名稱“DowCorning 556化妝級(jí)流體”銷售的產(chǎn)品，由Goldschmidt公司銷售的“Abil AV 1000”和“Abil AV 20 HS”，由Shin Etsu公司銷售的“KF 56”；季戊四醇酯類，例如季戊四醇四辛酸酯，例如由NikkoChemicals公司以名稱“Nikkol Pentarate 408”銷售的產(chǎn)品，由Akzo公司銷售的“Trivent PE-48”，由Uniqema公司銷售的“Priolube3929”，由Hatco公司銷售的“Hatcol 5140”；辛基十二烷醇；異十六烷；異十二烷；環(huán)狀聚二甲基硅氧烷以及它們的混合物。
根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，油相含有至少一種季戊四醇酯和聚苯基三甲基硅氧烷的混合物，更特別的是一種季戊四醇四辛酸酯和聚苯基三甲基硅氧烷的混合物。
油相代表例如以重量計(jì)是組合物總重量的0.5％至10％，優(yōu)選以重量計(jì)0.5％至8％，且更好是以重量計(jì)是組合物總重量的1％至5％。
水相按照常規(guī)，分散的水相含有水和水溶性或水分散性的任何添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物含有大量的水。該量的范圍例如以重量計(jì)占組合物總重量的40％至90％，優(yōu)選地以重量計(jì)50％至85％，且更好的是以重量計(jì)60％至85％。
聚合物該組合物中還可以含有一種或多種親水的聚合物。
該親水聚合物，即可溶解或可分散在水中的聚合物，其可以選自例如改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物，例如由Noveon公司以名稱“Carbopol”(INCI名稱卡波姆)和Pemulen(INCI名稱丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)銷售的產(chǎn)品；聚丙烯酰胺；任選交聯(lián)的和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以名稱“Hostacerin AMPS”銷售的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸)(INCI名稱聚丙烯二甲基tauramide銨)；交聯(lián)的陰離子丙烯酰胺和AMPS的共聚物，其是W/O乳劑形式，例如由Seppic公司以名稱Sepigel 305(CTFA名稱聚丙烯酰胺/C13-14異鏈烷烴/月桂基聚氧乙烯(7)醚)和以名稱Simulgel 600(CTFA名稱聚丙烯酰胺/丙烯酰二甲基taurate鈉共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)銷售的那些；多糖生物高聚物，例如瓜爾膠及衍生物，例如羥丙基化瓜爾膠、海藻酸鹽、改性的或未改性的纖維素，例如甲基羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羥乙基纖維素以及它們的混合物。這些聚合物例如可以以重量計(jì)占組合物總重量0.001％至2％的量存在，優(yōu)選地以重量計(jì)占組合物總重量的0.05％至1.5％。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚合物選自Carbopol 980(BFGoodrich)、Carbopol ETD 2001(BF Goodrich)、Synthalen K(3VSigma)、Carbopol 981(BF Goodrich)、Synthalen L(3V Sigma)、Carbopol 1382(BF Goodrich)、Pemulen TR1(BF Goodrich)、Pemulen TR2(BF Goodrich)、Hostacerin AMPS(Clariant)，更特別的是Carbopol 980和Hostacerin AMPS。
添加劑根據(jù)本發(fā)明的組合物可以含有在化妝或皮膚病學(xué)組合物中通常使用的任何添加劑。
這些添加劑可以包含在根據(jù)本發(fā)明乳劑的水相和/或油相中，可以提及的特別是抗氧劑、潤(rùn)膚劑、化妝或皮膚病學(xué)的活性物質(zhì)、芳香劑、防腐劑、填充劑、螯合劑、顏料、染料或者在本領(lǐng)域可以考慮常規(guī)使用的任何其它成分。
當(dāng)然，所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員將注意選擇加入至本發(fā)明組合物中的任選化合物和它的量，使其不對(duì)依據(jù)本發(fā)明組合物的固有的有益性質(zhì)或?qū)嶋H上的性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。
可以提及的活性物質(zhì)，例如-保濕劑，例如乳酸鈉、多元醇類，且特別是丙三醇或山梨醇，聚乙二醇、甘露醇、氨基酸、透明質(zhì)酸、羊毛脂、尿素及含有尿素的混合物，例如NMF(天然保濕因子)、液體凡士林、N-月桂酰吡咯烷酮羧酸及其鹽、必須的脂肪酸、精油以及它們的混合物；-抗衰老的活性物質(zhì)和角質(zhì)軟化劑，例如α-羥酸，且特別是衍生自果實(shí)的酸，例如羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、酒石酸或扁桃酸，其衍生物及其混合物；β-羥酸，例如水楊酸及其衍生物，例如5-正-辛?；畻钏峄蛘?-正-十二烷酰水楊酸；α-酮酸，例如抗壞血酸或維生素C及它們的衍生物，例如它們的鹽，例如抗壞血酸鈉、抗壞血酸磷酸鎂或抗壞血酸磷酸鈉；它們的酯，例如抗壞血醋酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸丙酸酯，或者它們的糖，例如糖基化抗壞血酸，以及它們的混合物；β-酮酸；類維生素A類例如類維生素A(維生素A)及其酯，視黃醛、視黃酸及它們的衍生物，還有在FR-A-2,570,377、EP-A-199636、EP-A-325540和EP-A-402072文獻(xiàn)中描述的類維生素A類；阿達(dá)帕林(adapalene)；類葫蘿卜素；以及它們的混合物；-維生素，例如上面指出的維生素A和維生素C，還例如維生素E(生育酚)及它的衍生物；維生素B3(或維生素PP或煙酰胺)及它的衍生物；維生素B5(或不同形式的泛醇D-泛醇、DL-泛醇)及它的衍生物和類似物；例如泛酸鈣、泛硫乙胺、泛酰巰基乙胺、泛醇基乙基醚、潘氨酸、吡哆醇、泛酰乳糖和含有相同的天然化合物，例如蜂王漿、維生素D及它的類似物；例如描述在文獻(xiàn)WO-A-00/26167的那些；維生素F或它的類似物，例如具有至少一個(gè)雙鍵的不飽和酸的混合物，且特別是亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸的混合物，或含有相同的化合物；-抗菌劑和抗皮脂溢藥，例如水楊酸、2，4，4’-三氯-2’-羥基聯(lián)苯酯(或三氯代碳)、壬二酸、過氧化苯甲酰和鋅鹽，例如乳酸鋅、葡萄糖鋅、pidolate、羧酸鋅、水楊酸鋅和/或磺基丙氨酸鋅。
本發(fā)明的組合物可以應(yīng)用在任何的角蛋白物質(zhì)中，例如皮膚、頭皮、頭發(fā)、睫毛、眉毛、指甲或粘膜。它們可以用作皮膚護(hù)理產(chǎn)品，例如保護(hù)、治療或護(hù)理面部、手部或身體的膏，可以用作保護(hù)或護(hù)理皮膚、頭皮或粘膜的身體乳液，或者用作衛(wèi)生學(xué)的產(chǎn)品，例如用作皮膚或粘膜的清潔產(chǎn)品或者用作其它的頭發(fā)產(chǎn)品或用作防曬產(chǎn)品。
該組合物還可以構(gòu)成用于化妝皮膚和/或頭發(fā)的產(chǎn)品，例如特別是將顏料摻入組合物中以構(gòu)成粉底。
本發(fā)明的一個(gè)主題也是如上定義的組合物作為皮膚護(hù)理產(chǎn)品、作為衛(wèi)生產(chǎn)品、作為頭發(fā)產(chǎn)品、作為防曬產(chǎn)品和作為化妝產(chǎn)品的化妝用途。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是化妝處理角蛋白物質(zhì)的方法，角蛋白物質(zhì)例如皮膚、頭皮、頭發(fā)、睫毛、眉毛、指甲和粘膜，其特征在于將上述定義的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。
此外，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物具有適宜的流動(dòng)性，還可以用于注入水不溶性基質(zhì)使得構(gòu)成用于護(hù)理、清潔和/或從皮膚、睫毛和/或嘴唇卸妝的產(chǎn)品(例如小毛巾)。水不溶性基質(zhì)可以含有一層或多層，且其可以在薄片、球狀物或薄膜中，選自包括紡織材料、非紡織材料、泡沫、海綿狀物、原棉。特別是其可以是基于天然來源(亞麻、羊毛、棉花、蠶絲)或合成來源(纖維素衍生物、粘膠纖維、聚乙烯衍生物、聚醚類，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烴類，例如聚乙烯或聚丙烯，聚酰胺類，例如尼龍、丙烯酸衍生物)纖維的非紡織基質(zhì)。普通的無(wú)紡布描述在Riedel的“Nonwoven Bonding Methods &Materials”，Nonwoven World(1987)。可以根據(jù)用于制備非紡織材料技術(shù)的常規(guī)方法獲得這些基質(zhì)。
當(dāng)該基質(zhì)是無(wú)紡布，厚的無(wú)紡布，其不能卷成球狀，其是不足以分解的固體，且當(dāng)應(yīng)用于皮膚時(shí)優(yōu)選使用時(shí)不會(huì)剝落。作為適合的無(wú)紡布可以提及的例如，由BBA公司以名稱Ultraloft 15285-01、Ultraloft182-008、Ultraloft 182-010和Ultraloft 182-016銷售的那些，由Freudenberg公司銷售的Vilmed M1519 Blau、Vilmed M 1550 N和112-132-3，由Jacob Holm Industries公司以名稱Norafin 11601-010B銷售的和由Uni Flockage公司以名稱Univel 109和Univel 119銷售的絮凝(flocked)無(wú)紡布。
此外，該基質(zhì)可以含有具有同樣或不同的性質(zhì)的一層或多層，并且可以具有彈性和柔軟性的性質(zhì)以及其它適合于期望應(yīng)用的性質(zhì)。該基質(zhì)可以含有例如描述在文獻(xiàn)WO-A-99/13861中的具有不同彈性性質(zhì)的兩部分，或者含有如描述在文獻(xiàn)WO-A-99/25318中的具有不同密度的單層，或者含有如描述在文獻(xiàn)WO-A-98/18441中的結(jié)構(gòu)的兩層。
注入在基質(zhì)上的組合物可以含有適合于期望目的的任何化合物，例如為獲得清潔毛巾的發(fā)泡表面活性劑，或者為獲得皮膚護(hù)理毛巾的活性護(hù)理劑。它們還可以用于化妝皮膚，例如將含有顏料的組合物注入至毛巾上，且其可以構(gòu)成粉底。
此外，本發(fā)明的一個(gè)主題也是通過將水不溶性物質(zhì)注入如上定義的組合物而獲得的產(chǎn)品。
本發(fā)明的一個(gè)主題也是如上定義的組合物用于制備護(hù)理、卸妝、清潔或化妝皮膚、嘴唇和/或睫毛的產(chǎn)品的用途。
可以通過任何適合的方法獲得根據(jù)本發(fā)明的組合物。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，其優(yōu)選地通過下面的方法制備，該方法為在室溫(20至25℃)下將除去一元醇的水相化合物混合，室溫下在有一元醇的情況下制備油相，緩慢攪拌將油相傾倒入水相。非常細(xì)的水包油乳劑其特征在于油珠尺寸小于1000nm，且優(yōu)選地小于300nm，例如從100至300nm，更好地是在130至250nm，并且獲得了乳白色至白色液體的外觀。
本發(fā)明的一個(gè)主題也是制備如上定義組合物的方法，其是-在室溫下，將水、非離子助表面活性劑、陰離子助表面活性劑和除去一元醇的親水化合物混合，-在室溫下，將油、疏水活性物質(zhì)、硅酮表面活性劑和一元醇混合，-在緩慢攪拌下將油相傾倒入水相。
下面的實(shí)施例舉例說明本發(fā)明，但是實(shí)質(zhì)上不限制本發(fā)明。其中的量是以重量計(jì)的百分比?；衔镆运鼈兊腎NCI名稱或它們的化學(xué)名稱適當(dāng)?shù)孛?br> 生產(chǎn)過程在這些實(shí)施例中，用下述生產(chǎn)過程完成制備相A在室溫下，使用裝備有抗絮凝渦輪的Rayneri攪拌器在緩慢攪拌下溶解相A的化合物。
相B在室溫下將相B的化合物溶解在乙醇中。
然后在緩慢攪拌下將相B傾倒入相A中。
實(shí)施例1相A水 81.55％Phenonip(防腐劑的混合物) 0.5％丙三醇 5％雙丙二醇 3％月桂酰谷氨酸鈉 0.03％硬酯酰谷氨酸二鈉 0.02％Poloxamer 184 0.1％相B乙醇 8％雙PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16二甲基硅酮(和)辛酸/癸酸三甘油三酸酯(Abil Care 85)0.4％季戊四醇四乙基己酸酯 1.6％獲得了非常細(xì)的水包油乳劑，其特征在于油珠尺寸為220nm，是具有白色乳白色外觀的液體。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例2和比較實(shí)施例1至4
比較實(shí)施例1至4表明不同于本發(fā)明要求的硅酮表面活性劑不能達(dá)到本發(fā)明的目的，也不能獲得穩(wěn)定的細(xì)乳。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例3至5
比較實(shí)施例5至7
比較實(shí)施例5至7表明硅酮表面活性劑的分子量小于10000將不可能達(dá)到本發(fā)明的目的，即不能獲得對(duì)離心穩(wěn)定的細(xì)乳劑。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例6和7以及比較實(shí)施例8至11
比較例9至11類似于比較實(shí)施例8，僅用不溶于乙醇中的其它油類替代了氫化異鏈烷烴，這些油類分別為澳大利亞堅(jiān)果油(分子量大于500，IOB＜0.1)、異硬酯酸異硬酯酸酯(分子量＝350且IOB＝0.086)、季戊四醇四乙基己酸酯(分子量＜640，IOB＜0.1)。在所有情況下，它們都不能形成乳劑。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例8至10
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例11和比較實(shí)施例12
比較實(shí)施例12表明為了獲得穩(wěn)定的乳劑，陰離子助表面活性劑的百分比是十分重要的。
權(quán)利要求
1. 水包油乳劑形式的組合物，其含有分散在水相中的油相，其特征在于含有(1)乳化系統(tǒng)和(2)至少一種含有2至6個(gè)碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，該乳化系統(tǒng)含有至少一種分子量大于或等于10000的硅酮表面活性劑、至少一種非離子助表面活性劑和至少一種陰離子助表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于硅酮表面活性劑選自含有氧乙烯化和氧丙烯化的聚二甲基硅氧烷。
3.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于硅酮表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.05％至4％。
4. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于非離子助表面活性劑選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物。
5. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于非離子助表面活性劑選自聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段縮聚物。
6.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于非離子助表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.01％至0.5％。
7. 根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于陰離子助表面活性劑選自脂氨基酸及其鹽。
8.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于陰離子助表面活性劑的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.01％至0.5％。
9.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于一元醇是乙醇。
10.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于一元醇的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.1％至60％。
11.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于油的量與硅酮表面活性劑的量的重量比例范圍從0.5至20。
12.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于硅酮表面活性劑和油的量與一元醇的量的重量比例范圍從0.01至1。
13.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于一元醇的量與水量的重量比例范圍從0.01至0.2。
14.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于陰離子助表面活性劑的量與硅酮表面活性劑的量的重量比例范圍從0.01至1。
15.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有至少一種或多種多元醇。
16.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于油選自分子量小于或等于350的油，或者分子量大于350且IOB值大于或等于0.1的油。
17.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于油選自聚苯基三甲基硅氧烷、季戊四醇酯、辛基十二烷醇、異十六烷、異十二烷、環(huán)狀聚二甲基硅氧烷及它們的混合物。
18.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于油相的量以重量計(jì)占組合物總重量的0.5％至10％。
19.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于油相珠滴的平均尺寸范圍從50至1000nm。
20.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物作為皮膚護(hù)理產(chǎn)品、作為衛(wèi)生產(chǎn)品、作為頭發(fā)產(chǎn)品、作為防曬產(chǎn)品和作為化妝產(chǎn)品的化妝用途。
21.化妝處理角蛋白物質(zhì)的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。
22.通過將水不溶性物質(zhì)注入根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的組合物獲得的產(chǎn)品。
23.制備根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)組合物的方法，其是-在室溫下，將水、非離子助表面活性劑、陰離子助表面活性劑和除去一元醇的親水化合物混合，-在室溫下，將油、疏水活性物質(zhì)、硅酮表面活性劑和一元醇混合，-在緩慢攪拌下將油相傾倒入水相。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以水包油乳劑形式局部應(yīng)用的組合物，其特征在于它含有(1)乳化系統(tǒng)和(2)至少一種含有2至6個(gè)碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，該乳化系統(tǒng)含有至少一種分子量大于或等于10000的硅酮表面活性劑、至少一種非離子助表面活性劑和至少一種陰離子助表面活性劑。這些組合物是細(xì)乳劑，并且它們顯示了良好的穩(wěn)定性和良好的化妝性質(zhì)。它們可以用于許多化妝和皮膚病學(xué)應(yīng)用。
文檔編號(hào)A61Q1/00GK101073537SQ200710104129
公開日2007年11月21日 申請(qǐng)日期2007年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日
發(fā)明者M·因奧 申請(qǐng)人:萊雅公司