專利名稱：：用做固體低泡潤濕劑的酯化烷基烷氧基化物的制作方法用做固體低泡潤濕劑的酯化烷基烷氧基化物本發(fā)明涉及低泡表面活性劑混合物，涉及它們的制備方法以及它們的用途，還涉及含有它們的洗滌或清潔組合物制劑。表面活性劑是能夠降低界面張力的物質(zhì)。通常，表面活性劑具有特征結(jié)構(gòu)并且具有至少一個(gè)親水性基團(tuán)和至少一個(gè)疏水性官能團(tuán)。當(dāng)分子的兩部分彼此平衡時(shí)，該物質(zhì)將積聚并且在其界面上定向，即，例如，親水基團(tuán)指向水相，而疏水基團(tuán)指向其它的固、液或氣相。表面活性劑的另一個(gè)特征是形成高級(jí)聚結(jié)體，即所謂的膠束。其中，表面活性劑分子按照使極性基團(tuán)形成例如球形表面的方式排列。這樣利用膠束的形成而具有使得諸如污垢顆粒的物質(zhì)溶解在水溶液中的作用。因此，表面活性劑特別適用于清潔表面并且作為洗滌組合物中的添加劑。具有疏水性成分和親水性成分的表面活性劑是最普遍的。但是，它們的發(fā)泡趨勢(shì)致使它們不穩(wěn)定或?qū)τ谠S多應(yīng)用的適用程度受到限制。所以，已經(jīng)建議尤其使用具有第二種疏水性鏈段的非離子表面活性劑以限制泡沫體積。例如，DE-A1243312描述了被脂族短鏈或芳族羧酸酯化的烷基烷氧基化物作為低泡非離子表面活性劑的用途。DE-A2544707披露了類似的化合物。其中，也通過短鏈脂族酸(尤其乙酸)形成酸組分。EP-A035702披露了包含非離子表面活性劑的泡沫抑制劑。這些表面活性劑應(yīng)具有3-10個(gè)氧化乙烯單元。WO-A94/03251披露了端部封端的防沫劑，其中使用的醇組分是脂肪醇聚乙二醇醚，其同樣優(yōu)選包含最多10個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯單元。此外，WO-A2006/097435描述了低泡表面活性劑混合物，其具有抑制泡沫方面的優(yōu)良性能。這些表面活性劑混合物具有最多35個(gè)乙二醇單元，并以酯的形式存在。但是，這些表面活性劑混合物的缺點(diǎn)是它們具有在約30-33°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，所以它們非常不適用于固體洗滌和清潔組合物制劑。所以，需要另一種低泡表面活性劑混合物。因此，本發(fā)明的目的是提供這樣的表面活性劑混合物。此目的通過一種低泡表面活性劑混合物實(shí)現(xiàn)，其含有由通式(I)表示的酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>和由通式(Ia)表示的醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R是支化或未支化的具有8-22個(gè)碳原子的烷基；Ra、R1各自獨(dú)立地是氫或者支化或未支化的具有1-5個(gè)碳原子的烷基；R2是支化或未支化的具有5-17個(gè)碳原子的烷基；l、n各自獨(dú)立地是1-5，和m是38-70，和其中酯(I)與醇(Ia)之間的摩爾量比是至少173。這是因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)了由于具有更高的乙二醇單元數(shù)目，所以本發(fā)明的表面活性劑混合物具有比W0-A2006/097435所述混合物更高的熔點(diǎn)，但是令人驚奇的是，相當(dāng)?shù)呐菽种菩Ч麅H僅當(dāng)酯(I)與醇(Ia)之間的摩爾量比是至少173時(shí)才能實(shí)現(xiàn)，這對(duì)應(yīng)于酯化度為至少85%。在本文中，本發(fā)明的表面活性劑混合物具有非常高的HLB值，但是相對(duì)突出的泡沫抑制效果優(yōu)選存在于0-120°C的溫度范圍內(nèi)。HLB值是按照氧化乙烯的量與總量之商再乘以20計(jì)算的。一般，HLB值由下式定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中禮是親油性級(jí)分的分子量，Me是總重量。關(guān)于此方面的其它細(xì)節(jié)可以參JALH.-D.Dorfer,GrenzflachenundkoIloid-disperseSysteme[界面禾口膠態(tài)分散體系]，SpringVerlag2002,9.3章"PhysikalischeEigenschaftenundWirkungenderTenside"[“表面活性劑的物理性能和作用”]。本發(fā)明的低泡表面活性劑混合物通常具有大于17.7的HLB值，并優(yōu)選小于18.5。本發(fā)明的表面活性劑混合物可以含有通式(II)的酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)和通式(IIa)的醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IIa)其中Rla是支化或未支化的具有1-5個(gè)碳原子的烷基，并且R、Ra、R1、R2、1、m和η各自如上定義。在本發(fā)明中，術(shù)語“烷基”表示飽和的支化或未支化的脂族烴基，其具有在每種情況下規(guī)定的碳原子數(shù)。酯(I)與醇(Ia)之間或者(II)(IIa)的摩爾量比是至少173，這對(duì)應(yīng)于酯化度為至少85%。此比率優(yōu)選是71(對(duì)應(yīng)于酯化度為87.5%)，更優(yōu)選至少91(對(duì)應(yīng)于90%)，更優(yōu)選至少373(至少92.5%)，更優(yōu)選至少191(至少95%)，更優(yōu)選至少391(至少97.5%)。此比率是通過1HNMR和/或在酯化中除去的水量測(cè)定的。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道其它方法。本發(fā)明的低泡表面活性劑混合物并不僅僅含有通式(I)或(II)的酯，這對(duì)應(yīng)于酯化度為100%(完全酯化)。通常，酯(I)與醇(Ia)之間或者(II)(IIa)的摩爾量比是至多9991(酯化度為至多99.9%)，更優(yōu)選至多1991(至多99.5%)，甚至更優(yōu)選至多991(至多99%)。R基團(tuán)優(yōu)選是支化或未支化的具有12-22個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)烷基是支化的時(shí)，支化度優(yōu)選是1-3。在本發(fā)明中，術(shù)語“支化度”是甲基數(shù)目減去1。另外優(yōu)選的是，Ra、R1各自獨(dú)立地是氫、甲基或乙基。當(dāng)R^R1更頻繁地出現(xiàn)時(shí)，它們各自可以獨(dú)立于其它Ra或R1來選擇。因此，Ra*R1可以以嵌段或無規(guī)分布的形式出現(xiàn)。Ra、R1優(yōu)選是嵌段分布的，尤其在每種情況下分布在乙二醇鏈的末端。Rla優(yōu)選是甲基或乙基。R2優(yōu)選是支化或未支化的具有5-13個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選，η=1，1=5，且m優(yōu)選是39-54，更優(yōu)選39-49。在另一個(gè)實(shí)施方案中，Ra、R1=H，使得表面活性劑混合物僅僅含有未取代的乙二醇單元。另外優(yōu)選的是，1+n+m的總和是40-80，更優(yōu)選是41_80，甚至更優(yōu)選是45_75，甚至更優(yōu)選是46-75，尤其是50-70。另外優(yōu)選的是，平均分子量(重均)是在1800-4000g/mol的范圍內(nèi)。更優(yōu)選，平均分子量是在2000-3500g/mol的范圍內(nèi)。優(yōu)選，本發(fā)明表面活性劑混合物中的大于50%的化合物是式(I)和(Ia)的化合物或式(II)和(IIa)的化合物。更優(yōu)選，在本發(fā)明表面活性劑混合物中的此化合物的比例是大于60%，更優(yōu)選大于70%，更優(yōu)選大于75%，更優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選大于85%，尤其大于90%。本發(fā)明的表面活性劑混合物的熔程范圍的起點(diǎn)優(yōu)選是高于35°C，更優(yōu)選高于40°C，尤其高于45°C。本發(fā)明還提供制備表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟a)使式ROH的醇與下式的環(huán)氧化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>并然后與環(huán)氧乙烷反應(yīng)；b)使來自步驟a)的產(chǎn)物與下式的環(huán)氧化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>并任選地與下式的環(huán)氧化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>c)使從步驟b)形成的產(chǎn)物與羧酸R2-COOH或甲基酯R2-COOCH3反應(yīng)，其中R1、Rla和R2各自如權(quán)利要求1或2中所定義。當(dāng)步驟a)中Ra=H時(shí)，此反應(yīng)僅僅用環(huán)氧乙烷進(jìn)行。優(yōu)選通過無水堿催化的反應(yīng)進(jìn)行步驟a)和b)。在這種情況下，所用的堿優(yōu)選是氫氧化鈉或氫氧化鉀。溫度范圍優(yōu)選是50-200°C。步驟c)中的反應(yīng)優(yōu)選在酸或堿催化下進(jìn)行；所用的酸優(yōu)選是硫酸或?qū)妆交撬帷２襟Ec)中的溫度范圍可以是80-200°C。步驟c)中的反應(yīng)優(yōu)選在連續(xù)除去反應(yīng)水或甲醇的情況下進(jìn)行。這例如是在標(biāo)準(zhǔn)壓力和/或用氮?dú)馄峄蛟跍p壓下進(jìn)行，或通過使用共沸劑進(jìn)行，例如在水的情況下是甲苯或二甲苯。本發(fā)明的表面活性劑混合物特別適用于洗滌和清潔組合物制劑中。所以，本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明表面活性劑混合物的洗滌或清潔組合物制劑。因此，本發(fā)明還提供本發(fā)明的表面活性劑混合物在洗滌和清潔組合物制劑中的用途，尤其在室溫下以固體形式存在的制劑中的用途。更優(yōu)選所述表面活性劑混合物用于所謂的“二合一”或“三合一”片劑。有關(guān)這些KI4W#ffnTBTHermannG.Hauthal,G.Wagner(Ed.),Reinigungs-undPflegemittelimHaushalt[家居i青潔禾口護(hù)理組合物]，VerlagfOrchemischeIndustrie,H.ZiolkowskyGmbH,Augsburg2003,4.2章，161-184頁。對(duì)于本發(fā)明目的，洗滌組合物一般用于清洗或多或少柔性的材料，優(yōu)選那些包含或由天然、合成或半合成纖維材料組成且因此一般具有至少部分紡織品特征的材料。包含或由纖維組成的材料在使用或生產(chǎn)和加工過程中原則上可以以任何形式存在。例如，纖維可以是原產(chǎn)纖維或聚結(jié)體形式的無序狀態(tài)，以絞、紗線、合股線形式的有序狀態(tài)，或處于紡織品的形式，例如無紡布、羅登呢材料或氈，紡織品、各種編織類型的針織品。這些可以是原料纖維或處于任何加工階段的纖維，并且可以是天然蛋白質(zhì)或纖維素纖維，例如毛、絲、棉、劍麻、大麻、椰子纖維；或合成纖維，例如聚酯、聚酰胺或聚丙烯腈纖維。本發(fā)明的洗滌組合物還可特別有利地應(yīng)用于纖維材料的加工過程，例如用于原料毛脫脂或用于脫漿所有類型的纖維材料。本發(fā)明的洗滌組合物還可用于清潔含纖維的材料，例如割絨或未割絨的襯背地毯。本發(fā)明的清潔組合物特別適用于清潔具有連續(xù)、特別硬表面的材料，即表面上沒有或僅有非常少且小的孔隙，因此不具有或僅有較低的吸收能力。具有連續(xù)表面的材料主要是硬的，但是從它們具有一定的可逆或不可逆形變能力意義上講，它們也可以是柔軟的。優(yōu)選用本發(fā)明清潔組合物清潔的具有硬表面的材料的實(shí)例為金屬、玻璃、搪瓷、陶瓷。由這些材料制成的典型物品例如是金屬槽、餐具、玻璃和陶瓷器具、浴盆、洗滌盆、瓷磚和固化的合成樹脂，如例如，裝飾廚房家具的三聚氰胺樹脂表面或帶涂層的金屬表面如冰箱和車身。本發(fā)明的清潔組合物還是印刷電路生產(chǎn)中非常有價(jià)值的助劑，其中在蝕刻之前和/或在預(yù)組裝之前從鍍銅/或鍍銀的基體上除去痕量油脂或其它雜質(zhì)是重要的，和/或在組裝后完全除去焊膏或其它焊劑殘留物。本發(fā)明的清潔組合物還可以在微芯片生產(chǎn)中提供有價(jià)值的服務(wù)。在本發(fā)明中，具有連續(xù)、特別是硬表面的材料還可以具有裂紋表面，如可見于例如水泥材料。可用本發(fā)明清潔組合物清潔的較軟材料的實(shí)例是例如密封或刷漆的木材，例如鑲木地板或墻壁嵌板，窗框，門，塑料遮蓋物如由PVC或硬橡膠生產(chǎn)的地面覆蓋物，或主要具有連續(xù)表面的剛性或柔性泡沫體。更特別地，本發(fā)明的洗滌劑可用做例如人工洗碟洗滌劑，洗碗機(jī)洗滌劑，金屬脫脂齊，玻璃清潔劑，地板清潔劑，全效清潔劑，高壓清潔劑，中性清潔劑，堿性清潔劑，酸性清潔齊U，噴霧脫脂劑，日常清潔劑，工業(yè)廚房清潔劑，工業(yè)、特別是化學(xué)工業(yè)中的設(shè)備清潔劑，汽車清洗中的清潔劑，以及家居全效清潔劑。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員從現(xiàn)有技術(shù)所了解的，所述洗滌和清潔組合物的組成當(dāng)然要適應(yīng)不同的目的。為此，所有適合所述目的并且由上述現(xiàn)有技術(shù)公知的助劑和添加劑都可以加入本發(fā)明的洗滌和清潔組合物中。在許多情況下，將式(I)的表面活性劑混合物與其它的非離子表面活性劑、或與離子、優(yōu)選陰離性表面活性劑、或與兩性表面活性劑聯(lián)合使用是有利的，其它非離子表面活性劑是例如醇烷氧基化物、烷基胺烷氧基化物、烷基酰胺烷氧基化物、烷基聚葡糖苷；離子、優(yōu)選陰離子表面活性劑是例如較長鏈或長鏈醇的硫酸鹽/醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽；兩性表面活性劑是例如烷基氧化胺或甜菜堿。下面給出適合組合使用的具有各種性質(zhì)的表面活性劑實(shí)例合適的非離子表面活性劑是例如烷氧基化的C8-C22醇，例如脂肪醇烷氧基化物或羰基合成醇烷氧基化物。烷氧基化可以用氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯進(jìn)行。這里可以使用的表面活性劑是所有的優(yōu)選包含至少兩個(gè)上述氧化烯烴的加成分子的烷氧基化醇。這里還適用的是氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段共聚物，或包含無規(guī)分布的所述環(huán)氧烷的加成產(chǎn)物。每摩爾醇使用2-50摩爾、3-20摩爾的至少一種環(huán)氧烷。所用的環(huán)氧烷優(yōu)選為氧化乙烯。所述醇優(yōu)選具有10-18個(gè)碳原子。根據(jù)烷氧基化催化劑的類型，可以獲得具有寬或窄的環(huán)氧烷同系物分布的烷氧基化物。另一類合適的非離子表面活性劑是烷基酚烷氧基化物，例如具有C6-C14烷基鏈和5-30摩爾環(huán)氧烷單元的烷基酚乙氧基化物。另外一類非離子表面活性劑是烷基鏈具有6-22、優(yōu)選8-18個(gè)碳原子的烷基聚葡糖苷。這些化合物通常包含1-20、優(yōu)選1.1-5個(gè)葡糖苷單元。另外一類非離子表面活性劑是下述通式結(jié)構(gòu)的N-烷基葡糖酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中b1為c6-c22烷基，b2為氫或c1-c4烷基，d為具有5_12個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基的多羥基烷基。優(yōu)選地，b1為cltl-c18烷基，b2為ch3且0為c5或c6基團(tuán)。此類化合物可例如通過用cltl-c18羧酸的酰氯酰化已還原性胺化的糖獲得。其它合適的非離子表面活性劑是端基封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物，由WO-a95/11225獲知并且具有通式r1-co-nh-(ch2)y-0_(a1o)x_r2其中R1為C5-C21烷基或鏈烯基，r2為c1-c4烷基，a1為C2-C4亞烷基，y是2或3的數(shù)，和χ具有1-6的值。此類化合物的實(shí)例是式H2n-(CH2-CH2-O)3-C4H9的正丁基三甘醇胺與十二烷酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物，或關(guān)-(012-012-0)4-(2!15的甲基四甘醇胺與可商業(yè)獲得的飽和c8-c1jg肪酸甲酯混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。另外合適的非離子表面活性劑還有從氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯形成的嵌段共聚物(Pluronic和Tetronic，來自basf)，多羥基或多烷氧基脂肪酸衍生物，例如多羥基脂肪酸酰胺，n-烷氧基-或n-芳氧基多羥基脂肪酸酰胺，脂肪酸酰胺乙氧基化物，特別是被端基封端的那些，以及脂肪酸鏈烷醇酰胺烷氧基化物。額外的非離子表面活性劑在本發(fā)明洗滌和清潔組合物中的存在量優(yōu)選為0.01-30重量％，特別是0.1-25重量％，尤其0.5-20重量％。可以使用單一的非離子表面活性劑或不同非離子表面活性劑的組合物?？梢允褂脙H來自一種類別、特別是僅來自烷氧基化c8-c2ji的非離子表面活性劑，但是還可以使用不同類別表面活性劑的混合物。合適的陰離子表面活性劑為例如具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子的脂肪醇的脂肪醇硫酸鹽，例如c9-c11醇硫酸鹽、c12-c14-醇硫酸鹽、c12-c14-醇硫酸鹽、月桂基硫酸鹽、鯨蠟基硫酸鹽、肉豆蔻基硫酸鹽、棕櫚基硫酸鹽、硬脂基硫酸鹽和牛油脂肪醇硫酸鹽。其它合適的陰離子表面活性劑是硫酸化乙氧基化的C8-C22醇(烷基醚硫酸鹽)或其可溶鹽。這種類型的化合物通過例如首先烷氧基化C8-C2J、優(yōu)選Cltl-C18醇，例如脂肪醇，然后將烷氧基化物硫酸化制備。關(guān)于烷氧基化，優(yōu)選使用氧化乙烯，在這種情況下每摩爾醇使用1-50摩爾、優(yōu)選1-20摩爾氧化乙烯。但是，醇的烷氧基化還可以單獨(dú)使用氧化丙烯和任選氧化丁烯進(jìn)行。還合適的是那些含有氧化乙烯和氧化丙烯或同時(shí)含有氧化乙烯和氧化丁烯或同時(shí)含有氧化乙烯和氧化丙烯和氧化丁烯的烷氧基化C8-C22醇。烷氧基化C8-C22醇可以以嵌段或無規(guī)分布形式包含氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯單元。根據(jù)烷氧基化催化劑的類型，可以獲得具有寬或窄的環(huán)氧烷同系物分布的烷基醚硫酸鹽。其它合適的陰離子表面活性劑是鏈烷磺酸鹽，例如C8-C24鏈烷磺酸鹽，優(yōu)選Cltl-C18鏈烷基磺酸鹽，以及皂，例如C8-C24羧酸的Na和K鹽。其它合適的陰離子表面活性劑是直鏈C8-C2tl烷基苯磺酸鹽(“LAS")，優(yōu)選直鏈C9-C13烷基苯磺酸鹽和-烷基甲苯磺酸鹽。合適的陰離子表面活性劑還有C8-C24烯烴磺酸鹽和-二磺酸鹽，其可以是烯烴-和羥基烯烴-磺酸鹽或-二磺酸鹽的混合物，烷基酯磺酸鹽，磺化的聚羧酸，烷基甘油基磺酸鹽，脂肪酸甘油酯磺酸鹽，烷基酚聚乙二醇醚硫酸鹽，具有約20-50個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽(基于從自然來源獲得的鏈烷烴或鏈烷烴混合物)，烷基磷酸鹽，?；u乙磺酸鹽，?；；撬猁}，酰基甲基?；撬猁}，烷基琥珀酸、烯基琥珀酸或它們的單酯或單酰胺，烷基磺基琥珀酸或其酰胺，磺基琥珀酸的單或二酯，?；“彼猁}，硫酸化的烷基聚葡糖苷，烷基聚乙二醇羧酸鹽和羥基烷基肌氨酸鹽。陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式加入洗滌和清潔組合物中。這些鹽中合適的陽離子為堿金屬離子如鈉、鉀和鋰，和銨鹽，例如羥基乙基銨、二(羥基乙基)銨和三(羥基乙基)銨鹽。陰離子表面活性劑在本發(fā)明的洗滌組合物中的存在量優(yōu)選為最高30重量％，例如0.1-30重量％，特別是1-25重量％，尤其3-20重量％。如果共同使用C9-C2tl直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)，它們通常以最高15重量％、特別是最高10重量％的量使用。在本發(fā)明清潔組合物中，陰離子表面活性劑的存在量是最高30重量％，尤其最高25重量％，特別最高15重量％。當(dāng)共同使用C9-C2tl直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)時(shí)，它們通常以最高10重量％、特別是最高8重量％的量使用?？梢允褂脝我魂庪x子表面活性劑或不同陰離子表面活性劑的組合?？梢允褂脙H來自一種類別的陰離子表面活性劑，例如僅來自脂肪醇硫酸鹽或僅來自烷基苯磺酸鹽，但是還可以使用不同類別表面活性劑的混合物，例如脂肪醇硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽的混合物。另外，根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)表面活性劑混合物可以與陽離子表面活性劑組合，通常以最高25重量％、優(yōu)選0.1-15重量％的量組合，例如C8-C16-二烷基二甲基鹵化銨、二烷氧基二甲基鹵化銨或帶有長鏈烷基的咪唑啉輸鹽；和/或與兩性表面活性劑組合，通常以最高15重量％、優(yōu)選0.1-10重量％的量組合，例如仲或叔胺的衍生物，例如C6-C18烷基甜菜堿或C6-C15烷基磺基甜菜堿或胺的氧化物，例如烷基二甲基氧化胺。根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)表面活性劑混合物通常與助洗劑(螯合劑)如多磷酸鹽、多羧酸鹽、膦酸鹽，配合劑如甲基甘氨酸二乙酸及其鹽、乙二胺四乙酸及其鹽、次氮基三乙酸及其鹽組合，并且任選與增潔劑組合。非常適合與根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)表面活性劑混合物組合的助洗劑列舉如下合適的無機(jī)助洗劑特別是具有離子交換性能的晶體或非晶態(tài)硅鋁酸鹽，特別是沸石。不同類型的沸石都是合適的，特別是處于Na形式或其中Na已被其它陽離子如Li、K、Ca、Mg或銨部分交換的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。合適的沸石已經(jīng)例如描述在US-4604224中。適合作為助洗劑的晶體硅酸鹽為例如二硅酸鹽或頁硅酸鹽，例如δ-Na2Si2O5或β-Na2Si2O5(分別為SKS6或SKS7)。硅酸鹽可以它們的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽形式使用，優(yōu)選硅酸鈉、硅酸鋰和硅酸鎂。同樣可以使用非晶態(tài)硅酸鹽，例如具有聚合結(jié)構(gòu)的偏硅酸鈉，或非晶態(tài)二硅酸鹽(BritesilH20制造商AkZ0)。合適的無機(jī)碳酸鹽基助洗物質(zhì)是碳酸鹽和碳酸氫鹽。它們可以以它們的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽的形式使用。優(yōu)選使用Na、Li和Mg的碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。傳統(tǒng)用作無機(jī)助洗劑的磷酸鹽是堿金屬的正磷酸鹽和/或多磷酸鹽，例如三磷酸五鈉。所述助洗劑組分可以單獨(dú)使用或以彼此的混合物使用。另外，許多情況下將增潔劑加入本發(fā)明的洗滌和清潔組合物中是合適的。合適物質(zhì)的實(shí)例列舉如下在優(yōu)選實(shí)施方案中，除無機(jī)助洗劑之外，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物還包含0.05-20重量％、尤其1-10重量％的有機(jī)增潔劑，所述有機(jī)增潔劑是低分子量、低聚或聚合的羧酸形式，特別是聚羧酸，或膦酸或其鹽，特別是鈉鹽或鉀鹽。適合用作有機(jī)增潔劑的低分子量羧酸或膦酸的實(shí)例為膦酸，例如1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、氨基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)；C4-C2tl-二-、-三-和-四羧酸，例如琥珀酸、丙三羧酸、丁四羧酸、環(huán)戊四羧酸和分別具有C2-C16-烷基或烯基的烷基-與烯基-琥珀酸；c4-c2(l-羥基羧酸，例如蘋果酸、酒石酸、葡糖酸、戊二酸、檸檬酸、乳糖酸、和蔗糖一-、二-和三-羧酸；氨基多羧酸，例如次氮基三乙酸、β-氨基丙酸二乙酸(alaninediaceticacid)、乙二胺四乙酸、絲氨酸二乙酸、異絲氨酸二乙酸、乙二胺三乙酸烷基酯、N，N-二(羧基甲基)谷氨酸、乙二胺二琥珀酸和N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸，甲基-和乙基甘氨酸二乙酸。適合用作有機(jī)增潔劑的低聚或聚合羧酸的實(shí)例為低聚酸，例如EP-A451508和EP-A396303中所述；不飽和C4-C8-二羧酸的共聚和三元共聚物，其中聚合的共聚單體可以包括選自下述各組的單烯鍵不飽和單體，用量分別為組⑴最多95重量％，組(ii)最多60重量％，組(iii)最多20重量％。本文中，合適的不飽和C4-C8二羧酸的實(shí)例為馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸。優(yōu)選馬來酸。組⑴包括單烯鍵不飽和C3-C8-單羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸。組(i)中，優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。組(ii)包括單烯鍵不飽和C2-C22烯烴，具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚，C1-C8羧酸的乙烯酯，(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。組(ii)中，優(yōu)選使用C2-C6烯烴，具有C1-C4烷基的乙烯基烷基醚，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。如果組(ii)的聚合物包含聚合形式的乙烯基酯，則后者可被部分或全部水解成乙烯基醇結(jié)構(gòu)單元。合適的共聚物和三元共聚物由例如US-A3887806和DE-A4313909獲知。組(iii)包括C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、C1-C8胺的(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基咪唑。還合適作為有機(jī)增潔劑的是單烯鍵不飽和C3-C8單羧酸的均聚物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸；二羧酸的共聚物，例如重量比1090-955的馬來酸和丙烯酸的共聚物，特別優(yōu)選重量比3070-9010、摩爾質(zhì)量1000-150，000的那些共聚物；重量比為10(馬來酸)90(丙烯酸+乙烯酯)至95(馬來酸)10(丙烯酸+乙烯酯)的馬來酸、丙烯酸和C1-C3羧酸乙烯酯的三元共聚物，其中丙烯酸與乙烯酯的重量比在3070-7030范圍內(nèi)變化；摩爾比為4060-8020的馬來酸與C2-C8烯烴的共聚物，特別優(yōu)選摩爾比為5050的馬來酸與乙烯、丙烯或異丁烯的共聚物。不飽和羧酸接枝到低分子碳水化合物或氫化碳水化合物上的接枝共聚物同樣適合用作有機(jī)增潔劑，參見US-A5227446，DE-A4415623和DE-A4313909。在本文中，合適的不飽和羧酸是例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸，以及丙烯酸和馬來酸的混合物，所述這些接枝量為基于要接枝的組分計(jì)的40-95重量％。為了改性，可以另外存在基于要接枝的組分計(jì)的最多30重量％的其它以聚合形式存在的單烯鍵不飽和單體。合適的改性單體為上述組(ii)和(iii)的單體。合適的接枝基底是降解的多糖，例如酸促或酶促降解的淀粉、菊粉或纖維素，蛋白質(zhì)水解物和還原(氫化或氫化胺化)降解多糖，例如甘露醇、山梨糖醇、氨基山梨糖醇和N-烷基葡糖胺，以及摩爾質(zhì)量高達(dá)Mw=5000的聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯或氧化乙烯/氧化丁烯或氧化乙烯/氧化丙烯/氧化丁烯嵌段共聚物和烷氧基化的一_或多羥基C1-C22醇(參見US-A-5756456)。適合作為有機(jī)增潔劑的聚二羥乙酸已經(jīng)例如描述在EP-B-001004、US-A-5399286、DE-A-4106355和EP-A-656914中。聚二羥乙酸的端基可以具有不同的結(jié)構(gòu)。適合作為有機(jī)增潔劑的聚氨基羧酸和改性聚氨基羧酸由例如EP-A-454126、EP-B-511037、W0-A-94/01486和EP-A-581452獲知。特別是，聚天冬氨酸或天冬氨酸與其它氨基酸、C4-C25-一-或_二元羧酸和/或C4-C25-一-或-二胺的縮合物也適合作為有機(jī)增潔劑。特別優(yōu)選使用聚天冬氨酸，后者已經(jīng)在含磷酸中制備并且用C6-C22-—-或-二元羧酸和/或用C4-C22-—-或-二胺改性。適合作為有機(jī)增潔劑的還有亞氨基二琥珀酸、氧基二琥珀酸、氨基多羧酸鹽、烷基多氨基羧酸鹽、氨基多亞烷基膦酸鹽、多谷氨酸鹽、疏水改性的檸檬酸，例如松蕈酸，聚-α-羥基-丙烯酸，N-?；叶啡宜狨ィ缭鹿瘐；叶啡宜狨?，和乙二胺四乙酸的烷基酰胺，例如EDTA-牛油脂肪酰胺。此外，還可以使用氧化淀粉作為有機(jī)增潔劑。在另一種優(yōu)選實(shí)施方案中，除無機(jī)助洗劑、陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑之外，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物另外包含0.5-20重量％、特別是1-10重量％的甘氨酸-N，N-二乙酸衍生物，正如WO97/19159所述。在本發(fā)明的洗滌和清潔組合物中添加漂白體系常常也是有利的，所述漂白體系由漂白劑(如過硼酸鹽、過碳酸鹽)和任選的漂白活化劑(如四乙?；叶?和漂白穩(wěn)定劑組成。在這些情況下，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物另外包含0.5-30重量％、特別是5-27重量％、尤其10-23重量％的過羧酸形式的漂白劑，例如二過氧化十二烷二羧酸、鄰苯二甲酰亞氨基過己酸或一過氧化鄰苯二甲酸或-對(duì)苯二甲酸，過氧化氫與無機(jī)鹽的加合物，例如一水合過硼酸鈉、四水合過硼酸鈉、碳酸鈉過氧化氫合物或磷酸鈉過氧化氫合物，過氧化氫與有機(jī)化合物的加合物，例如過氧化氫合尿素，或無機(jī)過氧鹽的加合物，例如堿金屬的過硫酸鹽或過硫酸氫鹽，任選與0-15重量％、優(yōu)選0.1-15重量％、特別是0.5-8重量％的漂白活化劑組合。合適的漂白活化劑為_多?；牵缥逡阴；咸烟?；_酰氧基苯磺酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，例如對(duì)_壬酰氧基苯磺酸鈉或?qū)Ρ郊柞Ｑ趸交撬徕c；-N，N-二?；蚇，N，N',N'-四?；?，例如N，N，N',N'-四乙?；锥泛蚠乙二胺(TAED)，N,N-二乙酰基苯胺，N,N-二乙酰基-對(duì)甲苯胺或1，3-二?；覂?nèi)酰脲，例如1，3_二乙?；?5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲；-N-烷基-N-磺?；减０?，例如N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺或N-甲基_N_甲磺?；郊柞０?；-N-?；h(huán)狀酰胼，?；蚧蚰蜻?，例如一乙?；R來酰胼；-0，N,N-三取代的羥胺，例如0-苯甲酰基-N，N-琥珀?；u胺，0_乙?；?N,N-琥珀酰基羥胺或0，N,N-三乙酰基羥胺；-N,N'_二酰基磺酰胺，例如N，N'-二甲基-N，N'-二乙?；酋０坊騈，N'-二乙基-N，N'-二丙?；酋０罚籣?；瘍?nèi)酰胺，例如乙酰基己內(nèi)酰胺、辛酰基己內(nèi)酰胺、苯甲酰基己內(nèi)酰胺或羰基雙己內(nèi)酰胺；-氨茴內(nèi)酐衍生物，例如2-甲基氨茴內(nèi)酐或2-苯基氨茴內(nèi)酐；-三?；枘蛩狨?，例如三乙?；枘蛩狨セ蛉郊柞；枘蛩狨?；-肟酯和二肟酯，例如0-乙酰丙酮肟或二異丙基亞氨基碳酸酯；-羧酸酐，例如乙酸酐、苯甲酸酐、間_氯苯甲酸酐或鄰苯二甲酸酐；_烯醇酯，例如乙酸異丙烯酯；-1，3-二?；?4，5-二酰氧基咪唑啉，例如1，3-二乙?；?4，5-二乙酰氧基咪唑啉；-四乙酰基甘脲和四丙?；孰?；二?；?，5-二酮基哌嗪，例如1，4-二乙?；?2，5-二酮基哌嗪；_銨取代的腈，例如甲基硫酸N-甲基嗎啉鐺乙腈；-丙二脲和2，2-二甲基丙二脲的?；a(chǎn)物，例如四乙?；?；-α-酰氧基多?；０?，例如α-乙酰氧基-N，N'-二乙?；０罚?二?；趿鶜?1，3，5-三嗪，例如1，5-二乙酰基_2，4_二氧六氫，3，5_三嗪；-在2位上具有烷基(如甲基)或芳基(如苯基)的苯并-(4H)_1，3-惡嗪-4-酮。所描述的由漂白劑和漂白活化劑組成的漂白體系還可另外包含漂白催化劑。合適的漂白催化劑的實(shí)例為季銨化的亞胺和磺酰亞胺，這些已經(jīng)在例如US-A5360569和EP-A453003中描述。特別有效的漂白催化劑為錳配合物，其在例如WO-A9V21777中描述。如果用于洗滌和清潔組合物中，此類化合物以最多1.5重量％、尤其最高0.5重量％的量混入，在非?；顫姷腻i配合物情況下，混入量為最高0.1重量％。除上述含漂白劑、漂白活化劑和任選漂白催化劑的漂白體系之外，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物還可以使用釋放酶促過氧化物的體系或光敏漂白體系。對(duì)于許多應(yīng)用，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物包含酶是有利的。優(yōu)選用于洗滌和清潔組合物的酶為蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶。酶的用量優(yōu)選為配劑酶的0.1-1.5重量％，特別優(yōu)選0.2-1.0重量％。合適的蛋白酶的實(shí)例為Savinase和Esperase(制造商N(yùn)ovoNordisk)。合適的脂肪酶的實(shí)例為Lipolase(制造商=NovoNordisk)。合適的纖維素酶的實(shí)例為Celluzym(制造商N(yùn)ovoNordisk)。利用過氧化酶活化漂白體系也是可能的。可以使用單種酶或不同酶的組合。如果合適的話，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物還可以包含酶穩(wěn)定劑，例如丙酸鈣、甲酸鈉或硼酸或其鹽，和/或抗氧化劑。洗滌和清潔組合物的成分原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。前面和下面列出的合適成分僅僅作為選擇已知的合適成分的說明。除到此為止陳述的主要組分之外，本發(fā)明的洗滌和清潔組合物還可以包含用于該目的的常規(guī)用量的下述傳統(tǒng)添加劑公知的分散劑，例如萘磺酸縮合物或聚羧酸鹽；pH-調(diào)節(jié)化合物，例如堿或堿給體(NaOH,K0H，偏硅酸五鈉)或酸(鹽酸、磷酸、氨基硫酸、檸檬酸)；緩沖劑體系，例如乙酸鹽或磷酸鹽緩沖劑；香料；染料；殺菌劑，例如異噻唑啉酮或2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇；增溶劑/水溶助長劑，例如枯烯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、短鏈脂肪鹽、脲、醇或磷酸烷基/芳基酯，烷基/芳基聚乙二醇磷酸酯，用于穩(wěn)定或抑制泡沫的泡沫調(diào)節(jié)劑，護(hù)膚劑和防腐劑，消毒組分或體系，例如釋放氯或次氯酸的那些化合物，例如二氯異氰酸酯，或碘。如果合適的話，所述洗滌組合物另外包含去污例如聚醚酯，結(jié)殼抑制劑，離子交換齊U，泛灰抑制劑，光學(xué)(熒光)增白劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑例如聚乙烯吡咯烷酮，增稠劑和增量劑以及配劑試劑；清潔組合物可以另外包含溶劑，例如短鏈烷基低聚二醇，例如丁基乙二醇、丁基二甘醇、丙二醇單甲醚，醇例如乙醇、異丙醇，芳族溶劑例如甲苯、二甲苯、N-烷基吡咯烷酮或碳酸亞烷酯；增稠劑，例如多糖類和/或輕度交聯(lián)的聚羧酸酯(例如來自Goodrich的Carbopol)；細(xì)碎研磨組分，例如石英或大理石粉末、白堊、硅藻土、浮石或磨粉或金剛砂。洗滌組合物通常、但是不限于以固態(tài)粉末形式使用，在這種情況下它們通常另外包含傳統(tǒng)的增量劑，例如硫酸鈉或硫酸鎂，這些給予它們良好的流動(dòng)性、劑量性和溶解性并且防止聚結(jié)和粉塵化。在傳統(tǒng)形式中，粉狀洗滌組合物具有約約450g/l的平均堆積密度。密實(shí)或超密實(shí)洗滌組合物以及擠出物具有>600g/l的堆積密度。這些變得越來越重要。如果它們以液體形式使用，它們可以為水性微乳液、乳液或溶液的形式。在液態(tài)洗滌劑中，可另外使用溶劑，例如乙醇、異丙醇、1，2-丙二醇或丁基乙二醇。在凝膠狀的本發(fā)明洗滌組合物的情況下，可另外使用增稠劑，例如多糖類和/或輕度交聯(lián)的聚羧酸酯(例如來自GoodrichCarbopol)。在片劑洗滌組合物的情況下，另外需要制片助劑，例如摩爾質(zhì)量>lOOOg/mol的聚乙二醇；聚合物分散體和片劑分解劑，例如纖維素衍生物、交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)的聚丙烯酸酯或酸的組合物，例如檸檬酸+碳酸氫鈉。清潔組合物通常是、但不限于水性的，并且是微乳液、乳液或溶液的形式。若它們以固體粉末形式使用，可另外使用給予它們良好流動(dòng)性、劑量性和溶解性并且防止聚結(jié)和粉塵化的傳統(tǒng)增量劑，例如硫酸鈉或硫酸鎂。在片劑洗滌劑的情況下，另外需要制片助劑，例如摩爾質(zhì)量>lOOOg/mol的聚乙二醇；聚合物分散體和片劑分解劑，例如纖維素衍生物、交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)的聚丙烯酸酯或酸的組合物如檸檬酸+碳酸氫鈉。本發(fā)明將參照下述實(shí)施例作更詳細(xì)說明。實(shí)施例實(shí)施例1具有主要成分C16-C18脂肪醇-50E0+癸酸的混合物(酯化度為95%)由BASF公司通過用KOH進(jìn)行堿性催化并隨后中和而作為LutensolAT50制備從1當(dāng)量的C16C18脂肪醇和50當(dāng)量氧化乙烯形成的乙氧基化物，并銷售。LutensolAT50(1693g，0.9摩爾)與癸酸(154.8g，0.9摩爾)、對(duì)甲苯磺酸(8.6g，0.045摩爾)和甲苯(750ml)混合，并在分水器上在回流下加熱直到不再分離出水(24小時(shí))。在酸性催化劑已被K0H(45%濃度)中和后并已在減壓下除去溶劑之后，以酯化度為95%獲得了1780g固體(熔點(diǎn)為49°C)CHNMR以及分離出的水的量)。對(duì)比例2具有主要成分C16-C18脂肪醇-50E0+癸酸的混合物(酯化度為83%)由BASF公司通過用KOH進(jìn)行堿性催化并隨后中和而作為LutensolAT50制備從1當(dāng)量的C16C18脂肪醇和50當(dāng)量氧化乙烯形成的乙氧基化物，并銷售。LutensolAT5O(24δ·8g，0.10摩爾)與癸酸(I7·2g，0.10摩爾)、對(duì)甲苯磺酸(1.Og,0.005摩爾)和甲苯(IOOg)混合，并在分水器上在140°C加熱6小時(shí)。在減壓下除去溶劑之后，以酯化度為83%獲得了258g固體(熔點(diǎn)為46°C)(1HNMR以及分離出的水的量)O對(duì)比例3具有主要成分辛醇-4.5E0+辛酸的混合物a)制備烷基烷氧基化物將辛醇(263g，2mol)與粉末狀K0H(1.7g，0.030mol)在來自Mettler的2升高壓釜中混合并且在95°C和20毫巴下脫水1小時(shí)。然后兩次利用氮?dú)馐乖摳邏焊栊曰⑶壹訜岬?20°C。在5小時(shí)內(nèi)，在最高壓力達(dá)到6巴下于120°C計(jì)量加入氧化乙烯(397g，9mol)，并且在加入完成后再攪拌5小時(shí)。這樣獲得了辛醇-4.5E0(660g；OH值為178mgKOH/g，理論值為171mgK0H/g)。b)酯化辛醇-4.5E0(150g，0.46mol)與辛酸(67g，0.46mol)、對(duì)甲苯磺酸(5.8g，0.034mol)和甲苯(200ml)混合并且在130°C下于水分離器中沸騰9小時(shí)。在用NaOH中和并除去溶劑之后，獲得了210g的所需液體化合物，其酯化度為約90%(1HNMR)。對(duì)比例4具有主要成分辛醇-20E0-1P0+辛酸的混合物a)制備烷基烷氧基化物將辛醇(132g，lmol)與粉末狀K0H(2.7g，0.048mol)在來自Mettler的2升高壓釜中混合并且在95°C和20毫巴下脫水1小時(shí)。然后兩次利用氮?dú)馐乖摳邏焊栊曰⑶壹訜岬?20°C。在8小時(shí)內(nèi)，在最高壓力達(dá)到6巴下于120°C計(jì)量加入氧化乙烯(881g，20mol)，并再攪拌10小時(shí)。然后在1.5小時(shí)內(nèi)在130°C計(jì)量加入氧化丙烯(58g，lmol)，并且在加入完成后再攪拌3小時(shí)。這樣獲得了辛醇-20E0-lP0(1060g；OH值為52mgKOH/g，理論值為53mgKOH/g)，是白色的固體。b)酯化辛醇-20E0-lP0(150g，0.14mol)與辛酸(20g，0.14mol)、對(duì)甲苯磺酸(2.5g，0.014mol)和甲苯(200ml)混合并且在130°C下于水分離器中沸騰20小時(shí)。在用NaOH中和并除去溶劑之后，獲得了160g的所需蠟狀化合物，其酯化度大于80%(1HNMR)。對(duì)比例5具有主要組分2-丙基庚基氧基亞丙基二十烷氧基乙二醇癸酸酯的混合物a)制備烷基烷氧基化物2-丙基庚醇(395.8g，2.5mol；生產(chǎn)商=BASF)與粉末狀K0H(llg，0.20mol)在來自Mettler的3.5升高壓釜中混合并且在95°C和20毫巴下脫水1小時(shí)。然后兩次利用氮?dú)馐乖撓到y(tǒng)惰性化并且加熱到120°C。在1小時(shí)內(nèi)且最高壓力達(dá)到6巴的過程中計(jì)量加入氧化丙烯(145g，2mol)，并且將混合物在恒定壓力下攪拌2小時(shí)。隨后，在120°C下，在8小時(shí)內(nèi)且最高壓力達(dá)到6巴的過程中計(jì)量加入氧化乙烯(880g，50mol)，并在添加完成后將混合物再攪拌3小時(shí)。隨后，將此化合物與Ambosol(3重量％)混合并且過濾。獲得了白色固體狀的2_丙基庚基氧基亞丙基二十烷氧基乙二醇(2744g；OH值為52mgK0H/g，理論值為51mgKOH/g)°b)酯化2-丙基庚基氧基亞丙基二十烷氧基乙二醇(165g，0.15mol)與癸酸(25.8g，0.15mol)、對(duì)甲苯磺酸(1.4g，0.075mol)和甲苯(50ml)混合并且在140°C下于水分離器中沸騰10小時(shí)。獲得了189g的具有82%酯化度(1H-NMR)的蠟狀固體。對(duì)比例6具有主要組分2-丙基庚基二十烷氧基亞乙基氧基丙二醇癸酸酯的混合物a)制備烷基烷氧基化物2-丙基庚醇(158.3g，1.Omol；生產(chǎn)商BASF)與粉末狀KOH(4.4g，0.078mol)在來自Mettler的2升高壓釜中混合并且在95°C和20毫巴下脫水1小時(shí)。然后兩次利用氮?dú)馐乖撓到y(tǒng)惰性化并且加熱到120°C。在8小時(shí)內(nèi)且最高壓力達(dá)到8巴的過程中計(jì)量加入氧化乙烯(880g，20mol)，并在添加完成后將混合物再攪拌6小時(shí)。然后將此反應(yīng)器解壓到標(biāo)準(zhǔn)壓力，并在2小時(shí)內(nèi)且最高壓力達(dá)到7巴的過程中于120°C計(jì)量加入氧化丙烯(58g，lmol)。最后，將此化合物與Ambosol(3重量％)混合并且過濾。獲得了白色固體狀的2-丙基庚基二十烷氧基乙二醇(1030g；OH值為54mgK0H/g，理論值為51mgK0H/g)。b)酯化2-丙基庚基二十烷氧基亞乙基氧基丙二醇(124.7g，0.12mol)與癸酸(20.6g，0.12mol)、對(duì)甲苯磺酸(1.Ig,0.06mol)和甲苯(50ml)混合并且在140°C下于水分離器中沸騰10小時(shí)。獲得了142g的具有90%酯化度(1H-NMR)的蠟狀固體。應(yīng)用實(shí)施例7:洗碗機(jī)中的泡沫體積檢測(cè)洗碗機(jī)中的泡沫體積。在此實(shí)驗(yàn)中，將IOml雞蛋液、19g堿性洗碗機(jī)洗滌劑(48%偏硅酸鈉x5H20、45%三磷酸鈉、5%碳酸鈉)和Ig表面活性劑放入洗碗機(jī)。然后在不同溫度下測(cè)量噴洗臂的轉(zhuǎn)數(shù)。在泡沫水平高時(shí)，噴洗臂的速度降低；在泡沫水平低時(shí)，可以在最高可能速率(約150rpm)下操作。本申請(qǐng)中測(cè)試了各種表面活性劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>分別在30°c、40°c、5(rc、6(rc下測(cè)量轉(zhuǎn)速。下表列出了各種溫度下的轉(zhuǎn)子速率(rpm)ο<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求一種低泡表面活性劑混合物，其含有由通式(I)表示的酯和由通式(Ia)表示的醇其中R是支化或未支化的具有8-22個(gè)碳原子的烷基；Ra、R1各自獨(dú)立地是氫或者支化或未支化的具有1-5個(gè)碳原子的烷基；R2是支化或未支化的具有5-17個(gè)碳原子的烷基；l、n各自獨(dú)立地是1-5，和m是38-70，和其中酯(I)與醇(Ia)之間的摩爾量比是至少17∶3。FPA00001115274400011.tif,FPA00001115274400012.tif2.權(quán)利要求1的表面活性劑混合物，其中存在通式(II)的酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>和通式(Ila)的醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Rla是支化或未支化的具有1-5個(gè)碳原子的烷基，并且R、Ra、R1、R2、1、m和n各自如權(quán)利要求1中所定義。3.權(quán)利要求1或2的表面活性劑混合物，其中滿足至少一個(gè)以下情況a)R是支化或未支化的具有12-22個(gè)碳原子的烷基；b)R\R1各自獨(dú)立地是氫、甲基或乙基；(3)滬是甲基或乙基；d)R2是支化或未支化的具有5-13個(gè)碳原子的烷基；e)n=1且1=5；f)m是39-54。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物，其中平均分子量是在1800-4000g/mol的范圍內(nèi)。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物，其中所述混合物的熔程范圍的起點(diǎn)是高于35°C。6.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物的方法，包括以下步驟a)使式R0H的醇與下式的環(huán)氧化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>并然后與環(huán)氧乙烷反應(yīng)；b)使來自步驟a)的產(chǎn)物與下式的環(huán)氧化物反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>并任選地與下式的環(huán)氧化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>C)使從步驟b)形成的產(chǎn)物與羧酸R2-COOH或甲基酯R2-cooch3反應(yīng)，其中R1,R1a和R2各自如權(quán)利要求1或2中所定義。7.權(quán)利要求6的方法，其中滿足至少一個(gè)以下情況a)步驟a)和b)中的反應(yīng)是在無水堿催化的情況下進(jìn)行；b)步驟a)和b)中的反應(yīng)在50-200°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行；c)步驟c)中的反應(yīng)是在r2-cooh的情況下在酸/堿催化下進(jìn)行，或在r2-cooch3的情況下在堿催化下進(jìn)行；d)步驟c)中的反應(yīng)是在80-200°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行；e)步驟c)中的反應(yīng)是在連續(xù)除去反應(yīng)水或甲醇的情況下進(jìn)行。8.一種洗滌或清潔組合物制劑，其含有根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的表面活性劑混合物在洗滌和清潔組合物制劑中的用途。10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，用于室溫固體制劑中。全文摘要本發(fā)明涉及低泡表面活性劑混合物，其含有由通式(I)表示的酯和由通式(Ia)表示的醇，其中R表示支化或未支化的具有8-22個(gè)碳原子的烷基；Ra和R1各自獨(dú)立地表示氫或者支化或未支化的具有1-5個(gè)碳原子的烷基；R2表示支化或未支化的具有5-17個(gè)碳原子的烷基；l和n各自獨(dú)立地表示1-5的數(shù)，m表示38-70的數(shù)。酯(I)與醇(Ia)之間的摩爾量比是至少17∶3。本發(fā)明還涉及制備所述混合物的方法、它們的用途和涉及含有所述混合物的洗滌劑和清潔劑制劑。文檔編號(hào)C11D1/74GK101835882SQ200880113186公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年8月28日優(yōu)先權(quán)日2007年8月29日發(fā)明者C·比特納,J·特羅皮施,M·庫米特爾,M·斯托瑟,R-D·卡爾申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司