專利名稱：用于潔牙劑的透明硅膠/沉淀二氧化硅組合物材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅膠和沉淀二氧化硅組合物材料，更確切地說，涉及這樣具有適合于潔牙劑應(yīng)用的特性的組合物材料。
背景技術(shù)：
常規(guī)潔牙劑組合物中包括摩擦劑物質(zhì)從而從牙齒表面去除包括表層膜的各種沉積物。表層膜是高度粘附性的并且常具有有損牙齒外觀的棕色或黃色色素。雖然清潔是重要的，但摩擦劑不應(yīng)太具侵略性從而損害牙齒。理想的是，有效的潔牙劑摩擦劑最大化地去除表層膜，而造成對牙體硬組織的摩擦和傷害最小化。因此，除了其它影響，潔牙劑的品質(zhì)最易受到由于摩擦劑成分造成摩擦程度的影響。由于這種作為摩擦劑的材料提供的有效性，以及低毒性特點和與其它潔牙劑成分的相容性，如作為一個實施例的氟化鈉，已將合成的低結(jié)構(gòu)二氧化硅應(yīng)用于此目的。當(dāng)制備合成二氧化硅時，目標(biāo)是獲得提供最高清潔力而對硬齒面影響最小的二氧化硅。牙科研究者一直在關(guān)注找到滿足這樣目標(biāo)的摩擦材料。合成高結(jié)構(gòu)二氧化硅已用作潔牙劑和其它類似的膏體材料的增稠劑以輔助和改變流變性質(zhì)來改善控制，如增進(jìn)粘性、站立、刷毛下陷(brush sag)。對于牙膏配方，例如，需要提供可滿足多個消費者需求的穩(wěn)定膏體，包括但是不限定于，通過壓力(也就是，擠壓管子)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的膏體從容器(如管)中轉(zhuǎn)移出來并且通過撤除這樣的壓力返回其先前狀態(tài)的能力，以這樣的方式輕松地轉(zhuǎn)移到刷頭而在此轉(zhuǎn)移過程中或之后不流出管子的能力，在使用之前和在刷牙之前，當(dāng)施用于目標(biāo)牙齒時在牙刷上傾向保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，和基于消費者喜好的適合的口感。通常，潔牙劑包括的主體為使與目標(biāo)牙齒受體的接觸適宜的濕潤劑(如山梨醇、 甘油、聚乙二醇等)，適當(dāng)清潔和摩擦受體牙齒的表層膜的摩擦劑(如沉淀二氧化硅)，水和其它的活性成分(如為了防齲益處的氟化物化合物)。適當(dāng)?shù)剡x擇和使用增稠劑(如水合二氧化硅、水狀膠質(zhì)、樹膠等)來形成合適的支撐網(wǎng)絡(luò)從而適當(dāng)?shù)匕绱酥匾臐駶檮?摩擦劑和防齲成分，通過這樣以賦予這樣的潔牙劑以合適的流變學(xué)優(yōu)勢的能力。多個不溶于水的摩擦拋光劑已應(yīng)用于潔牙劑組合物或公開。這些摩擦拋光劑包括天然的和合成的摩擦微粒材料。一般已知的合成摩擦拋光劑包括非晶形沉淀二氧化硅和硅膠和沉淀碳酸鈣(PCC)。用于潔牙劑的其它摩擦拋光劑包括石粉、碳酸鎂、磷酸二鈣和其二水合物形式、焦磷酸鈣、硅酸鋯、偏磷酸鉀、正磷酸鎂、磷酸三鈣、珍珠巖等。尤其是，由于其清潔能力、相對的安全性和與典型的潔牙劑成分(如濕潤劑、增稠劑、調(diào)味劑、防齲劑等)的相容性，合成產(chǎn)生的沉淀低結(jié)構(gòu)二氧化硅已用作潔牙劑配方中的摩擦劑成分。已知，一般在其中初始形成的基本微粒趨向于互相結(jié)合從而形成多個凝聚物 (也就是，基本微粒的離散組群)但是未合并成為三維凝膠結(jié)構(gòu)的條件下，通過添加無機酸和/或酸性氣體，從可溶性堿性硅酸鹽的非晶形二氧化硅的脫穩(wěn)和沉淀產(chǎn)生合成沉淀二氧化硅。通過過濾、洗滌和干燥步驟從反應(yīng)混合物的水相部分分離得到的沉淀物，然后將干燥的產(chǎn)品機械粉碎從而提供合適的顆粒尺寸和尺寸分布。常規(guī)使用噴嘴的噴霧干燥(例如， 塔或噴泉)或旋轉(zhuǎn)速干、烤爐/流化床干燥等來實現(xiàn)二氧化硅的干燥步驟。事實上，這樣的常規(guī)摩擦材料一定程度上具有與清潔最大化和牙本質(zhì)摩擦最小化相關(guān)的局限。優(yōu)化膏體的這種特性的能力通常限制于控制此目的的個體成分的結(jié)構(gòu)。 對用于這樣的潔牙劑目的的沉淀二氧化硅結(jié)構(gòu)的改進(jìn)的實施例在如Wason的美國專利第 3，967，563 號、第 3，988，162 號、第 4，420，312 號和第 4，122，161 號，Aldcroft 等的美國專利第4，992，251號和第5，035，879號，Newton等的美國專利第5，098，695號和McGiIl等的美國專利第5，891，421號和第5，419，888號的公開物中進(jìn)行了描述。對硅膠的改進(jìn)也在 McGill等的美國專利第5，647，903號，Deffolf, II等的美國專利第4，303，641號，Seybert 的美國專利第4，153，680號和Pader等的美國專利第3，538，230號的發(fā)表物中進(jìn)行了描述。在如美國專利第7，沈7，814號(McGill等)、美國專利第7，306，788號(McGill 等)的在先技術(shù)參考文獻(xiàn)中已經(jīng)解決了多個前述問題，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中作為參考。這些專利公開了獨特的凝膠/沉淀二氧化硅組合，其通過原位反應(yīng)和生產(chǎn)技術(shù)制備。根據(jù)這些專利生產(chǎn)的凝膠/沉淀二氧化硅組合物(組合)產(chǎn)生了更安全的摩擦劑， 與牙齒二氧化硅工業(yè)中在先提供的相比，其表現(xiàn)出對相對牙本質(zhì)摩擦(在本文進(jìn)一步精確定義，稱為“RAD”)水平明顯更高的表層清潔比(在本文進(jìn)一步精確定義，稱為“PCR”)水平。此外，這些專利中公開的原位方法消除了分別生產(chǎn)凝膠材料和沉淀材料的需求， 以及然后對其進(jìn)行出口制流至合適的目標(biāo)水平的(這增加了制造程序的成本和加工步驟) 的需要。雖然美國專利第7，267, 814號和美國專利第7，306，788號記載了在獲得高清潔低摩擦二氧化硅上的重大成就，但是它們沒有解決所有的二氧化硅的潔牙劑相關(guān)功能特征。 尤其是，這些專利未解決必須的光學(xué)性能從而使凝膠/沉淀二氧化硅組合物有效的包括在透明潔牙劑中。這是非常重要的，因為透明的牙膏制品近年來越來越受到歡迎，因為它們對于一些消費者具有更大的吸引力，并且因為它們可以使制造商賦予其產(chǎn)品更高的獨特性。但是，制備適合包括在高水分透明牙膏中的二氧化硅提出了另外一個挑戰(zhàn)；二氧化硅的折射率必須與牙膏基質(zhì)的折射率非常匹配。水具有的折射率通常遠(yuǎn)低于二氧化硅和濕潤劑(如甘油和山梨醇)的折射率。因此，如果牙膏配方設(shè)計師提高牙膏中水的含量(為了降低濕潤劑的濃度，從而降低配方成本)，必須提供具有較低折射率的二氧化硅從而使二氧化硅的折射率與高水分牙膏配方的折射率匹配。通過使用低結(jié)構(gòu)二氧化硅可滿足這種對低折射率的二氧化硅的需求。但是，低結(jié)構(gòu)二氧化硅可能使透明牙膏的生產(chǎn)復(fù)雜化，因為低結(jié)構(gòu)二氧化硅更易具有低透光率。當(dāng)?shù)徒Y(jié)構(gòu)二氧化硅整合到牙膏中時，牙膏會由于低結(jié)構(gòu)二氧化硅的低透光率而造成透明性降低。
用于牙齒應(yīng)用的二氧化硅的另外一個重要的特點是其的香味相容性。香味是潔牙劑尤其重要的特性，并且對于潔牙劑制造者來說是非常重要的，從而給消費者的心理留下正面的印象，并且將其產(chǎn)品與競爭者的區(qū)別開來。因此，重要的是二氧化硅材料既不干擾香味特性也不吸收香味而減少其吸引力。因此，在所屬領(lǐng)域中具有對包括良好的清潔、低摩擦、香味相容性提高和相對較高透射度(即使以足夠低從而二氧化硅可包括在具有相對較高濃度水分的透明牙膏組合物中的折射率)的功能性能組合的二氧化硅的需要。這是本發(fā)明主要針對于的條款。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中該組合物表現(xiàn)出在約1.432至約 1.45的折射率范圍內(nèi)的至少25%的最大光透射，優(yōu)選至少40% ；與石英砂相比至少50% 的相對香味有效性；少于約40的CTAB ；和，當(dāng)以按重量計20%的量整合到潔牙劑組合物中時，潔牙劑具有最高130的相對牙齒摩擦(RDA)值，優(yōu)選最高120 ；表層清潔比相對牙齒摩擦(PCR RAD)比是0.7至1.3; 小時后的霧度值低于約50%。本發(fā)明還涉及包含凝膠/沉淀組合物(組分)的潔牙劑。本發(fā)明還涉及產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物的方法，所述方法包括的順序步驟為(a)混合電解質(zhì)、堿性硅酸鹽和酸化劑從而形成反應(yīng)介質(zhì)中的硅膠；并且，所述硅膠未進(jìn)行第一次洗滌、改性或純化，和(b)隨后將足夠量的堿性硅酸鹽和酸化劑引入到包括步驟 (a)的所述硅膠的所述反應(yīng)介質(zhì)中從而形成沉淀二氧化硅，從而產(chǎn)生了凝膠/沉淀二氧化硅組合物。用于本文的所有部分、百分比例和比例都是以重量計表示的，除非另有說明。引用的所有文件都通過引用結(jié)合到本文中作為參考?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)改進(jìn)原位產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物的方法可用于具有包括清潔、視覺性能和香味相容性提高的多個重要功能特性的潔牙劑組合物的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的產(chǎn)生。在一個實施方式中，可通過應(yīng)用其它處理參數(shù)中的電解質(zhì)和剪力來控制這些提高的功能特性。本文使用的術(shù)語“原位”表示該方法中在凝膠形成階段之后的沉淀形成階段在相同的反應(yīng)器中，沒有以任何方式改性首先產(chǎn)生的硅膠。換句話說，在沉淀開始形成階段之前，首先產(chǎn)生的硅膠未進(jìn)行洗滌、純化或清潔等。如美國專利第7，306，788號公開的和本發(fā)明進(jìn)一步提供的，特殊的原位形成的凝膠/沉淀二氧化硅組合物表現(xiàn)出非常高水平的表層清潔性能和顯著更低的牙本質(zhì)摩擦從而更好地保護(hù)牙本質(zhì)(牙質(zhì))。如McGi 11等的美國專利第7，270，803號中確定的，制造這樣的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的改良方法在初始凝膠生產(chǎn)步驟已完成之后和在產(chǎn)生具有改良的摩擦性和光亮度特性的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的沉淀形成階段過程中整合了高剪力處理步驟。本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)對于進(jìn)一步提高凝膠/沉淀二氧化硅組合物來說，重要的是在形成硅膠的過程中和可選的在形成沉淀物的過程中，在反應(yīng)介質(zhì)(硅酸鹽溶液或水) 中加入電解質(zhì)，如硫酸鈉。因此，本發(fā)明的材料不只提供了在先技術(shù)文獻(xiàn)參考中看到的改良的功能性能(提高潔凈而沒有同時提高牙本質(zhì)或牙釉質(zhì)摩擦)，而且提高了香味相容性(在以下記錄的香味特性和性能中反映)和相對較高的透明度，即使以足夠低至二氧化硅可包括在具有相對較高濃度的水的透明牙膏組合物中的折射率。
本發(fā)明包括產(chǎn)生原位硅膠和沉淀二氧化硅組合物的方法，其可總結(jié)為以下順序步驟a)混合足量的電解質(zhì)、堿性硅酸鹽和酸化劑從而形成反應(yīng)介質(zhì)中的硅膠；和b)在硅膠形成之后，可選的在高剪力環(huán)境下，步驟“a”的所述反應(yīng)介質(zhì)中引入足量的堿性硅酸鹽和酸化劑中從而形成沉淀二氧化硅，從而產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物。本發(fā)明的一個必要元件是在步驟(a)中引入電解質(zhì)?？蛇x地，可在步驟(b)中引入附加的電解質(zhì)。在本發(fā)明的方法中必須使用的電解質(zhì)可以是在水環(huán)境下容易分解的任意代表類型的鹽化合物。在這方面可選地優(yōu)選堿金屬鹽和堿土金屬鹽。尤其是，這樣的化合物可以是鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽、鉀鹽等。仍然尤其是，這樣的化合物可以是硫酸鈉、氯化鈉、氯化鈣等。最優(yōu)選的是硫酸鈉，以粉末的形式引入到反應(yīng)中或者在與硅酸鹽反應(yīng)之前溶解在酸成分中。本發(fā)明中還包括其中硅膠存在的量是按生產(chǎn)整批料的重量計的5%至60%的方法的產(chǎn)品。本發(fā)明還包括含有這樣的材料的潔牙劑配方。用于潔牙劑組合物的凝膠/沉淀二氧化硅組合物具有約1. 432至約1. 455的折射率范圍內(nèi)的至少25%的最大光透射，優(yōu)選至少40% ；與石英砂相比至少50%的相對香味有效性；少于約40的CTAB ；和，當(dāng)以按重量計20%的量整合到潔牙劑組合物中時，潔牙劑具有最高130的相對牙齒摩擦(RDA)值，優(yōu)選最高120 ；表層清潔比相對牙齒摩擦(PCR RAD)比是0. 7至1. 3 ；24小時后的低于約 50%的霧度值?，F(xiàn)在會更詳細(xì)地描述本發(fā)明的組合物的必要以及可選成分和制造其的相關(guān)方法。根據(jù)以下的兩步法來制備本發(fā)明的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，在第一階段形成硅膠，在第二階段中形成沉淀二氧化硅。在該方法中，將堿性硅酸鹽(如硅酸鈉)的水溶液充入配有足夠保證均勻混合的混合裝置的反應(yīng)器中，反應(yīng)器中的堿性硅酸鹽水溶液預(yù)加熱到約40°C至約90°C之間的溫度并且保持。優(yōu)選，堿性硅酸鹽水溶液具有約3. 至 35wt%的堿性硅酸鹽濃度，優(yōu)選約3. Owt %至約25wt%，更優(yōu)選約3. Owt %至約15wt%。優(yōu)選，堿性硅酸鹽是SW2 Na2O比為約1至約4. 5的硅酸鈉，更優(yōu)選約1. 5至約3. 4。注入反應(yīng)器的堿性硅酸鹽的量是按該批次中使用的總硅酸鹽的體積計的約10%至約60%。在這個點將電解質(zhì)(如硫酸鈉溶液)加入到反應(yīng)介質(zhì)中(硅酸鹽溶液或水)。接下來，將水相酸化劑或酸，如硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸等(優(yōu)選是硫酸)，作為其稀溶液(例如，濃度為約至35wt%，更一般的是約9. 0襯％至15. Owt % )加入到硅酸鹽中從而形成凝膠。一旦產(chǎn)生了凝膠并且PH調(diào)節(jié)到理想的水平(如約3至10之間)，停止加酸，凝膠調(diào)節(jié)到反應(yīng)溫度，優(yōu)選約65°C至約100°C之間。重要的是要注意在第一階段完成之后，可將產(chǎn)生的硅膠經(jīng)受高剪力環(huán)境從而將凝膠從其初始產(chǎn)生的形式改性?？梢砸匀我庖阎姆绞竭M(jìn)行這樣的高剪力環(huán)境作用，如通過提高液體的流速，在混合裝置中物理攪拌等。在生產(chǎn)開始之后可通過改變凝膠的成分簡單地實現(xiàn)高剪力環(huán)境。在進(jìn)行了這樣的高剪力處理之后，可通過凝膠材料的平均顆粒尺寸的降低來測量這樣的改變。否則在第二階段開始之前不以任何其它的方式洗滌、純化或清潔得到的凝膠。接下來，在提高凝膠反應(yīng)溫度之后開始第二階段，可選地此時將附加的電解質(zhì)加入到反應(yīng)器。則將⑴先前使用的酸化劑水溶液和⑵附加量的含有如反應(yīng)器中的堿性硅酸鹽的水溶液同時加入到反應(yīng)器(在此期間剪力速率一直保持基本相同的水平)，水溶液預(yù)加熱至約65°C至約100°C的溫度?？烧{(diào)整酸化劑和硅酸鹽添加物的速率從而控制第二階段反應(yīng)過程中的同步的添加物PH。除了已存在的高剪力環(huán)境，可使用高剪力再循環(huán)，持續(xù)加入酸液直到反應(yīng)器整批料PH降低至約3至約10之間。在停止流入酸化劑和堿性硅酸鹽之后，使反應(yīng)器批次持續(xù)或“消化”5分鐘或更多， 一般為10至45分鐘，反應(yīng)器內(nèi)容物保持于恒定的pH。消化完成之后，縮短高剪力混合等， 過濾得到的反應(yīng)批料，以水洗滌從而去除多余的副產(chǎn)品無機鹽，直至通過電導(dǎo)率測量二氧化硅過濾塊的洗滌水最多產(chǎn)生5%的鹽副產(chǎn)品含量。二氧化硅濾塊在水中調(diào)成漿，然后通過任意常規(guī)的干燥技術(shù)(如噴霧干燥)干燥， 從而產(chǎn)生含有約3wt%至約50wt%的水分的非晶形二氧化硅。然后粉碎二氧化硅從而獲得約3 μ m至25 μ m之間，優(yōu)選約3 μ m至約20 μ m之間理想的中間顆粒尺寸。更窄的中間顆粒尺寸范圍類別可有助于提供提高的清潔優(yōu)勢。如上所述，在如上所述的凝膠形成，或凝膠形成和沉淀形成過程中都使用電解質(zhì)。 可使用任意合適的電解質(zhì)，尤其優(yōu)選硫酸鈉。當(dāng)在凝膠形成步驟過程中加入電解質(zhì)時，以約 0.5%至約2. 5% (基于整批次水溶液)的濃度將其引入。電解質(zhì)也可在加入到反應(yīng)之前與方法成分之一直接進(jìn)行預(yù)混合，例如電解質(zhì)可以與硅酸鈉進(jìn)行預(yù)混合。在另外一個備選的實施方式中，電解質(zhì)可持續(xù)地計量進(jìn)入反應(yīng)。除了上述的沉淀合成的非晶形二氧化硅的生產(chǎn)工藝方法，二氧化硅產(chǎn)品的制備并不一定限定于其，根據(jù)，例如在先的美國專利第3，893，840號、第3，988，162號、第 4，067，746號、第4，340，583號和第5，891，421號中描述的方法一般也可實現(xiàn)，只要這樣的方法適當(dāng)?shù)馗倪M(jìn)從而結(jié)合電解質(zhì)的加入，其全部內(nèi)容通過引用到本文中作為參考。正如所屬領(lǐng)域的一般技術(shù)人員將理解的，影響得到的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的特性的反應(yīng)參數(shù)包括各種反應(yīng)物加入的速率和時間；各種反應(yīng)物的濃度水平；反應(yīng)PH ；反應(yīng)溫度；生產(chǎn)過程中的反應(yīng)物的攪拌；和/或任意電解質(zhì)加入的速率。生產(chǎn)本發(fā)明的材料的備選方法包括如McGiil等的美國專利第6，419，174號中教導(dǎo)的漿形式(無限定)，以及如Huang等的美國專利第6860913號中和貫穿其描述的壓濾漿方法。本發(fā)明的原位產(chǎn)生的硅膠和沉淀組合物(也稱為“組分”)可用作高潔凈，相對較低摩擦(最高約130的RAD測量，例如，低至約70)的牙質(zhì)摩擦劑。因此本發(fā)明的原位方法令人驚奇地產(chǎn)生了(以選擇程度，隨后為反應(yīng)PH、反應(yīng)物濃度、凝膠成分量、高剪力生產(chǎn)環(huán)境，和由此制造得到的凝膠/沉淀二氧化硅組合物材料的整體結(jié)構(gòu))用于生產(chǎn)中度范圍產(chǎn)品(相對較高清潔水平和較低摩擦水平)組合物的方法。因此，除去其它事項，不同濃度、 PH水平和最終的凝膠比例的選擇可產(chǎn)生中度清潔摩擦劑的凝膠/沉淀二氧化硅材料而提供相對較高的表層膜清潔結(jié)果，以及具有與以上所述的高清潔材料相比較低的摩擦性能。對于這種清潔材料，凝膠成分存在的量是以最終形成的凝膠/沉淀二氧化硅組合物材料的重量計的5%至60%之間(因此，沉淀二氧化硅成分的存在量是以最終重量計的 40%至95%之間)。但是重要的是應(yīng)注意，由于凝膠/沉淀組合物的性質(zhì)和其制造方法，以上所述的百分比僅僅是最佳估計，而不是成分的最終量的明確確定。一般，已確定了可通過混合合適的酸和合適的硅酸鹽材料來初始形成硅膠(其中水溶液中的酸濃度是5 %至25 %，優(yōu)選10 %至20 %，更優(yōu)選10 %至12 %，也是在水溶液中的硅酸鹽起始材料的濃度是4%至35% )的方法來產(chǎn)生這樣特殊的中度清潔摩擦劑。在凝膠形成之后，在形成的凝膠中加入足量的硅酸鹽和酸從而進(jìn)一步產(chǎn)生要形成的中度清潔的組合物材料理想的適當(dāng)結(jié)構(gòu)的沉淀二氧化硅成分?？蓪⒄麄€反應(yīng)的PH控制在3至10的范圍內(nèi)的任意位置。根據(jù)初始形成的凝膠量，可確定沉淀二氧化硅成分的量和結(jié)構(gòu)。已認(rèn)識到為了通過該方法提供中度清潔、低摩擦材料，生產(chǎn)過程中存在的凝膠量是按整批料體積計的10%至60% (優(yōu)選20%至33% )，沉淀二氧化硅的量是按整批料體積計的 40%至 90% (優(yōu)選 67%至 80%)?；旧?，本發(fā)明的中度清潔凝膠/沉淀二氧化硅組合一般具有以下試驗潔牙劑配方中的性能(如下文列出的實施例范圍內(nèi)的)最高約130的RDA(相對牙本質(zhì)摩擦)值， 優(yōu)選約80至約120之間，PCR對RDA的比例在0. 7至1. 3的范圍內(nèi)。本發(fā)明的凝膠/沉淀二氧化硅組合物表現(xiàn)出約30至約120范圍內(nèi)的吸收值，優(yōu)選約40至約110，更優(yōu)選約50至約90，仍然更優(yōu)選約60至約80。本發(fā)明的凝膠/沉淀二氧化硅組合物具有小于約40的CTAB值，優(yōu)選在約9至約 35的范圍內(nèi)，優(yōu)選約12至約25。相似地，凝膠/沉淀二氧化硅組合還具有提高的光學(xué)和清晰的性能，如在約1.432至約1.455的折射率內(nèi)的最大光透射是至少25%，優(yōu)選至少40%。 此外，對于光學(xué)性能，該凝膠/沉淀二氧化硅組合具有足夠低至二氧化硅可包括在具有相對較高濃度水的透明牙膏組合物中的折射率。這樣的折射率是在約1. 432至約1. 455的范圍內(nèi)，優(yōu)選約1.435至約1.445。此外，凝膠/沉淀二氧化硅組合物材料具有與石英砂相比至少50 %的相對香味有效性，優(yōu)選至少75 %，更優(yōu)選至少85 %。本文所述的本發(fā)明的原位產(chǎn)生的凝膠/沉淀二氧化硅組合物材料可單獨用作本發(fā)明的潔牙劑組合物中提供的清潔劑成分，或作為添加劑與其中的其它摩擦材料在一起。 為了以理想的保護(hù)水平提供目標(biāo)牙本質(zhì)清潔和摩擦效果，在這點上可能優(yōu)選本發(fā)明的組合物材料在合適的潔牙劑配方中與其它摩擦劑物理混合。因此，任意數(shù)目的其它常規(guī)類型摩擦添加劑可以與本發(fā)明的二氧化硅組合存在于本發(fā)明的潔牙劑中。其它這樣的摩擦顆粒包括，例如但是不限定于，沉淀碳酸鈣(PCC)、摩擦碳酸鈣 (GCC)、碳酸二鈣或其二水合物形式、硅膠(其自身和任意結(jié)構(gòu)的)、非晶形沉淀二氧化硅 (其自身，還有任意結(jié)構(gòu)的)、珍珠巖、二氧化鈦、焦磷酸鈣、水和氧化鋁、煅燒氧化鋁、不溶性偏磷酸鈉、不溶性偏磷酸鉀、不溶性碳酸鎂、硅酸鋯、硅酸鋁、石粉、膨潤土、熱固樹脂微粒和所屬領(lǐng)域的一般技術(shù)人員已知的其它合適的摩擦材料。以上所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合，當(dāng)作為摩擦劑整合到潔牙劑組合物中時， 存在的水平是按重量計的約5%至約50%，更優(yōu)選按重量計的約10%至約35%，尤其當(dāng)潔牙劑是牙膏時。整合了本發(fā)明的摩擦組合物的整體潔牙劑或口腔清潔配方可方便地包括以下可能的成分和其相對量(所有的量都是以)成分量液體介質(zhì)濕潤劑(總)5-70去離子水5-70粘合劑(類)0.5-2.0
防齲劑0. 1-20螯合劑(類)0. 4-10二氧化硅增稠劑3-15表面活性劑0. 5-2. 5全部摩擦劑(類)10-50甜味劑<1.0著色劑<1.0調(diào)味劑< 5. 0防腐劑< 0. 5此外，如上所述，本發(fā)明的摩擦劑可與其它的摩擦材料協(xié)同使用，如沉淀二氧化硅、硅膠、磷酸二鈣、磷酸二鈣二水合物、偏硅酸鈣、焦磷酸鈣、氧化鋁、煅燒氧化鋁、硅酸鋁、 沉淀和摩擦碳酸鈣、石粉、膨潤土、熱固樹脂微粒和所屬領(lǐng)域的一般技術(shù)人員已知的其它合適的摩擦材料。除了摩擦劑成分，潔牙劑還可包含一種或多種感官提升劑。感官提升劑包括濕潤劑、甜味劑表面活性劑、調(diào)味劑、著色劑和增稠劑(有時也稱為粘合劑、膠或穩(wěn)定劑)。濕潤劑用于給潔牙劑增加身體或“口腔質(zhì)感”以及防止?jié)嵮绖┳兏伞：线m的濕潤劑包括聚乙二醇(以多種不同的分子量)、丙二醇、甘油、赤蘚糖醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、乳糖醇和氫化淀粉水解物，以及這些化合物的混合物。濕潤劑的一般水平是牙膏組合物的約20wt%至約 30wt%?？蓪⑻鹞秳┘尤氲窖栏嘟M合物中從而賦予產(chǎn)品令人愉悅的味道。合適的甜味劑包括糖精(如糖精鈉、糖精鉀和糖精鈣)、甜蜜素(鈉鹽、鉀鹽或鈣鹽)、乙?；前匪徕?、甜蛋白、新橙皮苷二氫查爾酮、含氨甘草甜、右旋糖、果糖、蔗糖、甘露糖和葡萄糖。將表面活性劑應(yīng)用于本發(fā)明的組合物中從而使該組合物更加為裝飾可接受的。表面活性劑優(yōu)選是清潔劑材料，其賦予組合物清潔和產(chǎn)生泡沫的性能。合適的表面活性劑是安全和有效量的陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性和甜菜堿表面活性劑，如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂酰肌氨酸的堿金屬或銨鹽、肉豆蔻肌氨酸、棕櫚酰肌氨酸、 硬脂酰肌氨酸和油酰肌氨酸、聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯、異硬脂酸鹽和月桂酸酯、月桂醇磺基乙酸酯鈉、N-月桂酰肌氨酸、N-月桂酰肌氨酸，N-肉豆蔻酰肌氨酸或N-棕櫚酰肌氨酸的鈉鹽、鉀鹽和乙醇胺鹽、烷基酚的聚環(huán)氧乙烷冷凝物、椰油酰胺丙基甜菜堿、月桂酰胺丙基甜菜堿、棕櫚酰甜菜堿等。十二烷基硫酸鈉是優(yōu)選的表面活性劑。表面活性劑一般在本發(fā)明的口腔護(hù)理組合物中存在的量是按重量計的約0. 至約15%，優(yōu)選按重量計的約 0. 3%至約5%，如按重量計的約0. 3%至約2%。可選地將調(diào)味劑加入到潔牙劑組合物中。合適的調(diào)味劑包括但是不限定于，冬青油、薄荷油、留蘭香油、黃樟油和丁香油、肉桂、茴香腦、薄荷醇、麝香草酚、丁香油酚、桉樹腦、檸檬、橙或其它的這樣的香味化合物從而增加水果感覺、香料感覺等。這些調(diào)味劑化學(xué)上由醛類、酮類、酯類、酚類、酸類和脂肪族、芳香族和其它的醇類構(gòu)成。可加入著色劑來提高產(chǎn)品美觀性。合適的著色劑選自監(jiān)督當(dāng)局批準(zhǔn)的合適的著色劑，如 FDA 禾口歐洲食品禾口藥品指示(European Food and Pharmaceutical Directive)中列出的那些，包括如TW2的色素和如FD&C和D&C染料的顏色。
增稠劑用于本發(fā)明的潔齒劑組合物從而提供穩(wěn)定牙膏防止相分離的膠狀結(jié)構(gòu)。合適的增稠劑包括二氧化硅增稠劑；淀粉；甘油淀粉；如刺梧桐膠、黃芪膠、阿拉伯樹膠、茄替膠、阿拉伯膠、黃原膠、瓜爾膠和纖維素膠的膠類；鋁鎂硅酸鹽；角叉菜膠；海藻酸鈉；瓊脂； 果膠；明膠；如纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、羥甲基羧丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素和纖維素硫酸酯的纖維素化合物；天然和合成的粘土，如里蒙脫石粘土 ；以及這些化合物的混合物。增稠劑或粘合劑的一般水平是牙膏組合物的約(^丨％至約15wt%。治療劑可選地應(yīng)用于本發(fā)明的組合物中從而提供牙齒護(hù)理、牙周病和溫度敏感的預(yù)防和治療。治療劑的實施例是，但是不限定于，氟化物源，如氟化鈉、單氟磷酸鈉、單氟磷酸鉀、氟化亞錫、氟化鉀、氟硅酸鈉、氟硅酸鋁等；縮聚磷酸鹽，如焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀、 焦磷酸二氫二鈉、焦磷酸三鈉、三聚二縮磷酸鹽、六聚偏磷酸鹽、三聚偏磷酸鹽和焦磷酸鹽； 抗菌劑，如三氯生，氯苯呱哌嗪類，如阿來西定、洗必太和葡萄糖酸氯己定貼；酶類，如木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶、葡糖糖化酶、淀粉酶、葡聚糖酶、變聚糖酶、脂肪酶、果膠酶、單寧酶和蛋白酶；季銨化合物，如苯扎氯銨(BAC)、芐索氯銨(BTC)、西吡氯銨(CPC)和度米芬 ’金屬鹽，如檸檬酸鋅、氯化鋅和氟化亞錫；血根草提取物和血根堿；揮發(fā)油，如桉樹腦、薄荷腦、 麝香草酚和甲基水楊酸；氟化胺；過氧化物等。治療劑可以以治療安全和有效的水平單獨或組合用于潔牙劑配方。防腐劑也可選地加入到本發(fā)明的組合物中從而防止細(xì)菌生長。批準(zhǔn)用于口腔組合物的合適的防腐劑(如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和苯甲酸鈉)可以以安全和有效的量加入。本文公開的潔牙劑還可包含多種附加成分，如脫敏劑、愈合劑、其它的防齲劑、螯合劑、維生素、氨基酸、蛋白質(zhì)、其它的防牙菌斑劑、乳濁劑、抗生素、抗酶、酶、PH控制劑、氧化劑、抗氧化劑等。除了上述的添加劑，水提供了組合物的平衡。水優(yōu)選是去離子水并且沒有雜質(zhì)。 潔牙劑中的水的總量通常是約5wt%至35wt%的水。用于這種牙膏配方的有效的二氧化硅增稠劑包括，作為非限定性實施例的非晶形沉淀二氧化硅，如ZEODENT 165 二氧化硅。其它優(yōu)選的(雖然是非限定性的)二氧化硅增稠劑是RODENT 163和/或167和^OFREE 153、177 和 / 或 265 二氧化硅，所有這些都可從 J. Μ. Huber Corporation, Havre de Grace, Md.，美國獲得?；诒景l(fā)明的目的,“潔牙劑”具有Oral Hygiene Products and Practice,Morton Pader, Consumer Science and Technology Series,Vol. 6,Marcel Dekker,NY 1988,p.200 中確定的意義，其通過引用結(jié)合到本文中作為參考。也就是，“潔牙劑”是“…與牙刷一起使用從而清潔牙齒的可接觸表面的物質(zhì)。潔牙劑主要由作為主要成分的水、洗滌劑、濕潤劑、 粘合劑、調(diào)味劑和細(xì)粉末的摩擦劑構(gòu)成…潔牙劑認(rèn)為是將防齲劑提供給牙齒的含有摩擦劑的劑型”。潔牙劑配方含有的成分必須在整合到潔牙劑配方之前溶解(例如，如氟化鈉、磷酸鈉的防齲劑，如糖精的調(diào)味劑)。
具體實施例方式本文描述的各種二氧化硅和牙膏(潔牙劑)性能的測量如下，除非另有說明。通過二氧化硅表面上的CTAB (十六烷基三甲基溴化銨)吸收來確定二氧化硅的外表面積，通過離心分離多余的，并且通過使用表面活性劑電極以十二烷基硫酸鈉的滴定來確定。具體地說，精確稱量約0. 5g的二氧化硅，并且將其放置于具有100. OOmlCTAB溶液(5. 5g/L，pH 調(diào)整至9.0士0. 2)的250-ml燒杯中，在電子攪拌盤中混合30分鐘，然后以10，OOOrpm離心 15分鐘。將Iml的10% TRITON Χ-100 加入到IOOml燒杯中的5ml的澄清上清液中。以 0. IN HCl 將 pH 調(diào)節(jié)至Ij 3. 0-3. 5，使用表面活性劑電極(Brinkan SURI501-DL)以 0. 0100M 十二烷基硫酸鈉滴定試樣從而確定終點。通過CTAB儲備溶液和吸收之后樣品溶液之間的差異計算CTAB值。使用ASTM D281描述的擦掉法來測量吸油值。該方法是基于通過以抹刀在光滑表面上反復(fù)抹擦來混合亞麻籽油和二氧化硅，直到形成硬油灰狀的膏體的原理。通過測量形成當(dāng)抹開時會成卷的膏體混合物所必須的油量，可以計算二氧化硅的吸油值-該值代表了每單位重量二氧化硅到飽和的二氧化硅吸收能力所必須的油的體積。油吸收水平越高，表示沉淀二氧化硅的結(jié)構(gòu)越高；同樣，低值顯示了認(rèn)為是較低結(jié)構(gòu)的沉淀二氧化硅。如下進(jìn)行吸油值的計算吸油=吸收的油ml/ 二氧化硅的重量，克XlOO= ml 油 /IOOg 二氧化硅Model LA-300 Horiba Instruments, Boothwyn, Pennsylvania ^^散射設(shè)備來確定中間顆粒尺寸。使用具有44微米或0. 0017英寸的孔的美國標(biāo)準(zhǔn)篩No. 325 (不銹鋼砂布)測量本發(fā)明二氧化硅的％ 325孔篩余物，通過稱重10.0克的樣品(最精確至0. 1克)到Hamilton 混和器Model No. 30的1夸脫杯中，加入約170ml的蒸餾水或去離子水，攪拌漿體至少7分鐘。將混合物轉(zhuǎn)移至325網(wǎng)篩上；清洗杯子并將清洗物加入到網(wǎng)篩上。將噴水調(diào)節(jié)至20psi， 直接噴在篩子上達(dá)兩分鐘(噴頭應(yīng)保持在篩布上部約4至6英寸)。清洗篩子一側(cè)上的殘余物，并通過使用洗瓶的蒸餾水或去離子水將其洗入蒸發(fā)皿中來轉(zhuǎn)移。使其保持二至三分鐘，倒出清水。干燥(在150°C的對流爐或紅外線爐中大約15分鐘)，冷卻并且在分析天平上稱量殘余物。水分或干燥失重(LOD)是測量的二氧化硅樣品在105°C達(dá)2小時的失重。可通過任意常規(guī)的PH敏感電極來監(jiān)控本發(fā)明中遇到的反應(yīng)混合物(5重量％漿)的pH值。通過已知濃度的二氧化硅漿的電導(dǎo)率來測量硫酸鈉的含量。具體來說，稱重38g 的二氧化硅濕塊(或13. 3g干重)樣品至Hamilton Beach混合器model Number 30的1夸脫混合杯中，加入140ml (對于干樣品是170ml)的去離子水?；旌蠞{體5至7分鐘，然后將漿體轉(zhuǎn)移至250ml的量筒中，以去離子水將量筒充滿至250ml標(biāo)記處，用水沖洗混合杯。通過反轉(zhuǎn)量筒(有蓋)幾次來混合樣品。電導(dǎo)計(如Cole Palmer CON 500 Model #19950-00) 用于確定漿體的電導(dǎo)率。通過比較該樣品的電導(dǎo)率和由已知的硫酸鈉/二氧化硅組合物漿的增量法產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)曲線來確定硫酸鈉含量。通過 Hefferen ,Journal of Dental Res. ,July-August 1976，55 (4)，pp. 563-573 列出和Wason的美國專利第4，340，583號、第4，420，312號和第4，421，527號中描述的方法來確定含有用于本發(fā)明的二氧化硅組合物的潔牙劑的相對牙本質(zhì)摩擦(RDA)值，該發(fā)表物和專利通過引用結(jié)合到本文中作為參考。
潔牙劑組合物的清潔性能通常表示為表層清潔比(“PCR”)值的形式。PCR測試測量潔牙劑組合物在固定的刷牙條件下從牙齒去除表層的能力。在"h Vitro Removal of Stain With Dentifrice" G. K. Stookey, et al.，J. Dental Res.，61，1236-9，1982 中描述了 PCR測試。PCR和RDA結(jié)果都根據(jù)潔牙劑組合物的成分的性質(zhì)和濃度進(jìn)行變化。PCR和 RDA值都是無單位的。與凝膠牙膏透明度相關(guān)的性能，如折射率和霧度，的確定如下作為測量折射率(“RI”)和光透射度的第一步，制備一系列甘油/水儲備溶液(大約10)，從而這些溶液的折射率位于1. 428至1. 46之間。所需的甘油/水的確切比例取決于確切使用的甘油，并且通過測量的技術(shù)確定。一般，這些儲備溶液會包含水中70wt%至 90wt%的甘油的范圍。為了確定折射率，將一滴或兩滴的每一標(biāo)準(zhǔn)溶液分別放置在折射計 (Abbe 60 Refractometer Model 10450)的固定片上。固定好蓋板，卡在合適的位置。打開光源和折射計，讀取每一標(biāo)準(zhǔn)溶液的折射率。精確稱取2. 0+/-0. Olml的本發(fā)明的凝膠/沉淀二氧化硅產(chǎn)品至獨立的20_ml瓶中，每一瓶分別加入18. 0+/-0. 01的甘油/水儲備溶液(對于測量的吸油值大于150的產(chǎn)品，測試使用Ig的本發(fā)明的凝膠/沉淀二氧化硅產(chǎn)品和19g的甘油/水儲備溶液)。然后劇烈振蕩瓶子從而形成二氧化硅分散液，從瓶子去掉瓶塞，將瓶子置于干燥器中。以真空泵 (約M英寸Hg)從干燥器抽氣120分鐘，視覺檢查完全脫氣。在將樣品返回至室溫后(約 10分鐘)根據(jù)儀器制造商的操作說明書(Spectronic 20D+)測量590nm的％透射比("% T，，)。通過將等量的每一分散液放入石英杯中，并且讀取每一樣品在590nm波長處的 0-100范圍的％ T來測量本發(fā)明的產(chǎn)品/甘油/水分散液的％透射比。％透射vs.儲備溶液的RI用于繪制曲線。本發(fā)明的產(chǎn)品的折射率確定為％透射vs. RI曲線上的標(biāo)出的峰最高值的位置(縱坐標(biāo)或X-值)。峰最大值的Y值(或橫坐標(biāo))是％透射。通過BI-Gardner Haze-Gard plus儀器測量澄清的凝膠牙膏的％霧度。 Haze-Gard plus是用于測量玻璃或薄膜的，由塑料或其它透明材料制成的包裝或部分的外觀的固定儀器。垂直照射試樣表面，使用累計球(0度/散射幾何)光電測量透射的光。首先根據(jù)制造商說明校正該儀器。然后，將尺寸為38x75mm，厚度為0. 96至1. 06mm的兩個顯微鏡載片放置于平面上。一個載片覆蓋了樹脂玻璃間隔物(38x75mm，厚度3mm，具有Mx47mm 的開放面)。將凝膠牙膏擠到樹脂玻璃間隔物的開放面中。將第二個載片放置于牙膏之上， 用手施壓從而去除多余的牙膏和空氣。將樣品放置于預(yù)先校正的儀器的光口，得到霧度值。 較低的霧度值表示牙膏具有較高的透明度。通過使用Hewlett Packard GC/MS 5890/5972設(shè)備的氣相色譜/質(zhì)譜來進(jìn)行香味性能分析。在GC/MS中使用具有2. 5ml靜態(tài)頂空進(jìn)樣針的Gerstel MPS2。使用具有0. 25mm 的內(nèi)直徑和0. 25 μ m的膜厚度的Mabilwax 60m色譜柱。測試香味是留蘭香油，確切的是 Aldrich no. W30322-4。色譜方法參數(shù)如下進(jìn)樣針溫度是65°C ；攪拌溫度是60°C ；柱前壓是27psi ；分流是30ml/分鐘，具有1分鐘的不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣器溫度是250°C ；檢測器溫度是280°C ；爐溫以6°C /分鐘從40°C升至260°C。二氧化硅樣品在1050C干燥4小時，然后在干燥器中平衡4小時。計量0. 5000g的二氧化硅材料到20ml小瓶中，將10 μ L的香味加入到瓶中，然后迅速給瓶子加蓋。將每一樣品進(jìn)行渦旋10秒，使其平衡過夜。然后設(shè)定儀器運行，從而每一樣品在振蕩條件下于 600C孵育60分鐘，此后迅速將Iml的頂空迅速進(jìn)樣于GC/MS。實施例現(xiàn)在會以以下的非限定性實施例(其通過以上所述的儀器、材料和方法進(jìn)行)來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物同時根據(jù)本發(fā)明(也就是，加入硫酸鹽)和根據(jù)在先技術(shù)(不加入硫酸鹽)制備數(shù)個實施例1-5。在該過程中，這些實施例包含按體積計的凝膠和因此按體積計約71%
的沉淀二氧化硅。在第一階段中，當(dāng)174L的6%硅酸鈉水溶液(SiO2 Na2O比是3. 3)加入到反應(yīng)器中，以50rpm的速度在其中進(jìn)行攪拌并加熱到溫度85°C時形成硅膠。對于實施例1和2， 在凝膠形成過程中加入IOKg的無水硫酸鈉。對于實施例3，在凝膠形成過程中加入5Kg的無水硫酸鈉。對于實施例4和5，凝膠形成過程中未加入電解質(zhì)。然后以4.09L/分鐘的速率加入11. 4%的硫酸達(dá)7分鐘。7分鐘之后，停止加酸，結(jié)束凝膠形成階段。在第二階段，然后將第一階段的漿體加熱至93°C的溫度，在整批過程中保持該溫度。然后將攪拌速度提高至80rpm。而且開始再循環(huán)管路流動和定轉(zhuǎn)子混合器(提供高剪力)，都是60Hz。在對于實施例2和5，在其中加入IOKg的無水硫酸鈉之后形成沉淀；對于實施例3，加入5Kg的無水硫酸鈉之后；對于實施例1和4，未加入附加的硫酸鹽。通過同時將酸(以3. 2L/鐘的速率)和硅酸鹽溶液(預(yù)加熱至85°C的溫度，濃度是16. 21%，加入速率是8. 88L/分鐘)添加到反應(yīng)器中的漿體來形成沉淀二氧化硅。同時添加持續(xù)48分鐘。 48分鐘之后，停止硅酸鹽流。酸流以3. 2L/分鐘的速率持續(xù)直到pH跌至7. 0，這時酸流降低至IL/分鐘。酸流以IL/分鐘的速率持續(xù)至pH達(dá)到5. 3-5. 5。然后停止酸流，當(dāng)溫度保持在93°C時，反應(yīng)批料消化10分鐘，在此過程中pH保持在5. 3至5. 5之間。然后通過過濾回收得到的漿體，洗滌至硫酸鈉濃度低于約5% (優(yōu)選低于4%，最優(yōu)選低于2% )，然后噴霧干燥至約5%水分的水平。然后將干燥的產(chǎn)品粉碎至均勻大小。 如上所述，根據(jù)以上程序制備了 5種不同的樣品，其中3個是根據(jù)本發(fā)明制備的(實施例 1-3，利用了硫酸鹽)，兩個比較實施例中，一個不含有鹽(實施例4)，一個在凝膠形成階段不含有鹽(實施例幻。然后測量了這些材料的幾種性能，結(jié)果在下表1中列出。表 1本發(fā)明的二氧化硅和比較的二氧化硅的理化特性
權(quán)利要求
1.一種用于潔牙劑組合物的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述組合物在約1.432 至約1. 455的折射率范圍內(nèi)具有至少25%的最大透光率；與石英砂相比至少50%的相對香味有效性；小于約40的CTAB ；和，當(dāng)以按重量計20%的量結(jié)合到潔牙劑組合物中時，所述潔牙劑具有最高130的RAD (相對牙本質(zhì)摩擦)值；0. 7至1. 3的PCR (表層清潔比)與RDA 的比；以及M小時后小于約50%的霧度值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述組合物的所述最大透光率是至少40%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述折射率范圍是約 1. 435 至約 1. 445。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述組合物的所述最大透光率是至少40%和所述折射率范圍是約1. 435至約1. 445。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中與石英砂相比所述相對香味有效性是至少75%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中與石英砂相比所述相對香味有效性是至少85%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述組合物的所述CTAB是約9至約35。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述組合物的所述CTAB是約12至約25。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述潔牙劑具有最高120 的 RDA。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中所述潔牙劑表現(xiàn)出0.8至 1. 0的PCR與RDA的比。
11.一種包括根據(jù)權(quán)利要求1至10的任一項所述凝膠/沉淀二氧化硅組合物的潔牙劑。
12.一種用于潔牙劑組分的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的生產(chǎn)方法，其中所述組合物在約1. 432至約1. 455的折射率范圍內(nèi)具有至少25%的最大透光率；與石英砂相比至少 50%的相對香味有效性；小于約40的CTAB ；和，當(dāng)以重量計20%的量結(jié)合到潔牙劑組合物中時，所述潔牙劑具有最高130的RAD值；0. 7至1. 3的PCR與RDA的比；和M小時后小于約50%的霧度值，所述方法包括以下的順序步驟a.混合電解質(zhì)、堿性硅酸鹽和酸化劑以形成反應(yīng)介質(zhì)中的硅膠；并且，所述硅膠未進(jìn)行第一次洗滌、改性或純化，b.隨后將足量的堿性硅酸鹽和酸化劑引入到包括步驟(a)的所述硅膠的所述反應(yīng)介質(zhì)中以形成沉淀二氧化硅，由此產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在步驟(a)之后，所述反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)受高剪力環(huán)^Ml O
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述電解質(zhì)是堿金屬鹽或堿土金屬鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述電解質(zhì)是硫酸鈉。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在步驟(a)中，以基于整批水溶液的約0.5%至約2. 5%的重量比濃度引入所述電解質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在步驟(b)中引入電解質(zhì)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中步驟(b)中的所述電解質(zhì)是硫酸鈉。
19.一種用于潔牙劑組分的凝膠/沉淀二氧化硅組合物的生產(chǎn)方法，其中所述組合物在約1.432至約1.455的折射率范圍內(nèi)具有至少25%的最大透光率；與石英砂相比至少 50%的相對香味有效性；小于約40的CTAB ；和，當(dāng)以重量計20%的量結(jié)合到潔牙劑組合物中時，所述潔牙劑具有最高130的RAD值；0. 7至1. 3的PCR與RDA的比；和M小時后小于約50%的霧度值，所述方法包括以下的順序步驟a.將電解質(zhì)，濃度為約3%至約35%的堿性硅酸鹽水溶液和酸濃度為約4%至約35% 的酸化劑水溶液在約40°C至約90°C的溫度通過攪拌混合在一起以形成反應(yīng)介質(zhì)中的硅膠；并且，所述硅膠未進(jìn)行第一次洗滌、改性或純化，b.隨后將足量的堿性硅酸鹽和酸化劑引入到包括步驟(a)的所述硅膠的所述反應(yīng)介質(zhì)中以形成沉淀二氧化硅，由此產(chǎn)生凝膠/沉淀二氧化硅組合物，其中整個反應(yīng)的PH是在 3至10的范圍內(nèi)。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中在步驟(a)之后，所述反應(yīng)介質(zhì)經(jīng)受高剪力環(huán)
全文摘要
用于潔牙劑組合物的凝膠/沉淀二氧化硅組合物在約1.432至約1.455的折射率范圍內(nèi)具有至少25％的最大透光率；與石英砂相比至少50％的相對香味有效性；小于約40的CTAB；和，當(dāng)以按重量計20％的量整合到潔牙劑組合物中時，所述潔牙劑具有最高130的RAD(相對牙本質(zhì)摩擦)值；0.7至1.3的PCR(表層清潔比)∶RDA比；和24小時后小于約50％的霧度值。
文檔編號A61Q11/00GK102215913SQ200980120554
公開日2011年10月12日 申請日期2009年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日
發(fā)明者華敦武, 威廉·C·富爾茨, 帕特里克·唐納德·麥吉爾 申請人:J.M.休伯有限公司