專利名稱：含有微球的化妝或皮膚用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及含有微球和成膜組分的化妝或皮膚用組合物。這種組合物具有改善的化妝或皮膚用性質(zhì)和特性，例如增加睫毛長度和/或體積(volume)，改進頭發(fā)/睫毛形狀或卷曲的持久，無需施用頭發(fā)或睫毛定型組合物和/或加熱而允許頭發(fā)或睫毛再成形為原始造型，或增加抗轉(zhuǎn)移(transfer-resistance)、防水和/或長久耐用的性質(zhì)。
背景技術(shù)：
將例如頭發(fā)和睫毛的角蛋白物質(zhì)固定到位是定型中的一個重要因素，這通常涉及固定已經(jīng)成形的形狀，或同時成形和固定角蛋白物質(zhì)。雖然現(xiàn)在市場上的定型組合物通常在使角蛋白物質(zhì)保持所需的形狀或外形方面有效，但許多沒有設(shè)計為允許造型在之后修改為所需形狀或無需施用定型組合物和/或加熱而再成形為原始造型。此外，在多種壓力下，由使用傳統(tǒng)產(chǎn)品產(chǎn)生的造型趨于呈現(xiàn)出一種不容易改變的不受歡迎的永久造型。
U.S.專利6,548,051及U.S.專利申請公開2002/0059941和2006/0024255通過提供可再成形的頭發(fā)定型組合物而克服了傳統(tǒng)定型組合物的這種缺點。
雖然通過引入這種可再成形頭發(fā)護理系統(tǒng)已經(jīng)在頭發(fā)定型產(chǎn)品中具有了開拓性進展，但仍需要進一步改進。即使不是極高的目標，在調(diào)整粘附度和改進整體外觀、頭發(fā)的感覺和易打理性方面的進一步進展仍然是值得的。
因此，本發(fā)明一方面是用于角蛋白物質(zhì)的護理和/或化妝和/或治療組合物，角蛋白物質(zhì)例如為頭發(fā)、睫毛、皮膚、嘴唇和指甲，該組合物能解決或克服至少一些通常與化妝或皮膚用組合物有關(guān)的問題，例如不能再成形、低抗遷移性或粘附性、低保持特性等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及含有微球和成膜組分的化妝或皮膚用組合物。
本發(fā)明涉及不含有或基本上不含有或大體上不含有包含微球和成膜組分的非粘性微粒的化妝或皮膚用組合物。
本發(fā)明也涉及含有微球和成膜組分的用于例如睫毛油、外涂層和基底層的睫毛組合物。
本發(fā)明也涉及含有微球和成膜組分的用于頭發(fā)的組合物，例如噴霧劑、摩絲、定型膠、留置調(diào)理劑(leave-on conditioners)、香波、調(diào)理劑、持久卷發(fā)組合物、頭發(fā)護理產(chǎn)品、頭發(fā)治療產(chǎn)品和頭發(fā)定型產(chǎn)品。
本發(fā)明也涉及含有微球和成膜組分的用于皮膚或嘴唇的組合物，例如粉底霜、唇膏、液體唇彩、外涂層或基底層。
本發(fā)明也涉及改善用于角蛋白物質(zhì)的組合物性能性質(zhì)的方法，例如抗遷移性、長久耐用和/或防水性，包括在化妝或皮膚用組合物中結(jié)合微球和成膜組分。
本發(fā)明也涉及增加睫毛或頭發(fā)體積、強度和/或長度的方法，其包括對睫毛或頭發(fā)施用增加睫毛或頭發(fā)體積-、強度-和/或長度-的有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
本發(fā)明也涉及角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛的定型方法，其包括對角蛋白物質(zhì)施用角蛋白物質(zhì)定型有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
本發(fā)明也涉及再定型、再成形或重復固定角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛的方法，其包括最初對角蛋白物質(zhì)施用角蛋白物質(zhì)定型有效量的含有微球和成膜組分的組合物，并隨后無需將組合物再施用于角蛋白物質(zhì)而再定型、再成形或重復固定角蛋白物質(zhì)。
本發(fā)明也涉及保持角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛的形狀或卷曲的方法，其包括對角蛋白物質(zhì)施用保持形狀或卷曲有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
本發(fā)明進一步涉及化妝角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、皮膚或嘴唇的方法，其包括對需要這種化妝的睫毛、指甲、皮膚或嘴唇施用睫毛、指甲、皮膚或嘴唇化妝有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
本發(fā)明也涉及治療或護理角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇的方法，其是將足以治療和/或護理睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇的量的本發(fā)明組合物施用于睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇。
本發(fā)明進一步涉及增強角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇外觀的方法，其是將足以增強睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇的外觀的量的本發(fā)明組合物施用于睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇。
在某些實施方案中，本發(fā)明促進為角蛋白物質(zhì)提供至少一種所需的性質(zhì)，例如但不限于降低觸覺粘性、光澤(luster)、發(fā)亮(shine)、絲般感覺或外觀。在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供的配方(formulations)促進為角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)和睫毛提供至少一種所需的性質(zhì)，例如但不限于降低觸覺粘性、光澤、發(fā)亮、絲般感覺和/或外觀，而基本上保持角蛋白物質(zhì)的固定性和再成形性。
應當理解，前面的一般描述和后面的詳細描述都僅僅是示例和說明性的，并不限制本發(fā)明。
具體實施例方式
如在此使用的術(shù)語“至少一種”指的是一種或多種，且因此包括各個組分以及混合物/組合物。
“化妝可接受的介質(zhì)”指的是與任何角蛋白物質(zhì)例如皮膚、頭發(fā)、指甲、睫毛、眉毛、嘴唇和身體任何其他部分或面部皮膚相容的介質(zhì)。
如在此使用的“抗遷移性”指的是與另一種材料例如當食用或飲用時與玻璃、衣物或皮膚接觸后組合物顯示的不易除去的品質(zhì)?？惯w移性可以通過任何本領(lǐng)域已知的評價該性質(zhì)的方法進行評估。例如，組合物的抗遷移性可以通過“吻(Kiss)”測試評估?！拔恰睖y試可包括將該組合物涂到人嘴唇上，然后在涂覆一定時間后，例如涂覆2分鐘后然后去“吻”一種材料，例如一片紙張。類似地，組合物的抗遷移性可以通過從攜帶部位(werer)向任何其它基材轉(zhuǎn)移的產(chǎn)品量來評估，例如在涂覆后一段時間內(nèi)，由個體脖頸至領(lǐng)子的遷移量。然后，可評估和比較遷移至基材(例如領(lǐng)子或紙張)的組合物的量。例如，如果大部分產(chǎn)品遺留于攜帶部位，例如嘴唇、脖頸等上，則組合物可以是抗遷移性的。進一步，可與其它組合物例如商業(yè)上可獲得的組合物進行遷移量比較。
在這里使用的“長久耐用”組合物是指在例如1小時、2小時及另外例如8小時后，經(jīng)肉眼觀察，選自稠度、質(zhì)地和顏色的至少一種性質(zhì)保持與施涂時相同的組合物。長久耐用性質(zhì)可以通過任何本領(lǐng)域已知評價該性質(zhì)的方法進行評估。例如，長久耐用性可以通過將組合物涂覆到人皮膚(包括嘴唇)并在持續(xù)一段時間后評估組合物的稠度、質(zhì)地和顏色的試驗進行評估。例如，可在涂覆后立即評估唇用組合物的稠度、質(zhì)地和顏色，并且在個體于一段時間已磨損了唇用組合物后，可對這些特性進行重新評估和比較。另外，可參比其它組合物例如商業(yè)上可獲得的組合物對這些特性進行評估。
在這里使用的“防水性”指的是排斥水和耐水的能力。，防水性質(zhì)可以通過任何本領(lǐng)域已知評價該性質(zhì)的方法進行評估。例如，將睫毛油組合物應用至假睫毛上，然后將假睫毛放置在水中一定時間，例如20分鐘。待預定時間后，可從水中移出假睫毛，并使其通過某種材料例如一張紙。然后可以評估殘留在材料上的量并且與其它組合物，例如商業(yè)上可獲得的組合物比較。類似地，例如，可以將組合物涂到皮膚上，并且皮膚可以浸沒在水中一段時間。然后可以評估并比較預定時間后殘存在皮膚上的組合物的量。例如，如果大部分的產(chǎn)品殘留于攜帶部位，例如睫毛，皮膚等上，則組合物是可以防水的。
在這里使用的“粘性”是指測量分離二個表面所需的最大張力Fmax。根據(jù)所施用對象和所設(shè)計的配方，F(xiàn)max的期望值可以變化。在一些實施方案中，基本上不粘的組合物的Fmax小于約4牛頓(N)，小于約1N，小于約0.5N，小于約0.3N，小于約0.2N或小于約0.1N。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以測定組合物的Fmax，例如用LLOYD LR5K型拉伸試驗器測量而確定分開兩個表面需要的最大牽引力。
例如，兩個38mm2固體、剛性、惰性和非吸收性表面A和B，被安裝在可移動的支座上，彼此相對。這些表面可以移動，可相互拉近或者遠離或者可以單獨地從表面B移動表面A或反之亦然。插入拉伸試驗器前，用待測量的組合物涂布表面A，其可以溶解在諸如水性、含水酒精、烴、硅氧烷和酒精等溶劑中，濃度從約10％至約30％，優(yōu)選20％，表面A涂層厚度從1至10mil，優(yōu)選1mil，并且表面在室溫，例如22至25℃，相對濕度約50％干燥24小時。插入到拉伸試驗器后，表面A受到20秒3N對抗表面B的壓力，然后受到30秒20mm/分鐘速率的張力。然后記錄開始分離時需要的力，即Fmax。通過進行多對測試，優(yōu)選至少6對表面A和表面B獲得Fmax平均值。
術(shù)語“可再成形的”指的是不施用另外的物質(zhì)或加熱而提供能夠恢復或改變的發(fā)型(可固定性)和/或定型。這并不意味著不能施用另外的產(chǎn)品和/或加熱。如果頭發(fā)變得過濕或過干，梳理、刷或處理、洗得過度，或當頭發(fā)需要顯著地再定型時，可能需要根據(jù)速度、易用性加入熱量和/或另外的定型組合物。根據(jù)本發(fā)明至少一些組合物應該可以通過具有普通技能的專業(yè)發(fā)型師的判斷，在開始施用后至少4小時和高達24小時或更多的時間再成形。優(yōu)選并僅為舉例，為了在“下垂的”或失去定型(蓬亂)的情況下恢復或改變發(fā)型，不需要例如水或任何形式的固定劑的新物質(zhì)或加熱?？梢耘c可再成形的同義的其他術(shù)語包括可復位的、可重塑的、可改變造型的、可重新整理的和可改型的。術(shù)語“可再成形的”也指提供能夠保持或固定所需形狀或外形的發(fā)型，直至水、加熱、時間和/或物理接觸破壞所需的形狀或外形。
本發(fā)明的化妝組合物和方法可包括、由下述物質(zhì)組成或基本由下述物質(zhì)組成本發(fā)明此處所述的必要元素和限定，以及此處所述的任何另外的或任選的成分、組分或限定，或任何在個人護理組合物中擬用于角蛋白物質(zhì)的其它有用成分。
本發(fā)明的組合物可以是任何形式的。例如，可以是膏、固體或乳膏。本發(fā)明的組合物可以是透明的或澄清的，例如包括沒有顏料的組合物。組合物也可以是模塑的組合物或鑄塑為棒或盤。在一個實施方案中組合物是固體，例如模塑棒或澆鑄棒。本發(fā)明的組合物也可以是唇用組合物的形式，例如唇膏或液體唇彩、粉底霜、睫毛油產(chǎn)品、發(fā)膠、頭發(fā)摩絲或頭發(fā)噴霧(氣溶膠或非氣溶膠)。
如這里定義，在25℃，通過將組合物置于可控環(huán)境的容器中8星期測試穩(wěn)定性。在該測試中，當將樣品置于容器中時檢查其物理條件。然后在24小時、3天、1星期、2星期、4星期和8星期時再次檢查樣品。在每次檢查時，檢查樣品在組合物中的異常，例如如果組合物是乳液形式檢查相分離。通過在40℃、37℃、45℃、50℃和/或解凍的條件下重復8星期進一步測試穩(wěn)定性。如果在任何這些測試中觀察到阻礙組合物功能的異常，則認為組合物缺乏穩(wěn)定性。熟練的技術(shù)人員基于預期的應用很容易發(fā)現(xiàn)阻礙組合物功能的異常。
微球根據(jù)本發(fā)明，提供了含有至少一種微球的組合物。優(yōu)選地，微球具有粘附性和/或不是成膜劑。最優(yōu)選地，微球具有粘附性并且不是成膜劑。適合的微球包括但不限于Gel Tac微球(可從API得到)，例如在GelTac商業(yè)產(chǎn)品中出現(xiàn)的那些Gel Tac100A、Gel Tac100B、Gel Tac100C、Gel Tac100K和Gel Tac 205D，以及在U.S.專利申請公開2006/0024255和2002/0041858中公開的那些微球，二者全文引入此處作為參考。
優(yōu)選在表面活性劑、聚合引發(fā)劑和/或懸浮穩(wěn)定劑存在下，通過一種或多種可自由基聚合單體的懸浮聚合制備本發(fā)明的微球。最優(yōu)選地，在聚合引發(fā)劑存在下，通過丙烯酸類單體的懸浮聚合制備微球。制備微球的適當方法公開在美國專利3,691,140、美國專利4,166,152、美國專利4,495,318、美國專利4,598,112、美國專利4,786,696、美國專利4,839,416、美國專利4,968,562、美國專利5,045,569、美國專利5,571,617、美國專利5,409,977、美國專利5,656,705、美國專利5,719,247和/或美國專利申請公開2003/0109630中，上述內(nèi)容全文引入此處作為參考。
優(yōu)選地，可以選擇單體以得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-20℃的微球。選擇這種單體提供了具有改善粘附性的微球。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，微球由單體均聚或共聚制備，所述單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、吡咯烷酮、乙烯酯及其混合物。例如，用于制備微球的單體包括但不限于丙烯酸烷基酯如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，極性共聚單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、N-叔辛基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酰胺、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基磺酸鈉，乙烯酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。也可以使用交聯(lián)單體例如丁二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯。可用于本發(fā)明實踐的其他有用的單體及其組合對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
在微球聚合中使用的聚合引發(fā)劑包括但不限于二烷基過氧化物如月桂酰過氧化物(來自Akzo Nobel的Laurox)、二?；^氧化物如二苯甲酰過氧化物(來自Elf Atochem的Lucidol A75)、過氧酯如過氧新戊酸叔戊基酯(來自Elf Atochem的Lupersol 554-M50)、過辛酸叔丁酯(來自Elf Atochemhe的Luperox 26和來自Akzo Chemicals的Trigonox21)、偶氮化合物如均來自DuPont的2，2′-偶氮二(異丁腈)(VAZO 64)和2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)(VAZO 67)和2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(VAZO 52)。可用于本發(fā)明實踐的其他有用的引發(fā)劑及其組合對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案，丙烯酸2-乙基己酯(單體)和過辛酸叔丁酯(作為引發(fā)劑)用于制備如美國專利申請公開2003/0109630中描述的微球，其全文引入此處作為參考。
本發(fā)明的微球可以具有廣泛改變的形狀，例如球形、類球形、板形和不規(guī)則形狀的粒子。微球的尺寸通常用其長度和/或?qū)挾葋砻枋?。在本發(fā)明的范圍中，微球的“長度”用來表示在微球的兩個相對的點之間，通過適當?shù)娘@微學技術(shù)可測量的最大距離。微球的“寬度”用來表示在微球的兩個相對的點之間，通過適當?shù)娘@微學技術(shù)可測量的最小距離。
在一個實施方案中，微球的長度與寬度比大于或等于約1∶1。
在另一個實施方案中，微球的平均長度為約1至約1000微米，優(yōu)選1至小于30微米，優(yōu)選30至1000微米，優(yōu)選30至100微米，更優(yōu)約30至約50微米。微球的平均長度可用下面的方法測量光學顯微鏡、篩分法、沉降、輻射擴散、吸收、Coulter原則、激光衍射、X-射線和敏感區(qū)域方法，它們描述于Clyde Orr“粒子尺寸測量(Size Measurement ofParticles)”，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，21卷，106-131頁(第3版，1983)，和Terry Allen的“Analyse et Caracterisation，Technique de l′ingenieur”，Etudes de Structure-Granulometrie，12卷，1040-9頁至1040-26頁(1996)。在一個實施方案中，使用光學顯微鏡測定微球的平均長度。
優(yōu)選地，微球以組合物總重量計約0.5wt％至約40wt％的量存在，更優(yōu)選以組合物總重量計約1％至約30％，更優(yōu)選以組合物總重量計約2％至約20％，且最優(yōu)選約3％至15％，包括其間所有的范圍和子范圍。
成膜組分根據(jù)本發(fā)明，提供了含有成膜組分的組合物。該成膜組分含有至少一種成膜劑，或許含有兩種、三種或更多種成膜劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，存在一種成膜劑。在另一個優(yōu)選的實施方案中，存在兩種成膜劑。在應用于角蛋白物質(zhì)時能成膜且具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的任何物質(zhì)都可以用作根據(jù)本發(fā)明的成膜劑。
盡管不希望被任何特別的理論束縛，但相信，根據(jù)本發(fā)明的成膜組分在角蛋白物質(zhì)上或其周圍提供類似基質(zhì)(matrix-like)的環(huán)境，且這種環(huán)境能使微球保持在角蛋白物質(zhì)上或其周圍，且較長一段時間在角蛋白物質(zhì)上提供其特性。因此，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明組合物中存在充足的成膜組分，以改進和/或延長微球在已經(jīng)施用了組合物的角蛋白物質(zhì)上的作用。還相信成膜組分改善了含有微球組合物的化妝效果。例如，本發(fā)明成膜組分降低了本發(fā)明含有微球的組合物的粘性。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，成膜組分含有至少兩種成膜劑。在這種實施方案中，優(yōu)選選擇至少兩種成膜劑以產(chǎn)生下述環(huán)境，其改善和/或延長微球在本發(fā)明組合物所應用的角蛋白物質(zhì)上的作用，和/或改善本發(fā)明組合物的化妝性質(zhì)。
根據(jù)一個實施方案，至少兩種成膜劑具有顯著不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。例如，兩種成膜劑的Tg相差至少約20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，包括其間所有的范圍和子范圍。最優(yōu)選地，一種成膜劑的Tg低于約-20℃而另一種成膜劑的Tg高于約0℃。
根據(jù)另一個實施方案，其中一種成膜劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于0℃，而另一種成膜劑的Tg低于0℃。高于0℃成膜劑的Tg實例包括但不限于10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，包括其間所有的范圍和子范圍。低于0℃成膜劑的Tg實例包括但不限于-10℃、-20℃、-30℃、-40℃、-50℃、-60℃、-70℃、-80℃、-90℃，包括其間所有的范圍和子范圍。
根據(jù)其他更優(yōu)選的實施方案，成膜組分含有至少一種成膜劑。在特別優(yōu)選的實施方案中，一種成膜劑的Tg低于0℃。低于0℃成膜劑的Tgs實例包括但不限于-10℃、-20℃、-30℃、-40℃、-50℃、-60℃、-70℃、-80℃、-90℃，包括其間所有的范圍和子范圍。在這種實施方案中，優(yōu)選選擇至少一種成膜劑以產(chǎn)生下述環(huán)境，其改善和/或延長微球在本發(fā)明組合物所應用的角蛋白物質(zhì)上的作用，和/或改善本發(fā)明組合物的化妝性質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明適合使用的成膜劑包括但不限于含聚硅氧烷的聚合物，例如聚硅氧烷聚酰胺(polysilicone polyamides)或聚硅氧烷聚氨酯(polysilicone polyurethanes)；硅樹脂(優(yōu)選MK或MQ樹脂)、硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、液態(tài)甲硅烷氧基硅酸酯和硅氧烷酯，例如在美國專利5,334,737中公開的那些，此處引入公開內(nèi)容作為參考，含有選自下述主鏈的硅氧烷聚合物乙烯基聚合物、甲基丙烯酸類聚合物和丙烯酸類聚合物以及至少一種選自側(cè)鏈硅氧烷基團和側(cè)鏈氟代化學基團(fluorochemical groups)的鏈，例如在美國專利5,209,924和4,972,037及WO 01/32737中公開的那些，此處引入全部公開內(nèi)容作為參考，選自乙烯基-硅氧烷接枝共聚物的共聚物，例如在美國專利5,468,477中記載的那些聚合物，此處引入全部公開內(nèi)容作為參考。
根據(jù)本發(fā)明適合使用的成膜劑還公開于美國專利申請公開2004/0170586中，此處引入全部內(nèi)容作為參考。
根據(jù)特別優(yōu)選的實施方案，至少一種成膜劑是由單體聚合制備的聚合物，所述單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，兩種成膜劑都是由單體聚合制備的聚合物，所述單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
這種成膜劑適合的實例包括但不限于水性乳液聚合的丙烯酸類或乙烯基-丙烯酸類聚合物，其是壓敏粘合劑、乙烯-乙酸乙烯酯乳液、聚氨酯分散液和天然橡膠膠乳。具體的實例包括但不限于Carbotac 26222(BF Goodrich)，Nacrylic 78-6408(National Starch andChemical)，Rhoplex N580(Rohm and Haas)，Acronal NV 146CR(BASF)，Acronal NV 155CR(BASF)，Acronal NV 189CR(BASF)，Acronal NV 162CR(BASF)，Acronal NN 171CR(BASF)，Acronal NA 182CR(BASF)，NACRYLICCP3600(National Starch)，NACRYLIC CP2550(National Starch)，NACRYLICCP3650(National Starch)，Luphen D259U(BASF)，DUROSET C-325(NationalStarch)，RESYN 1025(National Starch)，和DUROSET E-200(National Starch)根據(jù)最優(yōu)選的實施方案，成膜劑與微球是相容/混溶的，并且如果存在多于一種，則彼此是相容/混溶的。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，成膜組分以相對于組合物總重量0.3wt％-50wt％的量存在于組合物中。優(yōu)選地，成膜組分以相對于組合物總重量1.0wt％-40wt％的量存在，且更優(yōu)選2％-30％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可認識到，這些重量百分比基于成膜劑的干重，且本發(fā)明的成膜劑可以以稀溶液的形式從供應商那里商業(yè)購得。在此公開的成膜劑的量因此反映的是活性物質(zhì)的重量百分比。
根據(jù)其中存在兩種成膜劑的優(yōu)選實施方案，第一成膜劑與第二成膜劑的比約為1∶10至20∶1、約1∶10至10∶1、約1∶5至5∶1之間，包括其間所有的范圍和子范圍。
根據(jù)本發(fā)明，在制備期間可以同時或單獨將微球和成膜組分加入到組合物中。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案，同時加入微球和成膜組分，最優(yōu)選以含有微球和合適成膜組分的組合物形式加入，例如美國專利申請公開2003/0109630記載的組合物，此處全文引入作為參考。組合物適合的實例含有微球和適合的成膜組分Multi-Lok 38-454A(NationalStarch)。
著色劑根據(jù)本發(fā)明，組合物可以任選地含有至少一種著色劑。適合的著色劑包括但不限于顏料(異色的和單色的)，染料，例如脂溶性染料，珠光顏料和珠光劑。典型地，當組合物含有著色劑時，其是例如睫毛油、唇膏或粉底的著色組合物?；蛘?，當組合物不含著色劑時，其是在將著色組合物應用于角蛋白物質(zhì)之前或之后可以用作基底層(或外涂層)的澄清或透明的組合物。但是外涂層或基底層有可能含有著色劑。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的代表性脂溶性染料包括蘇丹紅、DC紅17、DC綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹褐、DC黃11、DC紫2、DC橙5、胭脂紅和喹啉黃。當存在脂溶性染料時，以組合物總重量計，其濃度通常高達20wt％，例如0.000l％-6％。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的珠光顏料可以選自白色珠光顏料例如用鈦或用氯氧化鉍涂覆的云母，彩色珠光顏料例如含有氧化鐵的鈦云母、含有鐵藍或氧化鉻的鈦云母、含有選自上述的那些有機顏料的鈦云母和基于氯氧化鉍的珠光顏料。如果在組合物中存在珠光顏料，以組合物總重量計，其濃度通常高達50wt％，例如從0.1％至20％，優(yōu)選從0.1％至15％。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的顏料可以選自白色、彩色、無機、有機、聚合、非聚合、涂覆和未涂覆的顏料。它們還可以是單色或異色的(例如多層干涉結(jié)構(gòu))，例如在美國專利6,451,294中公開的那些，此處全文引入作為參考。無機顏料的代表性實例包括任選表面處理的二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鐵、氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍。有機顏料的代表性實例包括碳黑、D&C型顏料和以胭脂紅、鋇、鍶、鈣和鋁為基礎(chǔ)的色淀。
如果在組合物中存在顏料，以組合物總重量計，其濃度可以高達50wt％，例如從0.5％至40％，進一步例如從2％至30％。對于某些產(chǎn)品，例如包括珠光顏料的顏料可以高達組合物重量的50％。
根據(jù)本發(fā)明特別的方面，組合物可以是乳液形式的。適合的乳液形式包括但不限于水包油、油包水、油包水包油、水包油包水和納米乳液(乳液的油球具有非常細的粒度，即具有的數(shù)均尺寸小于約100納米(nm))。乳液含有至少一種油相和至少一種水相。典型地說，乳液含有表面活性劑或類似表面活性劑的物質(zhì)，其給乳液提供了穩(wěn)定性并抑制乳液的移相(de-phasing)。
附加成分本發(fā)明的組合物還可以含有在本領(lǐng)域通常考慮使用的任何添加劑。例如，可以加入分散劑、抗氧劑、精油、防腐劑、芳香劑、分散于介質(zhì)的脂溶性聚合物、填料、中和劑、化妝和皮膚活性劑，例如潤膚劑、保濕劑、維生素、抗皺劑、必需脂肪酸、防曬劑和它們的混合物。這些成分的不詳盡列表可在美國專利申請公開2004/0170586中找到，此處全文引入作為參考。適合的附加成分的進一步實例可以在本申請作為參考引用的參考資料中找到，包括但不限于本申請要求優(yōu)先權(quán)申請。該附加成分的進一步實例還可參見International Cosmetic Ingredient Disctionaryand Handbook(第9版，2002)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應注意選擇任選的附加添加劑和/或其用量，使設(shè)想的添加不對或基本上不對依據(jù)本發(fā)明的組合物的有益性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。
為制備具有期望性質(zhì)例如稠度或質(zhì)地的組合物，本領(lǐng)域技術(shù)人員可多方面選擇這些物質(zhì)。
這些添加劑可以在組合物中以相對于組合物總重量的0％至99％(例如0.01％至90％)的比例存在，并且進一步例如從0.1％至50％(如果存在的話)。
不必說，本發(fā)明的組合物應該是化妝或皮膚可接受的，即組合物應該含有無毒生理可接受的介質(zhì)且應該能應用于人類睫毛。為了本發(fā)明的目的，表述“化妝可接受的”是指具有令人愉快外觀、氣味、感覺和/或味道的組合物。
特別地，就施用于頭發(fā)和/或睫毛的組合物而言，附加的任選成分包括但不限于在美國專利6,548,051及美國專利申請公開2002/0059941和2006/0024255中公開的成分，此處引入全部的內(nèi)容作為參考。這種附加成分的實例包括但不限于粘性粒子、非粘性粒子、固定聚合物和推進劑(用于氣溶膠組合物)。
然而，在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，提供的化妝或皮膚用組合物是不含、基本上不含或大體上不含非粘性粒子的?！安缓钦承粤Ｗ印笔侵附M合物中不存在非粘性粒子?！盎旧喜缓钦承粤Ｗ印笔侵附M合物中存在少于0.01％的非粘性粒子?！按篌w上不含非粘性粒子”是指組合物中存在少于0.03％的非粘性粒子。在此處使用的“非粘性”粒子是沒有用粘合劑涂覆的粒子，如描述于美國專利6,548,051、美國專利申請公開2002/0059941和美國專利申請公開2006/0024255中。更具體地，非粘性粒子是不連續(xù)的基材，其不是粘合劑且整體或部分沒有用粘合劑涂覆，且當為芯/殼結(jié)構(gòu)時不含有作為芯或殼材料的粘合劑。
如果組合物是無水組合物或乳液，則附加成分的具體實例包括油。根據(jù)本發(fā)明可以使用任何的油。油可以是揮發(fā)或非揮發(fā)的，基于硅氧烷的和/或基于烴的等等。因此，例如外部油相可以單獨地或以組合的方式含有揮發(fā)性硅油、非揮發(fā)性硅油、揮發(fā)性非硅油和非揮發(fā)性非硅油。
在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物是基本上不含硅油的(即含有少于約1％的硅油)。在另一個實施方案中，組合物是基本上不含非硅油的(即含有少于約1％的非硅油)。在另一實施方案中，組合物是基本上不含非揮發(fā)油的(即含有少于約1％的非揮發(fā)油)。在另一個實施方案中，組合物是基本上不含揮發(fā)油的(即含有少于約1％的揮發(fā)油)。
根據(jù)一個實施方案，油相可含有一種或多種揮發(fā)性硅油。這種揮發(fā)性硅油的實例包括線性或環(huán)狀硅油，其在室溫具有小于或等于6cSt的粘度，且其具有2至7個硅氧烷原子，這些硅氧烷任選地被1至10個碳原子的烷基或烷氧基取代。在本發(fā)明中可以使用的適合的油包括八甲基四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。其他可以使用的揮發(fā)性油包括6cSt粘度的KF 96A，其是來自ShinEtsu的具有94℃閃點的商品。優(yōu)選具有至少40℃閃點的揮發(fā)性硅油。
揮發(fā)性硅油的非限制性實例列入下表1中。
表1

此外，在本發(fā)明的組合物中可以使用揮發(fā)性直鏈硅油。適合的揮發(fā)性直鏈硅油包括在美國專利6,338,839和WO03/042221中公開的那些，在此全文引入作為參考。在一個實施方案中，揮發(fā)性直鏈硅油是十甲基四硅氧烷。在另一個實施方案中，十甲基四硅氧烷進一步與另一種比十甲基四硅氧烷更容易揮發(fā)的溶劑結(jié)合。
可以使用在美國專利號6,338,839中提出的蒸發(fā)速度確定溶劑/油的揮發(fā)性。
在本發(fā)明中可以使用的其他硅油的實例包括非揮發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其在室溫下是液態(tài)的；含有作為側(cè)鏈和/或在硅氧烷鏈末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團每個都含有2至24個碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
根據(jù)另外的優(yōu)選實施方案，油相可以含有一種或多種非硅氧烷揮發(fā)油，且該非硅氧烷揮發(fā)油可以選自揮發(fā)性烴油、醇、揮發(fā)性酯和揮發(fā)性醚。這種揮發(fā)性非硅油的實例包括但不限于具有8至16個碳原子的揮發(fā)性烴油及其混合物，且特別是支鏈的C8至C16烷烴，例如C8至C16異烷烴(也被稱為異鏈烷烴)、異十二烷、異癸烷、異十六烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl銷售的油，該C8至C16支鏈酯為例如新戊酸異己基或新戊酸異癸基酯及其混合物。優(yōu)選具有至少40℃閃點的揮發(fā)性非硅油。
表2

在本發(fā)明的組合物中可以使用的其他非硅油的實例包括極性油，例如-具有高含量的甘油三酸酯的烴-基植物油，其由甘油脂肪酸酯組成，其脂肪酸可以具有變化的鏈長，這些鏈可能是直鏈的或支鏈的，以及飽和的或不飽和的；這些油特別是麥芽油、玉米油、向日葵油、燭果黃油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亞堅果油、杏油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、芝麻油、葫蘆油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月見草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油或麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如那些由Stearineries Dubois公司銷售的或那些由DynamitNoble公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5表示含有1至40個碳原子，包括且更好為7至19個碳原子的直鏈或支鏈的高級脂肪酸殘基，且R6表示含有1至40個碳原子，包括且更好為3至20個碳原子的支鏈烴基鏈，條件是R6+R7≥10，例如Purcellin油(十六醇十八醇的辛酸酯)、異壬酸異壬基酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、2-乙基己基棕櫚酸酯和辛酸酯、醇或多元醇的癸酸酯或蓖麻油酸酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂酯或蘋果酸二異硬脂酯；和季戊四醇酯；-含有10至40個碳原子的合成醚；-C8至C26的脂肪醇，例如油醇；和-它們的混合物。
優(yōu)選地，如果存在，油占組合物總重量的約5wt％至約80wt％，更優(yōu)選占組合物總重量的約10％至約60％，且最優(yōu)選約15％至約50％，包括其間所有的范圍和子范圍。
如果存在，優(yōu)選地水占組合物總重量的約1wt％至約70wt％，更優(yōu)選地占組合物總重量的約5％至約60％，且最優(yōu)選地約10％至約50％，包括其間所有的范圍和子范圍。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，提供了改進用于角蛋白物質(zhì)的組合物的性能性質(zhì)，例如抗遷移性、長久耐用性和/或防水性的方法，包括在化妝或皮膚用組合物中摻入微球和成膜組分?？筛鶕?jù)需要將組合物施用于角蛋白物質(zhì)上，優(yōu)選每天一次或兩次，更優(yōu)選每天一次，并且優(yōu)選在接觸例如衣服或其他物體之前干燥。
根據(jù)特別優(yōu)選的實施方案，充足的微球與充足的成膜組分結(jié)合使得組合物的性能性質(zhì)好于只單獨地含有任一成分的組合物的性能性質(zhì)。因此，根據(jù)這些特別優(yōu)選的實施方案，用于角蛋白物質(zhì)的組合物含有增強抗遷移性、長久耐用性和/或防水性有效量的微球和/或成膜組分。
根據(jù)其它優(yōu)選的實施方案，提供了增加睫毛或頭發(fā)體積、強度和/或長度的方法，包括向睫毛或頭發(fā)施用增加睫毛或頭發(fā)的體積、強度和/或長度有效量的含有微球和成膜組分的組合物?？筛鶕?jù)需要將組合物施用于角蛋白物質(zhì)上，優(yōu)選每天一次或兩次，更優(yōu)選每天一次，并且優(yōu)選在接觸例如衣服或其他物體之前干燥。
根據(jù)本發(fā)明的其他實施方案，提供了給角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛定型的方法，包括向角蛋白物質(zhì)施用角蛋白物質(zhì)定型有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的其他實施方案，提供了再定型、再成形或重復固定角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛的方法，包括最初向角蛋白物質(zhì)施用角蛋白物質(zhì)定型有效量的含有微球和成膜組分的組合物，并隨后在無需將組合物再施用于角蛋白物質(zhì)的情況下，再定型、再成形或重復固定角蛋白物質(zhì)。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，提供保持角蛋白物質(zhì)如頭發(fā)或睫毛形狀或卷曲的方法，包括向角蛋白物質(zhì)施用保持形狀或卷曲有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的其他實施方案，提供了化妝角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、皮膚或嘴唇的方法，其包括向需要這種化妝的睫毛、指甲、皮膚或嘴唇施用睫毛、指甲、皮膚或嘴唇化妝有效量的含有微球和成膜組分的組合物。
根據(jù)其他的實施方案，提供了治療或護理角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇的方法，其是將足量的本發(fā)明組合物施用于睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇以治療和/或護理睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇。
根據(jù)其他的實施方案，提供了增強角蛋白物質(zhì)如睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇外觀的方法，其是將足量的本發(fā)明組合物施用于睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇以增強睫毛、指甲、頭發(fā)、皮膚或嘴唇的外觀。
根據(jù)前述優(yōu)選的實施方案，向角蛋白物質(zhì)局部施用足量的本發(fā)明組合物以治療、護理和/或化妝角蛋白物質(zhì)，或增強其外觀?？筛鶕?jù)需要將組合物施用于睫毛上，優(yōu)選每天一次或兩次，更優(yōu)選每天一次，并且優(yōu)選在接觸例如衣服或其他物體之前干燥。
本發(fā)明也提供含有一種或多種根據(jù)在此描述的組合物的適合消費者使用的化妝盒和/或預包裝物質(zhì)(例如化妝盒含有(1)睫毛油；和(2)基底層和/或外涂層)。本領(lǐng)域技術(shù)人員以他們通常的知識為基礎(chǔ)，可以選擇和制造用于任何本發(fā)明目的的包裝和應用設(shè)備，并且依據(jù)待包裝組合物的性質(zhì)加以改進。當然，使用的設(shè)備類型可以與組合物的稠度，尤其是粘度特別相關(guān)；這也取決于組合物中存在的組分的性質(zhì)，例如存在揮發(fā)性化合物。
除非另外說明，表示成分的數(shù)量、反應條件和所列在說明書和權(quán)利要求書中使用的所有數(shù)字應理解為在所有情況下均用術(shù)語“約”修飾。因此，除有相反說明，在以下說明書和附加權(quán)利要求書中給出的數(shù)量參數(shù)均為近似值，其可以根據(jù)本發(fā)明需要獲得的性質(zhì)而變化。
雖然本發(fā)明所列廣泛范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但在具體實施例中所列的數(shù)值則報道得盡可能精確。但是任何數(shù)值固有地包含必然地由在它們各自的測量中發(fā)現(xiàn)的標準偏差導致的一定的誤差。下面的實施例舉例說明本發(fā)明而不是限制范圍。給出的百分比以重量為基礎(chǔ)。
實施例1-微球A.依照美國專利申請?zhí)柟_2003/0109630，通過懸浮自由基聚合制備微球可以使用的成分

B.Multi-Lok 38-454A的配方

實施例2A.組合物(摩絲)的制備

*Empicol BSD 52含有l(wèi)aureth-8硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、laureth-8硫酸鎂、月桂基醚硫酸鎂、油基醚(oleth)硫酸鈉、油基醚(oleth)硫酸鎂。
在適當?shù)臄嚢杷俾氏?，將表面活性劑溶解于去離子水中以制備水相。然后，加入聚合物(任選的-不存在于實施例A中)并充分混合。最后，在連續(xù)攪拌下逐滴加入Multi-Lok 38-454A。將94份上述水相與6份推進劑A-46混合裝入氣溶膠瓶中。[罐Exal PAM 2P 8460 N(50×125)；閥YL31974；致動器Mars]B.施涂將2g摩絲施涂于濕發(fā)上，隨后吹干。
C.評價組合物提供了良好的保持性和再成形性。
實施例3根據(jù)實施例2的操作制備下面的組合物。
配方A

配方B

配方C

配方D

配方E

將這些組合物涂于濕發(fā)上，隨后吹干。如在實施例2中的組合物，這些組合物提供了良好的保持性和再成形性。組合物還給頭發(fā)提供了光滑、不粘膩的感覺。
權(quán)利要求
1.一種組合物，含有化妝可接受的介質(zhì)、粘性微球和成膜組分。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中成膜組分含有至少兩種成膜劑。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中至少兩種成膜劑的Tg相差至少約20℃。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中至少兩種成膜劑的Tg相差至少約60℃。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中兩種成膜劑中的一種的Tg高于25℃，而兩種成膜劑中的另一種的Tg低于25℃。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物含有相對于組合物總重量以干重計約0.3％至約50％的成膜組分。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物含有相對于組合物總重量以干重計約2％至約30％的成膜組分。
8.權(quán)利要求2的組合物，其中第一成膜劑與第二成膜劑的比為1∶10至20∶1。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中粘性微球通過選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、吡咯烷酮、乙烯基酯及其混合物的單體的聚合來制備。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中粘性微球通過選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的單體的聚合來制備。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中粘性微球通過丙烯酸乙基己酯的聚合來制備。
12.權(quán)利要求2的組合物，其中至少一種成膜劑是通過選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的單體的聚合而制備的聚合物。
13.權(quán)利要求2的組合物，其中兩種成膜劑都是通過選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的單體的聚合而制備的聚合物。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物進一步含有至少一種防曬劑、至少一種顏料或其混合物。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物基本上不含非粘性粒子。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中粘性微球具有約30至約1000微米的平均長度。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中粘性微球具有約30至約100微米的平均長度。
18.一種定型角蛋白物質(zhì)的方法，包括對角蛋白物質(zhì)施用角蛋白物質(zhì)定型有效量的組合物，該組合物含有化妝可接受的介質(zhì)、粘性微球和成膜組分。
19.權(quán)利要求18的方法，其中角蛋白物質(zhì)是頭發(fā)。
20.權(quán)利要求18的方法，其中角蛋白物質(zhì)是睫毛。
21.一種保持角蛋白物質(zhì)形狀或卷曲的方法，包括對角蛋白物質(zhì)施用保持形狀或卷曲有效量的組合物，該組合物含有化妝可接受的介質(zhì)、粘性微球和成膜組分。
22.權(quán)利要求21的方法，其中角蛋白物質(zhì)是頭發(fā)。
23.權(quán)利要求21的方法，其中角蛋白物質(zhì)是睫毛。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有微球和成膜組分的化妝或皮膚用組合物。
文檔編號A61Q17/04GK101040827SQ20071010165
公開日2007年9月26日 申請日期2007年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月21日
發(fā)明者M·夸迪爾, D·布拉科夫, I·羅拉特-科爾沃爾 申請人:萊雅公司