專利名稱：：固體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含碳酸鹽助洗劑體系的固體洗滌劑組合物。背景和相關(guān)技術(shù)傳統(tǒng)上將皂(其為脂肪酸的堿金屬鹽)用于個(gè)人洗滌目的。還將皂用于洗滌衣物。當(dāng)用皂洗滌衣物時(shí)，當(dāng)在硬水中洗滌時(shí)洗滌效率較低。硬水是指具有高含量的溶解了的鈣和鎂鹽的水。溶解了的鈣和鎂離子非?？焖俚嘏c皂的堿金屬陽離子(鈉或鉀)反應(yīng)，導(dǎo)致形成不溶于水的f丐皂，因此導(dǎo)致不良去污力。隨著合成洗滌劑(其為源于石油的長鏈酸的堿金屬鹽)的出現(xiàn)，仍存在同樣的問題。最流行的合成洗滌劑包括屬于陰離子類表面活性劑的直鏈烷基苯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽和伯烷基硫酸鹽。還已知非離子、陽離子、兩性和兩性離子性質(zhì)的表面活性劑。大多數(shù)合成表面活性劑的清潔性能也受在硬水中洗滌影響。在洗滌劑組合物中已經(jīng)使用優(yōu)先與硬水中存在的溶解了的鈣和鎂離子反應(yīng)因此保持所要高濃度的洗滌劑處于其活性形式的化合物。將這類化合物或化合物的混合物稱為助洗劑。通常已知的助洗劑有堿金屬碳酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽和結(jié)構(gòu)化的化合物如沸石。堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉(通常稱為蘇打)為在低成本洗滌劑制劑中的非常廉價(jià)且廣泛使用的助洗劑。質(zhì)優(yōu)價(jià)高的洗滌劑使用助洗劑如磷酸鹽和/或沸石，因?yàn)樗鼈兙哂懈玫闹葱再|(zhì)，但更加昂貴。已進(jìn)行持續(xù)工作來開發(fā)使用比較廉價(jià)的材料的更有效且更快的助洗體系。此外，許多人認(rèn)為在洗滌劑中使用磷酸鹽造成河流及其它天然水域的富營養(yǎng)化。因此，已進(jìn)行許多努力來開發(fā)使用蘇打作為主要原材料的快速助洗體系。EP0234818(Unilever，1987)公開了一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含(i)洗滌活性劑體系，所述洗滌活性劑體系包含以下組分的混合物(a)陰離子非皂洗滌活性劑；(b)非離子洗滌活性劑；和(c)皂；(ii)水溶性堿金屬碳酸鹽；和(iii)水不溶性微粒碳酸鹽物質(zhì)，其為碳酸鈣的晶種；其特征在于多種洗滌活性劑的特定重量比組合。該公開案中的助洗劑體系為蘇打與碳酸鈣的混合物。已有許多對(duì)于此項(xiàng)技術(shù)的改進(jìn)和許多投放市場(chǎng)的產(chǎn)物，它們是對(duì)使用蘇打與碳酸鈣的組合的此基礎(chǔ)技術(shù)的改進(jìn)。本發(fā)明人確定目前使用碳酸鈉作為基礎(chǔ)助洗劑得到的最好助洗體系仍然沒有提供所要的快速助洗且存在在其所洗衣物的清潔度方面或就產(chǎn)品成本而言可被消費(fèi)者察覺的對(duì)該技術(shù)改進(jìn)的空間。US7186677(Henke1，2007)描述了一種制備具有優(yōu)良溶解性和不同堆積密度的表面活性劑顆粒的方法，所述方法包括(a)提供陰離子表面活性劑酸和助洗劑酸的混合物，助洗劑酸與表面活性劑酸的重量比為1:IOO至I:20;和(b)使所述混合物與至少一種固體中和劑接觸。所述助洗劑酸選自檸檬酸、酒石酸、丁二酸、丙二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、草酸、葡糖酸、次氮基三乙酸、天冬氨酸、乙二胺四乙酸以及許多其它酸，其中助洗劑酸的粒度低于200iim。還已知直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽且已將其用于洗滌劑制劑中。US4146551(Lion，1979)描述了一種制備磺酸和硫酸酯的鎂鹽的方法，所述方法包括在不超過約6的pH下用含有以下物質(zhì)的水性分散體中和磺酸和硫酸酯的步驟(l)至少一種選自氧化鎂和氫氧化鎂的中和劑和(2)至少一種選自苯甲酸、檸檬酸、蘋果酸、磷酸、多磷酸和其水溶性鹽的中和加速劑。雖然該公開案公開了鎂基陰離子表面活性劑的用途，但它并未指出這類表面活性劑與所選助洗劑體系的特定組合，所述組合提供硬水中加強(qiáng)的助洗力和由此加強(qiáng)的去污力。印度專利申請(qǐng)225/MUM/2000(HindustanLeverLtd,2003年公開)描述了一種含有表面活性劑的所選擇的組合的協(xié)同研磨清潔組合物及其制備方法。所述方法包括使用至少一種白云石類的礦物中和至少40%的陰離子表面活性劑的酸前體；混合研磨劑和其它常規(guī)成分，以使得表面活性劑的總量為0.5-35%，研磨劑的量為30-95%;和以常規(guī)方式加工所述混合物。白云石是一種具有化學(xué)式CaMg(C0》2的礦物。該現(xiàn)有技術(shù)公開案涉及硬表面清潔組合物，所述組合物包含陰離子表面活性劑的鈣_鎂鹽且沒有指出用于提供加強(qiáng)的去污力的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽與所選擇的助洗劑體系的組合。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)在于提供一種在硬水條件下與一些現(xiàn)有技術(shù)組合物相比提供加強(qiáng)的沾污織物清潔的固體洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一目標(biāo)在于提供一種當(dāng)在硬水條件下清潔時(shí)與一些現(xiàn)有技術(shù)組合物相比以較低成本提供相等或更好的沾污織物清潔的固體洗滌劑組合物。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供一種固體洗滌劑組合物，所述固體洗滌劑組合物包含(1)5-90%重量的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽；(ii)10-70%重量的水溶性堿金屬碳酸鹽；(iii)3-50X重量的使碳酸鈣沉淀的晶種；禾口(iv)任選的輔助助洗劑，其為二羧酸或其鹽。發(fā)明詳述本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)EP0234818中公開的特定助洗劑體系以及特定輔助助洗劑的使用提供以前用類似體系從未實(shí)現(xiàn)的非?？斓闹?。此外，本發(fā)明人已確定當(dāng)使用包含水溶性堿金屬碳酸鹽和使碳酸鈣沉淀的晶種的助洗劑體系以及特定陰離子表面活性劑即直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽時(shí)，此助洗劑體系的助洗性質(zhì)與此表面活性劑的特定性質(zhì)組合協(xié)同相互作用以在特別是在硬水中使用時(shí)提供加強(qiáng)的沾污織物清潔。本發(fā)明的固體洗滌劑組合物包含直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽(Mg-LAS)。所述固體洗滌劑組合物優(yōu)選呈粉末、顆粒、條或片劑形式。所述洗滌劑組合物的更優(yōu)選形式為粉末或顆粒形式。當(dāng)所述洗滌劑組合物以粉末或顆粒形式存在時(shí)，其中的Mg-LAS優(yōu)選以粒度范圍大于0.3mm，更優(yōu)選大于0.5mm，最優(yōu)選大于lmm，最佳在l-2mm范圍內(nèi)的顆粒形式存在。所述固體洗滌劑組合物包含Mg-LAS，其量為所述洗滌劑組合物重量的5X-90%，優(yōu)選為10%-50%，最優(yōu)選為15%-35%。制備固體形式的Mg-LAS的合適方法在我們同時(shí)待審的申請(qǐng)445/MUM/2007中公開。其中公開且要求保護(hù)的方法包括在高剪切混合器中在占所述反應(yīng)混合物重量的3%_28%的水存在下用基于鎂的堿中和直鏈烷基苯磺酸的步驟。固體形式如粉末、顆?；蚩蓴D出條的非常高濃度(高達(dá)90%)的Mg-LAS可通過上述方法制備。該方法具有僅需要少量堿用于完成中和的優(yōu)點(diǎn)。用于中和的優(yōu)選量為5%_100%化學(xué)計(jì)量過量的基于鎂的堿。合適的基于鎂的堿為碳酸鎂、碳酸氫鎂、氧化鎂、堿式碳酸鎂或氫氧化鎂中的一種或多4種。本發(fā)明的洗滌劑組合物的另一優(yōu)選方面提供待用水溶性聚合物涂覆的Mg-LAS顆粒。所述水溶性聚合物可為聚氧化乙烯、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸或聚乙烯醇，最優(yōu)選為聚乙烯醇。可采用以下方法來用水溶性聚合物涂覆Mg-LAS顆粒。涂覆Mg-LAS的優(yōu)選方法包括在盤式造粒機(jī)中將聚合物溶液噴霧到Mg-LAS上的步驟。噴霧產(chǎn)物可通過將盤式造粒機(jī)加熱到6o°c-g(rc的高溫來干燥到顆粒濕含量小于10%重量?；蛘?，可將噴霧產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到烘箱中以便干燥。還可使用流化床來涂覆聚合物，使用熱空氣將顆粒干燥到所要濕含量。聚合物涂層的優(yōu)選量為Mg-LAS顆粒重量的0.25%-5%，更優(yōu)選為0.5%_2%，最優(yōu)選為0.75%-1.25%。本發(fā)明的固體洗滌劑組合物包含水溶性堿金屬碳酸鹽。所述堿金屬優(yōu)選為鈉或鉀，優(yōu)選為鈉。因此，最優(yōu)選的堿金屬碳酸鹽為碳酸鈉。所述水溶性堿金屬碳酸鹽的存在量為所述固體洗滌劑組合物重量的10%_70%，優(yōu)選為15%_60%，最優(yōu)選為25%-50%。本發(fā)明的固體洗滌劑組合物的另一重要成分為使碳酸鈣沉淀的晶種。使碳酸鈣沉淀的晶種是指在水性介質(zhì)中具有充當(dāng)用于碳酸鈣沉淀的晶種的能力的化合物。所述使碳酸鈣沉淀物的晶種為基本不溶于水的微粒物質(zhì)。該不溶于水的微粒物質(zhì)可存在于洗滌劑組合物中或在將洗滌劑組合物分散于水中時(shí)原位產(chǎn)生。更優(yōu)選的方面提供存在于洗滌劑組合物中的基本不溶于水的微粒物質(zhì)。原位產(chǎn)生的使碳酸鈣沉淀的晶種的實(shí)例包括通過在洗滌劑組合物中包含鋅酸鈉產(chǎn)生微粒氧化鋅，通過包含鋁酸鈉產(chǎn)生微粒氧化鋁或通過在洗滌劑組合物中包含硅酸鋁產(chǎn)生二氧化硅?？纱嬖谟谙礈靹┙M合物中的合適的基本不溶于水的微粒物質(zhì)有二氧化硅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈦、沸石、氧化鎂或碳酸鈣。尤其優(yōu)選的基本不溶于水的微粒物質(zhì)為碳酸鈣。碳酸鈣可為方解石或霰石，最優(yōu)選為方解石。方解石優(yōu)選為高表面積的方解石。優(yōu)選所述不溶于水的微粒碳酸鹽晶種的表面積大于20m7g，更優(yōu)選大于30m7g，最優(yōu)選大于60m7g。所述使碳酸鈣沉淀的晶種的存在量為所述固體洗滌劑組合物重量的3%_50%，更優(yōu)選為5%_40%，最優(yōu)選為10%-30%。所述固體洗滌劑組合物任選且優(yōu)選包含輔助助洗劑，其為二羧酸或其鹽。存在于所述固體洗滌劑組合物中的輔助助洗劑在25t:下的水溶解度優(yōu)選大于lg/1。優(yōu)選的二羧酸為草酸、丙二酸和丁二酸，最優(yōu)選為草酸。所述二羧酸的優(yōu)選鹽為堿金屬或銨鹽，更優(yōu)選為堿金屬鹽。最優(yōu)選的輔助助洗劑為草酸二鈉。所述輔助助洗劑優(yōu)選以粉末形式(即以低粒度)存在于所述固體洗滌劑組合物中。所述輔助助洗劑的平均粒度優(yōu)選小于150微米，更優(yōu)選小于75微米。所述輔助助洗劑的存在量優(yōu)選為所述固體洗滌劑組合物重量的1%_20%，更優(yōu)選為5%_15%，最優(yōu)選為5%-10%。本發(fā)明的固體洗滌劑組合物優(yōu)選包含另外的助洗劑，其為堿金屬硅酸鹽。所述堿金屬硅酸鹽優(yōu)選為硅酸鈉或硅酸鉀，更優(yōu)選為硅酸鈉。硅酸鈉為鈉的氧化物和二氧化硅的無色化合物。它具有氧化鈉(Na20)和二氧化硅(silicondioxideorsilica)(Si02)含量不同的多種化學(xué)式。它可溶于水且它通過在1200°C_14001:的高溫下使二氧化硅(沙子)與碳酸鈉反應(yīng)制備。硅酸鈉的水溶液被稱作水玻璃。Na2o:si(^比率自i:i.e到i:4變化的硅酸鈉被稱為膠體硅酸鹽。這些通常作為20%-50%的水溶液銷售。在可得到的各種類型的硅酸鈉中，用于本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選化合物為中性硅酸鈉。它在水中的濃度為27%-39%，Na20:Si02比率為3.0_3.5。堿金屬硅酸鹽優(yōu)選以所述固體洗滌劑組合物重量的5%_50%，更優(yōu)選為12%-40%存在。固體洗滌劑組合物以2g/l-5g/l的洗滌液使用因此確保堿金屬硅酸鹽在洗滌液中以0.2g/l-lg/l，優(yōu)選0.5g/l-0.8g/l存在。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種制備顆粒洗滌劑組合物的方法，所述方法包括混合直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的顆粒與水溶性堿金屬碳酸鹽、使碳酸鈣沉淀的晶種和輔助助洗劑的粉末，所述輔助助洗劑為二羧酸或其鹽。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，提供一種制備洗滌劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟(i)在高剪切混合器中在占所述反應(yīng)混合物重量的3%_28%的水存在下通過用基于鎂的堿中和直鏈烷基苯磺酸制備直鏈烷基苯磺酸鎂鹽(Mg-LAS)的顆粒形式；(ii)任選篩分所述Mg-LAS顆粒到大于0.3mm的尺寸范圍；禾口(iii)混合所述Mg-LAS顆粒與水溶性堿金屬碳酸鹽、使碳酸鈣沉淀的晶種和輔助助洗劑的粉末，所述輔助助洗劑為二羧酸或其鹽。優(yōu)選上述方法中所用的Mg-LAS顆粒涂覆有水溶性聚合物。現(xiàn)將就下列非限制性實(shí)施例說明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1-4和對(duì)比實(shí)施例A、B這些實(shí)施例說明與常規(guī)產(chǎn)品相比本發(fā)明洗滌劑組合物的助洗動(dòng)力學(xué)_手洗方案。使用如下所述的方案A制備表1中所示的多種洗滌劑組合物并將其加到48FH(法式硬度)的硬水中。所有洗滌劑組合物在使用時(shí)的表面活性劑濃度均為O.7g/1。助洗動(dòng)力學(xué)通過在多個(gè)時(shí)間點(diǎn)下測(cè)量根據(jù)FH的Ca2+濃度來研究，數(shù)據(jù)見表2。測(cè)定Ca2+濃度的方法如下鈣離子濃度的測(cè)暈所述方法包括使用EBT(鉻黑-T)作為指示劑用EDTA(乙二胺四乙酸的二鈉鹽)滴定。將約2ml鈣離子溶液移液到150ml錐形燒瓶中。將所述溶液用10ml水稀釋。向其中加入5ml氨-氯化銨pH10緩沖液。加入約35mg在硝酸鉀溶液中的1%EBT。得到酒紅色。在恒定攪拌下從滴定管中逐滴加入標(biāo)定的EDTA溶液。隨著所加的EDTA變多，顏色由酒紅色逐漸變?yōu)樽仙?。終點(diǎn)通過顏色由紫色突變?yōu)樗{(lán)色識(shí)別。鈣離子濃度使用下式計(jì)算根據(jù)FH的Ca2+濃度使用下式計(jì)算Ca2+濃度(FH)=Ca2+離子濃度(卯m)+4方案A:用于樽擬手洗的方案取FH為48的水，向其中加入洗滌劑組合物且以約70_80rpm手動(dòng)攪拌45秒。使溶液靜置約5分鐘后，將所述溶液有力攪拌約10秒。隨后在所要時(shí)間點(diǎn)使用針筒移出樣品且使用針筒過濾器過濾到TARSON管中。如先前所述將濾液用于測(cè)定Ca2+離子濃度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2中的數(shù)據(jù)表明與現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品相比本發(fā)明的洗滌劑組合物提供快得多的助洗動(dòng)力學(xué)。實(shí)施例5-7和對(duì)比實(shí)施例A、B這些實(shí)施例涉及與常規(guī)樣品相比本發(fā)明洗滌劑組合物的助洗動(dòng)力學(xué)(機(jī)洗方案)。使用如下表3中所示的對(duì)比實(shí)施例A和B和實(shí)施例5-7的組合物來制備洗滌液，所述洗滌液使用如下所述的方案B模擬機(jī)洗錄B:(肝禾草纖她白勺錄)取FH為48的水，向其中加入洗滌劑組合物且通過使用塔頂攪拌器以約160-170rpm攪拌。所有洗滌劑組合物在使用時(shí)的表面活性劑濃度均為0.7g/l。連續(xù)攪拌總計(jì)30分鐘。隨后在所要時(shí)間點(diǎn)使用針筒移出樣品且使用針筒過濾器過濾到TARSON管中。如先前所述將濾液用于測(cè)定Ca2+濃度。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>草酸二鈉在上述實(shí)驗(yàn)中以<0.075mm的粒度使用。對(duì)于表3的組合物使用方案B在各時(shí)間點(diǎn)關(guān)于根據(jù)FH的助洗動(dòng)力學(xué)的數(shù)據(jù)見下表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表4中的數(shù)據(jù)表明與現(xiàn)有技術(shù)組合物相比本發(fā)明的更優(yōu)選洗滌劑組合物(實(shí)施例5和7)提供快得多的助洗動(dòng)力學(xué)。實(shí)施例8-12和對(duì)比實(shí)施例A、B、C這些實(shí)施例涉及與常規(guī)樣品相比本發(fā)明洗滌劑組合物的清潔性能。使用模擬手洗的方案使用如表5中所示的對(duì)比實(shí)施例A-C和實(shí)施例8-12的組合物來洗滌各種測(cè)試監(jiān)視物。該方案C描述如下。方案C:(手洗方案)取FH為48的水，向其中加入洗滌劑組合物且以約50_60rpm手動(dòng)攪拌約45秒。所有洗滌劑組合物在使用時(shí)的表面活性劑濃度均為0.7g/l。使溶液靜置5分鐘，此后將其手動(dòng)攪拌10秒。隨后加入織物測(cè)試監(jiān)視物，使其浸泡10分鐘。隨后將所述測(cè)試監(jiān)視物在tergo-to-meter中以90rpm洗滌30分鐘。隨后以25的液體與織物比率漂洗測(cè)試監(jiān)視物3次，隨后干燥。隨后測(cè)量所述監(jiān)視物的反射率。得到三個(gè)不同監(jiān)視物的反射率數(shù)據(jù)的平均值。表5實(shí)施例表面活性劑表面活性劑，粒度，mm蘇打灰，g/1HSAC，g/1STPP，g/1對(duì)比實(shí)施例ANaLAS0.5-11.40.30.16對(duì)比實(shí)施例BNaLAS0.5-11.51.0對(duì)比實(shí)施例CNaLAS0.5-10.890.071.02實(shí)施例8MgLAS1-21.51.0實(shí)施例9MgLAS1-21.50.7實(shí)施例10MgLAS0.5-11.50.7實(shí)施例11MgLAS0.3-0.51.51.0實(shí)施例12MgLAS0.3-0.51.50.7關(guān)于根據(jù)相對(duì)于最初測(cè)試監(jiān)視物的反射率的AR*的各種測(cè)試監(jiān)視物的清潔性能的數(shù)據(jù)見表6。所用的最初(未洗滌的)測(cè)試監(jiān)視物為WFK10D(棉織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為約45;WFK20D(合成纖維-棉織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為約40;和WFK30D(聚酯織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為約40。表69<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表6中的數(shù)據(jù)表明與現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品相比本發(fā)明的洗滌劑組合物對(duì)一些測(cè)試監(jiān)視物提供類似的清潔且對(duì)大多數(shù)其它測(cè)試監(jiān)視物提供更好的清潔。所述數(shù)據(jù)還表明較高粒度的Mg-LAS(實(shí)施例8-10)提供大大改善的清潔。此外，與更昂貴的基于Na-LAS+STPP的常規(guī)產(chǎn)品相比，本發(fā)明的優(yōu)選組合物(實(shí)施例8-10)提供類似的清潔或更好的清潔。實(shí)施例13-16和對(duì)比實(shí)施例A和C這些實(shí)施例涉及與常規(guī)產(chǎn)物相比本發(fā)明的更優(yōu)選的洗滌劑組合物的清潔性能。使用如上所述的方案C使用如表7中所示的對(duì)比實(shí)施例A和C和實(shí)施例13-16的組合物來洗滌各種測(cè)試監(jiān)視物。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>上述實(shí)驗(yàn)中草酸的粒度處于<0.075mm的尺寸范圍內(nèi)。關(guān)于根據(jù)相對(duì)于最初測(cè)試監(jiān)視物的反射率的AR*的各種測(cè)試監(jiān)視物的清潔性能的數(shù)據(jù)見表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表8中的數(shù)據(jù)表明與現(xiàn)有技術(shù)樣品相比本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物對(duì)一些測(cè)試監(jiān)視物提供類似或更好的清潔且對(duì)大多數(shù)其它測(cè)試監(jiān)視物提供好得多的清潔。數(shù)據(jù)還表明具有>0.5mm的較高粒度的Mg-LAS在與助洗劑如草酸組合時(shí)提供大大改善的清潔。實(shí)施例17和18和對(duì)比實(shí)施例C這些實(shí)施例涉及與常規(guī)樣品相比本發(fā)明的更優(yōu)選洗滌劑組合物的清潔性能。使用模擬機(jī)洗方案使用如表9中所示的對(duì)比實(shí)施例C和實(shí)施例17和18的組合物洗滌各種測(cè)試監(jiān)視物。該方案D描述如下。方案D:(洗衣機(jī)方案)在Tergo-to-meter中放入FH為48的水以及測(cè)試監(jiān)視物，向其中加入洗滌劑組合物且以90rpm攪拌約10分鐘。所有洗滌劑組合物在使用時(shí)的表面活性劑濃度均為0.7g/1。隨后加入織物測(cè)試監(jiān)視物，使其浸泡15分鐘。此后，使其以90rpm運(yùn)轉(zhuǎn)30分鐘。隨后以25的液體與織物比率漂洗測(cè)試監(jiān)視物3次，隨后干燥。隨后測(cè)量所述監(jiān)視物的反射率。得到三個(gè)不同監(jiān)視物的反射率數(shù)據(jù)的平均值。關(guān)于根據(jù)相對(duì)于最初測(cè)試監(jiān)視物的反射率的Alf的各種測(cè)試監(jiān)視物的清潔性能的數(shù)據(jù)見表lO。所用的最初(未洗滌的)測(cè)試監(jiān)視物為WFK10D(棉織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為約45;WFK20D(合成纖維-棉織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為約40;和WFK30D(聚酯織物上的復(fù)雜污垢)，其初始反射率為<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上述實(shí)驗(yàn)中草酸二鈉的粒度在<0.075mm的尺寸范圍內(nèi)。關(guān)于根據(jù)相對(duì)于最初測(cè)試監(jiān)視物的反射率的AR*的各種測(cè)試監(jiān)視物的清潔性能的數(shù)據(jù)見表10。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表10中的數(shù)據(jù)表明與現(xiàn)有技術(shù)組合物相比本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物對(duì)大多數(shù)測(cè)試監(jiān)視物提供更好的清潔。權(quán)利要求一種固體洗滌劑組合物，所述固體洗滌劑組合物包含(i)占所述洗滌劑組合物重量的5％-90％的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽；(ii)占所述洗滌劑組合物重量的10-70％的水溶性堿金屬碳酸鹽；(iii)占所述洗滌劑組合物重量的3-50％的使碳酸鈣沉淀的晶種；和(iv)任選的輔助助洗劑，其為二羧酸或其鹽。2.權(quán)利要求l的固體洗滌劑組合物，其中所述輔助助洗劑在25t:下的水溶解度大于3.權(quán)利要求1或2的固體洗滌劑組合物，其中所述輔助助洗劑的平均粒度小于150微米。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的固體洗滌劑組合物，其中所述輔助助洗劑的存在量為所述洗滌劑組合物重量的1%_20%。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的固體洗滌劑組合物，其中直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽以大于0.3mm的粒度范圍的顆粒形式存在。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的固體洗滌劑組合物，其中所述直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽涂覆有水溶性聚合物。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的固體洗滌劑組合物，其中所述使碳酸鈣沉淀的晶種為表面積大于20m7g的碳酸鈣。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的固體洗滌劑組合物，所述固體洗滌劑組合物包含另外的助洗劑，其為堿金屬硅酸鹽。9.一種制備固體顆粒洗滌劑組合物的方法，所述方法包括混合直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的顆粒與水溶性堿金屬碳酸鹽、使碳酸鈣沉淀的晶種和輔助助洗劑的粉末，所述輔助助洗劑為二羧酸或其鹽。10.權(quán)利要求13的方法，所述方法包括以下步驟(i)在高剪切混合器中在占反應(yīng)混合物重量的3-28%的水存在下通過用基于鎂的堿中和直鏈烷基苯磺酸制備直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽(Mg-LAS)的顆粒形式；(ii)任選篩分所述Mg-LAS顆粒到大于0.3mm的尺寸范圍；禾口(iii)混合所述Mg-LAS的顆粒與水溶性堿金屬碳酸鹽、使碳酸鈣沉淀的晶種和輔助助洗劑的粉末，所述輔助助洗劑為二羧酸或其鹽。全文摘要本發(fā)明涉及一種固體洗滌劑組合物，所述固體洗滌劑組合物包含(i)5-90％重量直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽；(ii)10-70％重量水溶性堿金屬碳酸鹽；(iii)3-50％重量使碳酸鈣沉淀的晶種；和(iv)任選的輔助助洗劑，其為二羧酸或其鹽。文檔編號(hào)C11D1/02GK101743299SQ200880024761公開日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年6月26日優(yōu)先權(quán)日2007年7月16日發(fā)明者A·佩林奇里,A·普拉馬尼克,A·薩卡,G·K·維拉尤達(dá)恩奈爾,J·約瑟夫,S·K·達(dá)斯,S·S·希巴雷申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司