專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：此發(fā)明涉及包含纖維素衍生物的清潔組合物。本發(fā)明還涉及包含纖維素酶的洗滌劑組合物，所述纖維素酶諸如表現(xiàn)出內(nèi)-P-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2丄4)的細菌堿性酶。本發(fā)明還涉及制備和使用此類產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
：纖維素酶由于它們已知的除毛、軟化和顏色護理有益效果而迄今為止已被用于洗滌劑組合物中多年。然而，大多數(shù)纖維素酶的使用一直受到限制，這是由于纖維素酶可能經(jīng)由水解結(jié)晶纖維素而對織物纖維的拉伸強度具有不利的影響。近年來，已研發(fā)出對非晶形纖維素具有高度專一性的纖維素酶來利用纖維素酶的清潔潛能，同時避免不利的拉伸強度降低。尤其已研發(fā)出堿性內(nèi)葡聚糖酶，以更適用于堿性洗滌劑情況中。例如，Novozymes在WO02/099091中^>開了一種由菌抹芽孢桿菌(DSM12648)內(nèi)生的表現(xiàn)出內(nèi)-P-葡聚糖酶活性(EC3.2.1.4)的新型酶以用于洗滌劑和紡織物應(yīng)用中。Novozymes還在WO04/053039中描述了洗滌劑組合物，所述洗涂劑組合物包含抗再沉淀的內(nèi)葡聚糖酶及其與某些纖維素酶的組合，所述纖維素酶對陰離子表面活性劑和/或其它具體酶的穩(wěn)定性得以提高。Kao的EP265832描述了通過從芽孢桿菌KSM-635培養(yǎng)產(chǎn)物中分離而獲得的新型堿性纖維素酶K、CMCaseI和CMCaseII。Kao還在EP1350843中描述了堿性纖維素酶，所述纖維素酶可有利地作用于堿性環(huán)境中，并且由于具有高度的分泌性能或具有增強的特定活性而易于大量生產(chǎn)。已證實，陰離子改性的纖維素衍生物諸如羧曱基纖維素(CMC)是洗滌劑組合物中的抗再沉淀聚合物。纖維素與CMC的組合已被公開于例如GB-A-2095275中。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，特定堿性細菌纖維素與特定改性纖維素的組合可致使純棉抗沾色性顯著改善。不受理論的束縛，據(jù)信經(jīng)過多個洗滌循環(huán)，改性纖維素衍生物沉積在棉織品上，并且被堿性細菌纖維素作用，以封閉所洗織物表面纖維中的孔。這可獲得不太可能與顆粒污垢形成牢固結(jié)合的織物表面。因此，改善了所洗織物外觀，并且也改善了清潔效果。發(fā)明扭克述本發(fā)明涉及包含改性纖維素衍生物和纖維素酶的組合物，所述組合物的特征在于纖維素酶是表現(xiàn)出內(nèi)-P-1,4-葡聚糖酶活性(E.C3.2丄4)的細菌堿性酶，并且改性纖維素組分與活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為1:1至10000:1。本發(fā)明的組合物通常不包含0.7%重量至0.9%重量的壬酰氧基苯磺酸鈉。本發(fā)明的組合物通常不包含10%重量的過硼酸鈉一水合物。本發(fā)明的組合物通常包含按重量計小于8%和/或按重量計大于8.5%的硫酸鈉(無水)。更具體地講，本發(fā)明的組合物不包含8.0%重量至8.3%重量的石危酸鈉。本發(fā)明還包括包含改性纖維素衍生物或它們的混合物以及纖維素酶的組合物，所述組合物的特征在于改性纖維素衍生物與活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為1:1至10000:1,并且其中所述組合物不包含按所述總組合物的重量計0.7%至0.9%的壬酰氧基苯磺酸鈉，并且不包含按所述總組合物的重量計10%的過硼酸鈉一水合物。在下文定義的"酶測試"中，所述酶產(chǎn)生大于5mM的還原末端量。酶測試發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，聚合物水解時形成的短低聚糖產(chǎn)物可促進內(nèi)-P_(1,4)-葡聚糖酶/改性纖維素衍生物組合的效力。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過使用如下所述的根據(jù)J.Karlsson等人"Biopolymers，，2002年第63巻第32至40頁修改的還原末端測定，最有效的組合涉及使用如本文所述的改性纖維素衍生物和內(nèi)-|3-(1,4)-葡聚糖酶，所述內(nèi)-P-(1,4)-葡聚糖酶將CMC聚合物有效水解成小低聚糖。在pH5.0的50mM醋酸鈉中，用過量的酶2PM將10g/LCMC(重均分子量250kDa，DS0.7，由Aldrich，Stenheim，Germany供應(yīng))以72小時的持久水解時間進行水解。接著將水解產(chǎn)物冷卻至+4°C,隨后根據(jù)M.Bailey等人在"EnzymeMicrob.Technol."1981年第3巻第153至157頁中描述的方案，使用葡萄糖作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用二硝基水楊酸試劑來實施還原末端測定。在此測試中，本發(fā)明所需的內(nèi)-P-(1,4)-葡聚糖酶產(chǎn)生大于5mM的還原末端量，這相應(yīng)于~10%的還原末端。采用酶測試，優(yōu)選的酶產(chǎn)生大于10%,優(yōu)選大于12%,或甚至大于15%的還原末端量。序列列表序列標(biāo)識號1顯示了衍生自芽孢桿菌AA349的內(nèi)葡聚糖酶的氨基酸序列。序列標(biāo)識號2顯示了衍生自芽孢桿菌KSM-S237的內(nèi)葡聚糖酶的氨基酸序列。發(fā)明詳述定義如本文所用，除非另外指明，術(shù)語"清潔組合物"包括顆粒型或粉末型多功能或"重垢型"洗滌劑，尤其是衣物洗滌劑；液體、凝膠或糊劑型多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢液體型；液體精細織物洗涂劑；以及清潔輔劑，諸如漂白添加劑和"去污棒"或預(yù)處理類型。如本文所用，術(shù)語"改性纖維素衍生物"包括包含纖維素主鏈的聚合物，其中所述纖維素被至少一個取代基或改性基團取代。纖維素單體如下所示。Rl、R2和R3顯示了纖維素單體中可供取代的位置。在天然纖維素聚合物中，這些基團包括氬原子。根據(jù)本發(fā)明，所需的改性纖維素衍生物在所述聚合物的一個或多個這些位置處包含取代基。通常，改性基團是非離子或陰離子基團，分別制得非離子或陰離子改性的纖維素。作為另外一種選擇，可通過其它P-1,4-連接的多糖諸如葡聚木糖(如衍生自羅望子膠)、葡甘露聚糖(如魔芋葡甘露聚糖)、半乳甘露聚糖(如衍生自瓜耳膠或刺槐豆膠)、側(cè)鏈支化的半乳甘露聚糖(如黃原8膠)、脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖鹽，來提供改性纖維素衍生物。也可存在淀粉、a-l,4-連接多糖的衍生物。無論是P-1,4還是a-l,4天然多糖，均可被胺(伯胺、仲胺、叔胺)、酰胺、酯、醚、尿烷、醇、羧酸、甲苯磺酸根、^璜酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根以及它們的混合物改性。適宜4汙生物的實例示于WO06/117071(Unilever)中，諸如羧曱基刺槐豆膠和刺槐豆膠乙磺酸鹽。優(yōu)選陰離子改性的纖維素衍生物，諸如羧甲基纖維素。組合物本發(fā)明的組合物通?？砂醇兠傅闹亓坑?.00002%至0.15%，0.00005%至0.12%,或甚至0.0002%至0.02%,或甚至0.005%至0.025%的一種或多種內(nèi)葡聚糖酶。上述清潔組合物任何方面的余量由纖維素衍生物和一種或多種助劑材料組成。適宜的內(nèi)葡聚糖待摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中的內(nèi)葡聚糖酶是表現(xiàn)出內(nèi)-P-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2丄4)的一種或多種細菌堿性酶。如本文所用，術(shù)語"堿性內(nèi)葡聚糖酶"應(yīng)指具有高于7的最適宜pH并且可在pH10下保持其最佳活性70%以上的內(nèi)葡聚糖酶。優(yōu)選地，所述內(nèi)葡聚糖酶是由桿狀菌屬成員內(nèi)生的細菌多肽。更優(yōu)選地，表現(xiàn)出內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的所述堿性酶是多肽，包含(i)至少一種第17家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊(第17家族CBM)和/或(ii)至少一種第28家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊(第28家族CBM)。對于CBM的定義和分類，請參見例如YBourne牙口B.Henrissat在"CurrentOpinioninStructuralBiology"(2001年593至600頁)中題目為"Glycosidehydrolasesandglycosyltransferases:familiesandfunctionalmodules"的4也們的文章。此外，對于第17和第28家族CBM的特性，請參見A.B.Bomston等人在"BiochemicalJournal"(2002年，第361巻第35至40頁)中題目為"Identificationandglucan-bindingpropertiesofanewcarbohydrate-bindingmodulefamily"的他們的文章。在更優(yōu)選的實施方案中，所述酶包括由以下一種桿狀菌菌種內(nèi)生的多肽(或其變異體)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>適用于本發(fā)明組合物中的內(nèi)葡聚糖酶是1)表現(xiàn)出內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的酶。當(dāng)采用3.0的GAP產(chǎn)生罰分和O.l的GAP拓展罰分由GCG程序中提供的GAP來確定同一性時，所述酶具有與序列標(biāo)識號1(相應(yīng)于WO02/099091中的序列標(biāo)識號2)中1位至773位氨基酸序列至少90%、優(yōu)選94%、更優(yōu)選97%、并且甚至更優(yōu)選99%、100%同一性的序列；或者其具有內(nèi)-P_1,4_葡聚糖酶活性的片段。所述酶以及相應(yīng)的生成方法泛述于由NovozymesA/S在2002年12月12日公布的專利申請WO02/099091中。請參見發(fā)明詳述第4頁至17頁以及實施例第20頁至26頁。一種此類酶可以商品名Celluclean從NovozymesA/S商購獲得。GCG涉及由Accelrys(SanDiego,CA,USA)提供的序列分析軟件包。這并入了稱為GAP的程序，其采用Needleman和Wunsch運算法則來發(fā)現(xiàn)匹配數(shù)最大并且空位數(shù)最小的兩個完整序列對。2)還適宜的是由Kao公司于2003年10月8日公布的EP1350843A中所描述的堿性內(nèi)葡聚糖酶。對于酶及其制備的詳細描述，請參見發(fā)明詳述至和實施例1至4，至。所述堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體通過在序列標(biāo)識號2中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(i)位置263、(j)位置308、(k)位置462、(l)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(o)位置564、和/或(p)序列標(biāo)識號2中位置608和/或與其對應(yīng)的位置用另一氨基酸取代纖維素酶的氨基酸殘基來獲得，所述纖維素酶的氨基酸序列與由序列標(biāo)識號2代表的氨基酸序列具有至少90%、優(yōu)選95%、更優(yōu)選98%、100%的同一性。"具有由序列標(biāo)識號2表示的氨基酸序列的堿性纖維素酶"的實例包括Egl-237[衍生自芽孢桿菌菌抹KSM-S237(FERMBP-7875),Hakamada等人，"Biosci.Biotechnol.Biochem.",64,2281-2289,2000]。"具有表現(xiàn)出與由序列標(biāo)識號2表示的氨基酸序列至少90%同源性的氨基酸序列的堿性纖維素酶，，的實例包括具有表現(xiàn)出與由序列標(biāo)識號:2表示的氨基酸序列優(yōu)選至少95%同源性、更優(yōu)選至少98%同源性的氨基酸序列的堿性纖維素酶。具體實例包括衍生自芽孢桿菌菌抹1139(Egl-1139)的堿性纖維素酶(Fukumori等人，"J.Gen.Microbiol.",132，2329-2335)(91.4%同源性)、衍生自芽孢桿菌菌林KSM-64(Egl-64)的堿性纖維素酶(Sumitomo等人，"Biosci.Biotechnol.Biochem.",56,872-877,1992)(同源性:91.9%)、和衍生自芽孢桿菌菌抹KSM-N131(Egl-N131b)的纖維素酶(日本專利申請2000-47237)(同源性95.0%)。所述氨基酸優(yōu)選地被以下物質(zhì)取代谷氨酰胺、丙氨酸、脯氨酸或甲硫氨酸(尤其是谷氨酰胺)優(yōu)選位于位置(a),天冬酰胺或精氨酸(尤其是天冬酰胺)優(yōu)選位于位置(b)，脯氨酸優(yōu)選位于位置(c),組氨酸優(yōu)選位于位置(d),丙氨酸、蘇氨酸或酪氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(e),組氨酸、曱硫氨酸、纈氨酸、蘇氨酸或丙氨酸(尤其是組氨酸)優(yōu)選位于位置(f),異亮氨酸、亮氨酸、絲氨酸或纈氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(g),丙氨酸、苯基丙氨酸、纈氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、甲硫氨酸或甘氨酸(尤其是丙氨酸、苯基丙氨酸或絲氨酸)優(yōu)選位于位置(h)，異亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸或纈氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(i),丙氨酸、絲氨酸、甘氨酸或纈氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(J),蘇氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸或精氨酸(尤其是蘇氨酸)優(yōu)選位于位置(k),亮氨酸、丙氨酸或絲氨酸(尤其是亮氨酸)優(yōu)選位于位置(1),丙氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或賴氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(m),甲硫氨酸優(yōu)選位于位置(n)，纈氨酸、蘇氨酸或亮氨酸(尤其是纈氨酸)優(yōu)選位于位置(o),以及異亮氨酸或精氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(p)。通過使用已知的運算法則例如Lipman-Pearson方法中的運算法則并且對每種堿性纖維素酶氨基酸序列中的多個相似區(qū)域給出最大相似性得分來比對氨基酸序列可確定"與之相應(yīng)位置處的氨基酸殘基"。通過以此種方式排列纖維素酶的氨基酸序列(EP1350843中的圖1)可確定每種纖維素酶序列中同源氨基酸殘基的位置，而不考慮氨基酸序列中存在的插入或缺失?？赏茰y，同源位置存在于三維相同的位置處，并且它在目標(biāo)纖維素酶的具體功效方面產(chǎn)生類似的效果。對于具有表現(xiàn)出與序列標(biāo)識號2至少90%同源性的氨基酸序列的另一種堿性纖維素酶而言，相應(yīng)于由序列標(biāo)識號2表示的堿性纖維素酶(Egl-237)中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(i)位置263、(j)位置308、(k)位置462、(1)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(o)位置564和(p)位置608的位置以及這些位置處氨基酸殘基的具體實例將示于下文中<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>3)還適宜的是由Kao于1988年5月4日公布的EP265832A中所描述的堿性纖維素酶K。對于酶及其制備的詳細描述，請參見說明書第4頁第35行至第12頁第22行和第19頁上的實施例1和2。所述堿性纖維素酶K具有以下物理和化學(xué)特性(1)活性具有作用于羧曱基纖維素的Cx酶活性以及弱d酶活性和弱P-葡萄糖氧化酶活性；(2)對基質(zhì)的專一性作用于羧甲基纖維素(CMC)、結(jié)晶纖維素、Avicdl、纖維二糖和對硝基苯基纖維二糖(PNPC);(3)具有在4至12范圍內(nèi)的工作pH和在9至10范圍內(nèi)的最佳pH;(4)當(dāng)允許在40"C下分別靜置10分鐘和30分鐘時，分別具有4.5至10.5和6.8至10的穩(wěn)定pH值；(5)可在10至65。C的寬溫度范圍內(nèi)工作，并且約40。C被認可為最佳溫度；(6)螯合劑的影響乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二醇-二-(p—氨基乙基醚)N,N,NN',N〃-四乙酸(EGTA)、N,N-二(羧曱基)甘氨酸(氨三乙酸)(NTA)、三聚磷酸鈉(STPP)和沸石不妨礙所述活性；(7)表面活性試劑的影響活性幾乎不受表面活性試劑的抑制，表面活性試劑諸如直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)、烷基硫酸鈉(AS)、聚氧乙烯烷基硫酸鈉(ES)、oc-烯烴磺酸鈉(AOS)、oc-磺酸鈉脂族酸酯(a-SFE)、烷基磺酸鈉(SAS)、聚氧乙烯仲烷基醚、脂肪酸鹽(鈉鹽)和二曱基二烷基氯化銨；(8)對蛋白酶具有強抗性；和(9)分子量(由凝膠色譜法測定)在180,000±0,000處具有最大峰。優(yōu)選地，通過從芽孢桿菌KSM-635的培養(yǎng)產(chǎn)品中分離可獲得此類酶。纖維素酶K可從Kao公司商購獲得例如稱為KAC的纖維素酶制劑Eg-X是均衍生自芽孢桿菌KSM-635細菌的E-H和E-L混合物。纖維素酶E-H和E-L已被描述于S.Ito的"Extremophiles"(1997年，第1巻第61至66頁)和S.Ito等人的"AgdcBiolChem，，(1989年第53巻第1275至1278頁)中。4)由Kao于1988年6月15日公布的EP271004A中描述的堿性細菌內(nèi)葡聚糖酶也適用于本發(fā)明目的。對于酶及其制備的詳細描述，請參見說明書第9頁第15行至第23頁第17行以及第31頁第1行至第33頁第17行。它們是衍生自KSM534(FERMBP1508)的堿性纖維素酶K-534,衍生自KSM539(FERMBP1509)的堿性纖維素酶K-539,衍生自KSM577(FERMBP1510)的堿性纖維素酶K-577,衍生自KSM521(FERMBP1507)的石咸性纖維素酶K-521,衍生自KSM580(FERMBP1511)的石咸性纖維素酶K-580,衍生自KSM588(FERMBP1513)的石成性纖維素酶K-588,衍生自KSM597(FERMBP1514)的堿性纖維素酶K-597，衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶K-522,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-II,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-III,衍生自KSM344(FERMBP1506)的堿性纖維素酶K-344,和衍生自KSM425(FERMBP1505)的堿性纖維素酶K-425。5)最后，由Kao于2005年10月20日公布的JP2005287441A中描述的衍生自桿狀菌菌種KSM-N的堿性內(nèi)葡聚糖酶也適用于本發(fā)明的目的對于酶及其制備的詳細描述，請參見說明書第4頁第39行至第10頁第14行。此類堿性內(nèi)葡聚糖酶的實例是衍生自芽孢桿菌KSM-N546的堿性纖維素酶Egl-546H衍生自芽孢桿菌KSM-N115的堿性纖維素酶Egl-115衍生自芽孢桿菌KSM-N145的堿性纖維素酶Egl-145衍生自芽孢桿菌KSM-N659的堿性纖維素酶Egl-659衍生自芽孢桿菌KSM-N440的堿性纖維素酶Egl-640經(jīng)由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種技術(shù)諸如定向進化獲得的上述酶的變異體也包括在本發(fā)明中。改性纖維素衍生物本發(fā)明中所需的改性纖維素衍生物包括包含纖維素主鏈的聚合物。所述纖維素可以是陰離子或非離子改性的，優(yōu)選陰離子改性的。纖維素單體如下所示。Rl、R2和R3顯示了纖維素單體中可供取代的位置。在天然纖維素聚合物中，這些基團包括氳原子?？捎糜诒疚牡母男岳w維素衍生物在一個或多個這些位置處包含取代基。例如，對陰離子取代而言，所述聚合物中一個或多個這些位置可被陰離子基團取代，例如以下其酸或鹽形式(優(yōu)選鈉鹽(此處所示)或鉀鹽形式)的陰離子基團中的一個。-L-C02Na-L-S03Na15-P03Na-S03Na其中L為d-6烷基，更優(yōu)選Cm烷基陰離子改性纖維素衍生物還可包含非離子取代基，其中位置Rl、R2和R3中的一個或多個可被非離子基團取代，例如，-A-L-OH-L-CN-C(=0)A-C(=0)NH2-C(=0)NHA-C(=0)N(A)B-C(=0)OA-(CH2CH2CH20)nZ-(CH2CH20)nZ-(CH2CH(CH3)0)nZ-(CH20)nZ其中A和B為Cwo烷基L為Cw烷基n=1至100Z為H或d—6烷基適宜的改性纖維素衍生物的非限制性實例是以下物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽羧曱基纖維素、羧乙基纖維素、磺乙基纖維素、磺丙基纖維素、纖維素硫酸鹽、磷酸化纖維素、羧甲基羥乙基纖維素、羧曱基羥丙基纖維素、磺乙基羥乙基纖維素、磺乙基羥丙基纖維素、羧甲基甲基羥乙基纖維素、羧曱基曱基纖維素、磺乙基甲基羥乙基纖維素、磺乙基甲基纖維素、羧曱基乙基羥乙基纖維素、羧曱基乙基纖維素、磺乙基乙基羥乙基纖維素、磺乙基乙基纖維素、羧曱基甲基羥丙基纖維素、磺乙基曱基羥丙基纖維素、羧曱基十二烷基纖維素、羧曱基十二烷?；w維素、羧曱基氰乙基纖維素和磺乙基氰乙基纖維素。非離子改性的纖維素代替或除了陰離子改性纖維素聚合物以外，還可由非離子改性纖維素衍生物來提供改性纖維素衍生物。非離子改性的纖維素聚合物的實例包括甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、十二烷基羥乙基纖維素、乙基羥丙基纖維素、乙酸纖維素、曱基羥丙基纖維素、曱基乙基羥乙基纖維素、丁基縮水甘油基醚-羥乙基纖維素和月桂基縮水甘油基醚-羥乙基纖維素。具體實例包括FinnfixBDA(得自Noviant)、TyloseCR1500G2(得自Clariant)、Carbose編號D65、D72、LT-30和LT-20(得自PennCarbose);疏水改性纖維素衍生物，例如W099/61479(Noviant)中所述那些；聚乙二醇改性的纖維素^"生物，例如DE102004063766中所述那些。尤其優(yōu)選的改性纖維素衍生物具有至少20000或至少50000或甚至至少100,000或甚至至少150000kDa的重均分子量。改性纖維素衍生物的重均分子量一般不大于500,000,或不大于300,000，或不大于250000kDa。優(yōu)選的取代度(DS)為0.3至、或0.4至、或0.45至最多例如0.7或甚至0.8或甚至0.9。尤其優(yōu)選具有如本文所述此分子量和/或取代度和/或含量的改性曱基纖維素，諸如CMC?；谙礈靹┙M合物的總重量，改性纖維素衍生物在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的含量通常為至少0.005%重量或0.01%重量或0.02%重量或至少0.05%重量或甚至至少0.1%重量。通常，所述含量按所述洗滌劑組合物的重量計不大于5%,或甚至按所述洗滌劑組合物的重量計不大于2%,或甚至按所述洗滌劑組合物的重量計不大于1.5%。在本發(fā)明尤其優(yōu)選的實施方案中，改性纖維素衍生物與活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為1:1至10000:1,優(yōu)選20:1至1000:1，最優(yōu)選30:1至■1。多年來，已將纖維素衍生物諸如甲基纖維素摻入到洗滌劑組合物中。它們沉積在棉織物表面以形成帶負電的防污層，其通過減少污垢沉積在織物表面上來防污。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，具有比傳統(tǒng)所用纖維素衍生物更低分子量的纖維素衍生物由于它們通過使污垢懸浮在洗滌液體中而可用作抗再沉淀助劑，因此可提供更加令人驚奇的有益效果。17通過具體纖維素試劑前體的反應(yīng)，可就地生成這些纖維素衍生物。所述改性纖維素衍生物可作為干燥顆粒組分加入，所述顆粒組分包含例如按重量計大于50%,或甚至大于60%或70%或80%至最多100%的改性纖維素衍生物。所述改性纖維素衍生物可作為由常規(guī)洗滌劑顆粒制備方法諸如噴霧干燥、附聚或擠出制得的處理顆粒的一部分，而被摻入到本發(fā)明洗滌劑組合物中。在此情況下，此類顆粒中的改性纖維素衍生物的含量按所述處理顆粒的重量計為至少0.1%或0.5%或1%,并且可能小于70%,并且更可能小于60%或50%、40%、30%或甚至小于20%或10%。對于包含低含量磷酸鹽和/或沸石助洗劑，例如包含按總洗滌劑組合物的重量計小于15%,或甚至小于14%或12%或10%或8%下至0%^粦酸鹽和/或沸石助洗劑的洗滌劑組合物而言，作為處理顆粒的一部分來摻入改性纖維素衍生物是尤其優(yōu)選的。由于在將洗滌劑組合物加入到水中時，其可通過有助于纖維素衍生物的溶解度促進纖維素在整個洗滌液體中的均勻分布，因此是優(yōu)選的。在改性纖維素衍生物存在于處理洗滌劑顆粒中的情況下，所述處理洗滌劑顆?？砂魏纹渌Ｒ?guī)洗滌劑成分或其組分，諸如下文所述或例如JP2002265999(Kao)中所述或下文副標(biāo)題"制備組合物方法"中所述任何方法中所述的任何助劑材料。具體地講，以所述處理顆粒的重量為基準(zhǔn)，此類顆?？砂粗亓坑嬛辽?%或至少5%或10%至最多15%或20%或30%的聚合聚羧酸酯聚合物，諸如基于丙烯酸和/或馬來酸的均聚物或共聚物(例如得自BASF的Sokalan聚合物)。所述處理顆?？砂庪x子、非離子、陽離子、兩性離子的和/或兩性表面活性劑，或它們的混合物。以所述處理顆粒的總重量為基準(zhǔn)，所述量按重量計可為1%至70%,或2%至60%,或5%至850%。例如，處理顆?？砂芜x與陰離子和/或陽離子表面活性劑組合的非離子表面活性劑。適宜的表面活性劑描述于本說明書"表面活性劑"部分中。具體地講，適宜的非離子表面活性劑包括烷基烷氧基化表面活性劑，例如具有3至20或甚至更高(諸如20至50)烷氧基化度的乙氧基化表面活性劑。處理顆?？砂堪粗亓坑嫗?%至30%，或2%至25%,或5%至20%的硅酸鈉(尤其是1比2比率)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的組合物包含聚合聚羧酸酯聚合物，并且其含量使得聚合聚羧酸酯與改性纖維素衍生物的重量比率為至少2:1,更優(yōu)選至少2.5:1,并且最優(yōu)選至少3:1或甚至4:1或5:1。在其中存在聚合聚羧酸酯上述處理顆粒中，此比率也是優(yōu)選的。本發(fā)明組合物和/或更具體地講，包含改性纖維素衍生物的顆粒的堆積體積密度通常為至少450g/L或至少550g/L或650g/L或至少700g/L,最多1500g/L?？赏ㄟ^簡單的漏斗-杯裝置來測定堆積體積密度，所述裝置包括圓錐形漏斗，所述漏斗牢固安裝在基座上，并且在其最下端具有瓣閥以使漏斗內(nèi)容物能夠完全轉(zhuǎn)移至安置在漏斗下方的軸向?qū)R的圓柱形杯中。所述漏斗高130mm,并且其最上端和最下端的內(nèi)徑分別為130mm和40mm。其被安裝，以使得最下端比基座上表面高140mm。所述杯總高度為90mm,內(nèi)高為87mm,并且內(nèi)徑為84mm。其額定容積為500ml。為進行測量，通過用手倒，將漏斗填滿粉末，將瓣閥打開，并使使粉末把所述杯裝得過滿。從機架中移出填滿的杯，并且通過用有直邊的工具例如刀橫越其上邊緣，從杯中除去過多的粉末。然后稱量填滿的杯，并且將所獲得的粉末重量值乘2，以獲得g/L為單位的堆積體積密度。進行重復(fù)測量，并且取三次結(jié)果的平均值為堆積體積密度。本發(fā)明人進一步提供了可提供污垢懸浮特性的洗滌劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，從而提供了一種包含低聚糖的洗滌劑組合物，所述低聚糖具有小于20,000kDa的重均分子量，此類低聚糖可通過如上所定義的酶與具有30,000kDa至500,000kDa平均分子量的陰離子改性纖維素的反應(yīng)獲得。在所述發(fā)明的另一個實施方案中，提供了一種包含洗滌劑組合物的含水洗滌液體，其中所述低聚糖的含量為0.5ppm至1000ppm,或0.8至1500ppm,或1.0至1000ppm。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，提供了以低聚糖來制備洗滌劑組合物以用于懸浮污垢的應(yīng)用，所述低聚糖具有小于20,000kDa的重均分子量，此類低聚糖可通過如上所述的酶與具有30,000kDa至500,000kDa重均分子量的陰離子或非離子(優(yōu)選陰離子)改性纖維素衍生物的反應(yīng)獲得。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，還提供了一種洗滌劑組合物，所述組合物包含如上所述的酶和至少2%重量，或甚至至少5%重量、10%重量、15%重量、20%重量或更高至例如最多50%重量或40%重量或30%重量或25%重量的磷酸鹽助洗劑鹽，至少25%重量、或30%重量或40%重量或45%重量或50%重量或甚至55%重量至最多100%重量或90%重量或80%重量的所述磷酸鹽助洗劑包含焦磷酸鹽助洗劑。通過在噴霧干燥方法中，將包含三聚磷酸鹽的鈉鹽或其它鹽或其酸形式的組合物噴霧干燥，其中控制溫度和/或氣流和/或噴霧干燥漿液中的其它化學(xué)組分，以提供所期望的三聚磷酸鹽至焦磷酸鹽的反應(yīng)，來就地生成此焦^疇酸鹽助洗劑。所述方法可按照例如WO03/091378或US4310431中所述來操作。助劑物質(zhì)雖然對于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑材料的非限制性列表適用于本發(fā)明的組合物，并且可期望將其摻入到本發(fā)明的某些實施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的清潔性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)清潔組合物的美觀性。這些附加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其應(yīng)用的清潔操作的性質(zhì)。適宜的助劑材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、附加的酶、和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、聚合物的分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。除了以下公開內(nèi)容外，這些其它助劑的合適實例和用量還存在于美國專利5,576,282、6,306,812Bl和6,326,348Bl中，所述文獻以引用方式并入。當(dāng)存在一種或多種助劑時，這些一種或多種助劑可如下詳述存在漂白劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的合適漂白劑包括其它光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氳源、預(yù)成形過酸以及它們的混合物。通常，當(dāng)使用漂白劑時，本發(fā)明的組合物可包括按本主題清潔組合物的重量計約0.1%至約50%或者甚至約0.1%至約25%的漂白劑。合適漂白劑的示例包括(1)其它光漂白劑，例如維生素K3;(2)預(yù)成形過酸合適的預(yù)成形過酸包括但不限于選自由下列組成的組的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞胺酸及其鹽、過一硫酸及其鹽(例如0乂0加@)、以及它們的混合物。合適的過羧酸包括具有式R-(OO)O-O-M的疏水和親水過酸，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當(dāng)過酸疏水時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子；當(dāng)過酸親水時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且M為抗4軒離子，例如鈉、鉀或氫；(3)過氧化氫源，例如無機過氫化合物鹽，包括以下堿金屬鹽如過硼酸鈉鹽(通常為一水合物或四水合物)、過石友酸鈉鹽、過石危酸鈉鹽、過磷酸鈉鹽、過硅酸鈉鹽以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個方面，無機過氫化合物鹽選自由下列組成的組過硼酸鈉鹽、過碳酸鈉鹽以及它們的混合物。如果被采用，無機過氫化合物鹽典型地以總組合物的0.05%至40%重量或者1%至30%重量的含量存在，并典型地作為可被涂敷的結(jié)晶固體摻入到這種組合物中。合適的涂層包括無機鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物，或有機物如水溶性或可分散聚合物、蠟、油或脂肪皂；和(4)具有R-(C=0)-L的漂白活化劑，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當(dāng)漂白活化劑是疏水的時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子，而當(dāng)漂白活化劑是親水的時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且L為離去基團。合適的離去基團的實例為苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。合適的漂白活化劑包括十二烷酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯曱酸及其鹽、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。合適的漂白活化劑還公開于WO98/17767中。盡管可采用任何適宜的漂白活化劑，在本發(fā)明的一個方面，本主題的清潔組合物可包含NOBS、TAED或它們的混合物。如果存在的話，過酸和/或漂白活化劑通常以基于所述組合物約0.1%至約60%重量，約0.5%至約40%重量或者甚至約0.6%至約10%重量的含量存在于所述組合物中。一種或多種疏水性過酸或其前體可與一種或多種親水性過酸或其前體聯(lián)合使用。可選擇過氧化氫源與過酸或漂白活化劑的量，使得可用氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比為1:1至35:1,或者甚至為2:1至10:1。表面活性劑-如本發(fā)明所述的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。如果存在的話，表面活性劑典型地以按本主題組合物的重量計約0.1%至約60%，約1%至約50%或者甚至約5%至約40%的含量存在。助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)使用助洗劑時，本主題組合物將通常包含按本主題組合物的重量計至少約1%，約5%至約60%或者甚至約10%至約40%的助洗劑。助洗劑包括但不限于堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽，堿金屬硅酸鹽，堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，硅鋁酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽化合物，醚羥基聚羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸，和羧基甲氧基蘋果酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多元馬來酸、1,3,5-三苯曱酸、羧曱基蘋果酸以及它們的可溶性鹽。螯合劑-本文的清潔組合物可包含螯合劑。合適的螯合劑包括銅、鐵和/或錳螯合劑以及它們的混合物。當(dāng)使用螯合劑時，本主題組合物可包含按本主題組合物的重量計約0.005%至約15%或者甚至約3.0%至約10%的螯合劑。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基喁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當(dāng)存在于本主題組合物中時，染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按所述組合物的重量計約0.0001%至約10%,約0.01%至約5%或者甚至約0.1%至約3%的含量存在。熒光增白劑-本發(fā)明的清潔組合物還優(yōu)選包含可給待清潔制品著色的附加組分，諸如焚光增白劑。適用于衣物洗滌劑組合物中的任何熒光增白劑可用于本發(fā)明的組合物中。最常用的熒光增白劑是屬于以下類別中的那些二氨基芪磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和聯(lián)苯基二苯乙烯基衍生物。二氨基芪磺酸衍生物型萸光增白劑的實例包括以下物質(zhì)的鈉4,4'-二-(2-二羥乙基氨基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2.2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(2-苯氨基-4(N-曱基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(4-苯基-2,l,3-三唑-2-基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，4,4'-二誦(2-苯氨基-4(l-曱基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2,2'-二石黃酸鹽，和2-(二苯乙烯基-4"-萘并-1.,2':4,5)-1,2,3-三唑-2"-磺酸鹽。優(yōu)選的熒光增白劑是得自Ciba-GeigyAG(Basel,Switzerland)的Tinopal⑧DMS和TinopalCBS。TinopalDMS是4,4'-二-(2國嗎啉基-4陽苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯二磺酸二鈉鹽。TinopalCBS是2,2'-二-(苯基苯乙烯基)二磺酸二鈉鹽。還優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)的熒光增白劑其中Ri和R2與連接它們的氮原子合起來形成未取代的或CrQ烷基取代的嗎啉、哌吱或吡咯烷環(huán)，優(yōu)選嗎啉環(huán)(可以商品名ParawhiteKX商購獲得,由ParamountMineralsandChemicals(Mumbai,India)提供)。其它適用于本發(fā)明的熒光劑包括1-3-二芳基吡唑啉和7-烷基氨基香豆素。合適的熒光增白劑含量包括從約0.01%重量、0.05%重量、約0.1%重量、或甚至約0.2%重量的較低含量至0.5%重量或甚至0.75%重量的較高含量。織物著色劑-當(dāng)被配制到洗滌劑組合物中時，染料或顏料可在所述織物與包含所述洗滌組合物的洗滌液體4^觸時沉積在織物上，,人而通過吸收可見光改變所迷織物的色彩。焚光增白劑發(fā)出至少部分可見光。與之相反，織物著色劑能改變表面顏色是因為它們吸收至少一部分可見光譜。適宜的織物著色劑包括染料和染料-粘土結(jié)合物，并且還可包括顏料。適用的染料包括小分子染料和聚合物染料。適宜的小分子染料包括選自由下列組成的組的小分子染料屬于以下顏色索引(C丄)分類的染料直接藍、直接紅、直接紫、酸性藍、酸性紅、酸性紫、堿性藍、堿性紫和堿性紅，或它們的混合物，例如如WO2005/03274、WO2005/03275、WO2005/03276和2006年7月7日提交的共同未決的歐洲專利申請6116780.5中所述的那些。分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機物包括均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多元羧酸包含至少兩個相隔不超過兩個碳原子的羧基。酶-除了細菌堿性內(nèi)葡聚糖酶以外，所述清潔組合物還可包含一種或多種可提供清潔性能和/或織物護理有益效果的其它酶。適宜酶的實例包括但不限于，半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、其它纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、P-葡聚糖酶、阿4i伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、:黍酶和淀4分酶，或它們的混合物。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物還包含脂肪酶，以進一步改善清潔和增白性能。典型的組合是可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶組合。當(dāng)存在于清潔組合物中時，上述附加酶可以4妄所述組合物重量計約0.00001%至約2%，約0.0001%至約1%或者甚至約0.001%至約0.5%酶蛋白的含量存在。酶穩(wěn)定劑-可通過各種技術(shù)來穩(wěn)定用于洗滌劑的酶。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的4丐和/或鎂離子水溶性源來穩(wěn)定，最終產(chǎn)物將這種離子提供給酶。在包含蛋白酶的含水組合物情況下，可加入可逆蛋白酶抑制劑例如硼化合物以進一步改善穩(wěn)定性。催化金屬配合物-申請人的清潔組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鵠陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對于催化的和輔助的金屬陽離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開于U.S.4，430,243中。如果需要，本發(fā)明組合物可借助錳化合物進行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如公開于U.S.5,576,282中的錳基催化劑。可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。上述鈷催化劑易于通過已知的方法制備，例如U.S.5,597，936和U.S.5,595,967中所提出的方法。本文的組合物還可適宜地包含配體的過渡金屬配合物，所述配體例如雙環(huán)。底咬(WO05/042532Al)和/或大多環(huán)剛性配體(簡寫為"MRL")。作為實施項，而不受限制，可調(diào)節(jié)本文的組合物和方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的活性MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中將典型地提供為約0.005ppm至約25ppm,約0.0Sppm至約lOppm，或甚至約O.lppm至約5ppm的MRL。本發(fā)明過渡金屬漂白催化劑中合適的過渡金屬包括例如錳、鐵和鉻。合適的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。通過已知步驟易于制備合適的過渡金屬MRL,例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。溶劑-合適的溶劑包括水和其它溶劑如親脂性流體。合適的親脂性流體的實例包括硅氧烷、其它硅酮、烴、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性無氟有機溶劑、二醇溶劑、其它對環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。軟化體系-本發(fā)明的組合物可包含軟化劑諸如粘土并且還任選具有絮凝劑和酶；任選用于通過洗滌來軟化。制備組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的組合物可纟皮配制成任何合適的形式并采用配方師選擇的任何方法制備，其非限制性實例描述于申請人的實施例和美國專利4,990,280,美國專利20030087791Al;美國專利20030087790A1;美國專利20050003983A1;美國專利20040048764A1;美國專利4,762,636;美國專利6,291,412;美國專利20050227891A1;EP1070115A2;美國專利5,879,584;美國專利5,691,297;美國專利5,574,005;美國專利255,569,645;美國專利5,565,422;美國專利5,516,448;美國專利5,489,392;美國專利5,486,303中，這些專利均以引用方式并入本文。使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明包括用于洗滌織物的方法。所述方法包括以下步驟將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液接觸，所述洗滌溶液包含申請人的清潔組合物、清潔助劑或它們的混合物的至少一個實施方案?？椢锟砂ㄈ魏文軌蛟谡ＯM者使用條件下洗滌的大部分任何織物。所述溶液優(yōu)選具有約8至約10.5的pH。所述組合物可以溶液中約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。水溫典型地為約5°C至約90°C。水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。實施例除非另外指明，原料可獲自Aldrich,P.O.Box2060,Milwaukee,WI53201,USA。(a)實施例1至6顆粒狀衣物洗滌組合物設(shè)計用于手洗或頂部加載的洗滌機器。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例7至12顆粒狀衣物洗滌組合物設(shè)計用于前加載式自動洗滌機器。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>線性烷基苯磺酸鹽，它的平均脂肪碳鏈長度為Cu-C12，由Stepan，Northfield,Illinois,USA供應(yīng)C12-14二曱基羥乙基氯化銨，由ClariantGmbH,Sulzbach，Germany供應(yīng)AE3S是C12-15的烷基乙氧(3)硫酸酯，由Stepan,Northfield,Illinois,USA供應(yīng)AE7是C12-15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度為7，由Huntsman,SaltLakeCity,Utah,USA供應(yīng)三聚磷酸鈉,由Rhodia，Paris,France供應(yīng)沸石A,由IndustrialZeolite(UK)Ltd,Grays,Essex,UK供應(yīng)1.6R,圭酉臾鹽，由Koma,Nestemica,CzechRepublic供應(yīng)碳酸鈉，由Solvay，Houston,Texas,USA供應(yīng)分子量為4500的聚丙烯酸酯，由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)羧曱基纖維素為由CPKelco的Noviant分部(Arnhem,Netherlands)供應(yīng)的FinnfixBDASavinase⑧、Natalase、Lipex、Termamyl、Mannaway、Celluclean,由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供應(yīng)專利申請US6312936B1中所述的蛋白酶(實施例7至12)，由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)供應(yīng)熒光增白劑1為TinopalAMS，熒光增白劑2為TinopalCBS-X?；撬峄间\由CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)供應(yīng)二亞乙基三胺五乙酸，由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)過石友酸鈉，由Solvay,Houston,Texas,USA供應(yīng)過硼酸鈉，由Degussa，Hanau，Germany供應(yīng)NOBS是壬酰氧基苯石黃酸鈉，由Eastman,Batesville,Arkansas,USA供應(yīng)TAED是四乙?；叶罚唐访鸓eractive,由ClariantGmbH,Sulzbach,Germany供應(yīng)去污劑是Repel-o-texPF,由Rhodia,Paris,France供應(yīng)丙烯酸/馬來酸共聚物的分子量為70,000,丙烯酸根與馬來酸根的比率為70:30,由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)1,2-乙二胺-N,N'-二琥珀酸的鈉鹽,(S,S)異構(gòu)體(EDDS)由Octel,EllesmerePort,UK供應(yīng)羥基乙叉二膦酸鹽(HEDP)，由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)抑泡劑附聚物，由DowCorning,Midland,Michigan,USA供應(yīng)3權(quán)利要求1.一種包含改性纖維素衍生物或其混合物和纖維素酶的組合物，其特征在于所述改性纖維素衍生物與所述活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為1:1至10000:1，并且其中所述組合物不包含按所述總組合物的重量計0.7％至0.9％的壬酰氧基苯磺酸鈉，并且不包含按所述總組合物的重量計10％的過硼酸鈉一水合物，其中所述酶為表現(xiàn)出內(nèi)-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的細菌堿性酶。2.—種包含改性纖維素衍生物或其混合物和纖維素酶的組合物，其特征在于所述改性纖維素衍生物與所述活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為1:1至10000:1，并且其中所述組合物不包含按所述總組合物的重量計0.7%至0.9%的壬酰氧基苯磺酸鈉，并且不包含按所述總組合物的重量計10%的過硼酸鈉一水合物，在本文定義的"酶測試"中，所迷酶產(chǎn)生大于5mM的還原末端量。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述酶是由桿狀菌屬成員內(nèi)生的細菌多肽。4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的組合物，其中所述酶是多肽，所述多肽包含(i)至少一種笫17家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊和/或(ii)至少一種第28家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊。5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的組合物，其中所述酶包括由以下桿狀菌菌種之一內(nèi)生的多肽，所述桿狀菌菌種選自由下列組成的組AA349(DSM12648)、KSMS237、1139、KSM64、KSMN131、KSM635(FERMBP1485)、KSM534(FERMBP1508)、KSM53(FERMBP1509)、KSM577(FERMBP1510)、KSM521(FERMBP1507)、KSM580(FERMBP1511)、KSM588(FERMBP1513)、KSM597(FERMBP1514)、KSM522(FERMBP1512)、KSM3445(FERMBP1506)、KSM425(FERMBP1505)、以及它們的混合物。6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的組合物，其中所述酶選自由下列組成的組(i)內(nèi)葡聚糖酶，所述內(nèi)葡聚糖酶具有序列標(biāo)識號1中位置1至位置773的氨基酸序列；(ii)內(nèi)葡聚糖酶，所述內(nèi)葡聚糖酶在采用3.0的GAP產(chǎn)生罰分和0.1的GAP拓展罰分由所述GCG程序中提供的GAP來確定同一性時具有與序列標(biāo)識號1中位置1至位置773的氨基酸序列至少90%，優(yōu)選94%,更優(yōu)選97%，并且甚至更優(yōu)選99%、100%同一性的序列；或者其片段具有內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性；(iii)它們的混合物。7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的組合物，其中所述酶為堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體，所述堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體通過在序列標(biāo)識號2中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(i)位置263、(j)位置308、(k)位置462、(1)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(o)位置564、和/或(p)序列標(biāo)識號2中位置608和/或與其對應(yīng)的位置用另一氨基酸取代纖維素酶的氨基酸殘基來獲得，所述纖維素酶的氨基酸序列與由序列標(biāo)識號2代表的氨基酸序列具有至少90%、優(yōu)選95%、更優(yōu)選98%、100%的同一性。8.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述酶的特征在于下列取代基中的至少一種(a)在位置10:谷氨酰胺、丙氨酸、脯氨酸或曱硫氨酸，優(yōu)選谷氨酰胺；(b)(c)(d)(e)(f)在位置16在位置22在位置33在位置39在位置76天冬酰胺或精氨酸，優(yōu)選天冬酰胺；脯氨酸；組氨酸；丙氨酸、蘇氨酸或酪氨酸，優(yōu)選丙氨酸；組氨酸、曱硫氨酸、纈氨酸、蘇氨酸或丙氨酸，優(yōu)選組氨酸；(g)在位置109:異亮氨酸、亮氨酸、絲氨酸或纈氨酸，優(yōu)選異亮氨酸；(h)在位置242:丙氨酸、苯基丙氨酸、纈氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、曱硫氨酸或甘氨酸，優(yōu)選丙氨酸、苯基丙氨酸或絲氨酸；(i)在位置263:異亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸或纈氨酸，優(yōu)選異亮氨酸；(j)在位置308:丙氨酸、絲氨酸、甘氨酸或纈氨酸，優(yōu)選丙氨酸；(k)在位置462:蘇氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸或精氨酸，優(yōu)選蘇氨酸；(1)在位置466:亮氨酸、丙氨酸或絲氨酸，優(yōu)選亮氨酸；(m)在位置468:丙氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或賴氨酸，優(yōu)選丙氨酸；(n)在位置552(o)在位置564(p)在位置608曱石危氨酸；纈氨酸、蘇氨酸或亮氨酸，優(yōu)選纈氨酸；和/或異亮氨酸或精氨酸，優(yōu)選異亮氨酸。9.如權(quán)利要求7或權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述酶選自由下列內(nèi)葡聚糖酶變異體組成的組Egl-237、Egl-1139、Egl-64、Egl-N131b以及它們的混合物。10.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的組合物，其中所述酶為堿性纖維素酶K,所述堿性纖維素酶K具有以下物理和化學(xué)特性(1)活性具有作用于羧曱基纖維素的Cx酶活性以及弱d酶活性和弱P-葡萄糖氧化酶活性；(2)對基質(zhì)的專一性作用于羧曱基纖維素(CMC)、結(jié)晶纖維素、Avicell、纖維二糖和對硝基苯基纖維二糖(PNPC);(3)具有在4至12范圍內(nèi)的工作pH和在9至10范圍內(nèi)的最佳pH;(4)當(dāng)允許在40。C下分別靜置10分鐘和30分鐘時，分別具有4.5至10.5和6.8至10的穩(wěn)定pH值；(5)可在l(TC至65。C的寬溫度范圍內(nèi)工作，并且約40°C被認可為最佳溫度；(6)螯合劑的影響乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二醇-二-(P-氨基乙基醚)N,N,N',N"-四乙酸(EGTA)、N,N-二(羧甲基)甘氨酸(氨三乙酸)(NTA)、三聚磷酸鈉(STPP)和沸石不妨礙所述活性；(7)表面活性試劑的影響活性幾乎不受表面活性試劑的抑制，表面活性試劑諸如直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)、烷基硫酸鈉(AS)、聚氧乙烯烷基硫酸鈉(ES)、a-烯烴磺酸鈉(AOS)、a-磺酸鈉脂族酸酯(a-SFE)、烷基磺酸鈉(SAS)、聚氧乙烯仲烷基醚、脂肪酸鹽(鈉鹽)和二甲基二烷基氯化銨；(8)對蛋白酶具有強抗性；和(9)分子量(由凝膠色譜法測定)在180,000±10,000處具有最大峰。11.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中表現(xiàn)出內(nèi)-P-1,4-葡聚糖酶活性的所述細菌堿性酶的含量按純酶的重量計為0.00005%至0.15%,優(yōu)選0.0002%至0.02%,或更優(yōu)選0.0005%至0.01%。12.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述改性纖維素衍生物與所述活性纖維素酶蛋白質(zhì)的重量比率為20:1至1000:1,優(yōu)選30:1至800:1。13.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述改性纖維素衍生物具有20,000至500,000,優(yōu)選100,000至300，000kDa的分子量。14.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述改性纖維素衍生物在所述組合物中的含量按重量計為0.02%至5%,優(yōu)選0.05%至2%,或更優(yōu)選0.1%至1.5%。15.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述改性纖維素衍生物選自由下列組成的組陰離子和非離子改性纖維素，優(yōu)選為陰離子改性。16.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述改性纖維素衍生物具有0.3至0.9,優(yōu)選0.4至0.8的平均取代度。17.—種包含低聚糖的洗滌劑組合物，所述低聚糖具有小于20,000kDa的重均分子量，此類低聚糖可通過如權(quán)利要求1至10中任一項所定義的酶與具有30,000至500,000kDa重均分子量的陰離子改性纖維素的反應(yīng)來獲得。18.—種含水洗滌液體，所述含水洗滌液體包含如權(quán)利要求17所述的洗滌劑組合物，其中所述低聚糖的含量為0.5ppm至1000ppm,優(yōu)選O.lppm至500ppm。19.一種清潔和/或處理表面或織物的方法，所述方法包括以下步驟任選地洗滌和/或漂洗所述表面或織物，使所述表面或織物與如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物接觸，然后任選地洗滌和/或漂洗所述表面或織物。20.具有小于20,000kDa重均分子量的低聚糖的用途，此類低聚糖可通過如權(quán)利要求1至10中任一項所定義的酶與具有30,000至500,000kDa重均分子量的陰離子改性纖維素的反應(yīng)來獲得，所述低聚糖可用于制備洗涂劑組合物以用于懸浮污垢。全文摘要此發(fā)明涉及包含纖維素酶和改性纖維素衍生物的衣物洗滌劑組合物，所述細菌堿性酶表現(xiàn)出內(nèi)-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)。文檔編號C11D3/22GK101473024SQ200780022544公開日2009年7月1日申請日期2007年6月15日優(yōu)先權(quán)日2006年6月16日發(fā)明者C·D·布拉格,J·斯梅茨,N·J·蘭特申請人:寶潔公司