專利名稱：毛發(fā)化妝品用添加劑、毛發(fā)化妝品及毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及毛發(fā)化妝品用添加劑、毛發(fā)化妝品及毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法。
背景技術：
為了賦予頭發(fā)所期望的手感等，可以使用洗發(fā)劑、潤絲液(rinse)、各種定型用整 發(fā)用品等毛發(fā)化妝品。作為上述毛發(fā)化妝品的成分，可以使用非離子類聚合物、陰離子類聚 合物及陽離子類聚合物。作為非離子類聚合物，可以舉出聚乙烯吡咯烷酮及聚乙烯基甲基醚等。作為陰離子類聚合物，可以舉出丙烯酸及甲基丙烯酸之類乙烯基羧酸的聚合物 等。陰離子類聚合物與非離子類聚合物不同，不易受到濕度的影響。作為陽離子型聚合物，通常使用使氯化縮水甘油基丙基三甲基銨等陽離子化劑與 纖維素或瓜耳膠(guar gum)等反應得到的聚合物(例如聚季銨鹽(Polyquaternium)-IO)。作為其他合成聚合物，可以使用氯化二烯丙基二甲基銨的均聚物(例如聚季銨 鹽-6)、丙烯酰胺與氯化二烯丙基二甲基銨的共聚物(例如聚季銨鹽-7)等。另外，關于水溶性單體與多糖的接枝共聚物的配制法，已經公開了下述方法在不 使多糖溶解的溶劑中使其反應的方法(參見專利文獻1)；或者在接近固態(tài)的狀態(tài)下照射電 子射線使其聚合的方法(參見專利文獻幻等。專利文獻1 日本特開昭M-83987號公報專利文獻2 日本特表2008-509250號公報

發(fā)明內容
但是，用作非離子類聚合物的聚乙烯吡咯烷酮易受到濕度條件的影響。因此，吸濕 前的膜較硬而易引起剝落現(xiàn)象，相對于此，在高溫多濕時變得非常柔軟易引起結塊現(xiàn)象。結 果，有時毛發(fā)可能彼此粘附難以梳理。對于用作非離子類聚合物的聚乙烯基甲基醚，上述因 濕度產生的影響更明顯。使用陰離子類聚合物作為毛發(fā)化妝品時，通常陰離子類聚合物的被膜較硬。因此， 雖然整發(fā)效果高，但存在較脆的問題，有時可能會引起剝落現(xiàn)象。進而，因其為陰離子型所 以陽離子型物質的添加受到限制，也可能出現(xiàn)在洗發(fā)時因護發(fā)素(conditioner)(陽離子 型)等而導致固化的現(xiàn)象。對于陽離子型聚合物，通過作為毛發(fā)化妝品的成分持續(xù)使用，在對毛發(fā)產生硬度 及彈力的方面，存在改善空間。對于氯化二烯丙基二甲基銨的均聚物(例如聚季銨鹽-6)、丙烯酰胺與氯化二烯 丙基二甲基銨的共聚物(例如聚季銨鹽-7)等合成聚合物，例如在向洗發(fā)劑等中添加聚季 銨鹽-7的情況下，在洗發(fā)時具有發(fā)滑感的方面存在改善空間。
對于專利文獻1及專利文獻2公開的配制法，均存在反應率變低的缺點。另外，在 反應性比不同的多種單體的共聚中，為了使共聚物的組成均勻，連續(xù)或分批添加聚合性良 好的單體，但在不均勻的體系中，難以進行該反應。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，本發(fā)明的主要目的在于提供一種能夠對用其處 理后的毛發(fā)賦予柔軟的手感的毛發(fā)化妝品用添加劑及含有其的毛發(fā)化妝品。為了解決上述課題，本發(fā)明人等進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)將具有OH基的天然 高分子及/或天然高分子衍生物溶解于水后、在水介質中使陽離子型及非離子型的水溶性 單體接枝共聚而得到的毛發(fā)化妝品用添加劑，在用其處理后能夠賦予毛發(fā)柔軟的手感，從 而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明如下所述。[1] 一種毛發(fā)化妝品用添加劑，所述毛發(fā)化妝品用添加劑含有接枝共聚物，所述接 枝共聚物是通過在含有具有OH基的天然高分子及/或天然高分子衍生物的水溶液中使陽 離子型水溶性單體與非離子型水溶性單體接枝共聚而得到的。[2]如上述[1]所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述水溶性單體中的上述陽離子型水溶性單體的含量為5 90摩爾％，上述水溶性單體中的上述非離子型水溶性單體的含量為10 95摩爾％。[3]如上述[1]或[2]所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述陽離子型水溶性單體至少為氯化二烯丙基二甲基銨，上述非離子型水溶性單體至少為丙烯酰胺。[4]如上述[1] [3]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述天然高分 子為選自瓜耳膠、刺槐豆膠(Locust bean gum)及絲膠蛋白中的1種以上的天然高分子。[5]如上述[1] [4]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述天然高分 子衍生物為選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙甲基纖維素及羥丙基瓜耳膠中的1種 以上的天然高分子衍生物。[6]如上述[1] [5]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述天然高分 子或上述天然高分子衍生物在25°C下的2%水溶液粘度為20，OOOmPa · s以下。[7]如上述[1] [6]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述天然高分 子及/或上述天然高分子衍生物的總量(A)與上述水溶性單體的總量(B)的質量比(A/B) 為 5/95 80/20。[8]如上述[1] [7]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，在上述接枝共 聚的反應溶液中，上述天然高分子、上述天然高分子衍生物及上述水溶性單體的濃度總和 為10 50質量％。[9]如上述[1] [8]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述接枝共聚 物的重均分子量為1萬 300萬。[10]如上述[1] [9]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述接枝共聚 物如下得到的使用過硫酸鹽作為引發(fā)劑，于50°C以上，進行聚合反應。[11]如上述[3]所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，上述接枝共聚物如下得到一 邊連續(xù)或分批添加所述丙烯酰胺的至少一部分一邊使其接枝共聚。[12] 一種毛發(fā)化妝品，含有上述[1] [11]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑。[13]如上述[12]所述的毛發(fā)化妝品，其中，上述毛發(fā)化妝品為潤絲液、護發(fā)素、煽 油膏(treatment)、定型用整發(fā)用品、燙發(fā)液(Perma)、或染發(fā)用品。[14]如上述[12]所述的毛發(fā)化妝品，其中，上述毛發(fā)化妝品為洗發(fā)劑，上述水溶性單體中的上述陽離子型水溶性單體的含量在5 30摩爾％的范圍內。[15] 一種毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，包括以下步驟使具有OH基的天然高分子及/或天然高分子衍生物溶解于水的步驟；和在上述水溶液中，使陽離子型水溶性單體與非離子型水溶性單體接枝共聚的步
馬聚ο[16]如上述[15]所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中，在上述接枝共聚 的步驟中向上述水溶液中添加鏈轉移劑。[17]如上述[15]或[16]所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中，在上述接 枝共聚的步驟中，向上述水溶液中添加過硫酸鹽作為引發(fā)劑。[18]如上述[15] [17]中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中，上述陽離子型水溶性單體至少為氯化二烯丙基二甲基銨，上述非離子型水溶性單體至少為丙烯酰胺，在上述接枝共聚的步驟中，將上述丙烯酰胺的至少一部分連續(xù)或分批添加到上述 水溶液中。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的具體實施方式
(以下，簡稱作“本實施方案”)進行說明。需要說 明的是，下述的本實施方案是本發(fā)明的示例，本發(fā)明并不限定于以下內容。本發(fā)明可以在其 主旨的范圍內適當變形。本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑含有通過在含有具有OH基的天然高分子及/ 或天然高分子衍生物的水溶液中使陽離子型水溶性單體和非離子型單體接枝共聚而得到 的接枝共聚物。上述接枝共聚物如下得到將具有OH基的天然高分子或天然高分子衍生 物、或其雙方溶解在水中形成水溶液后，在水溶液中使陽離子型水溶性單體與非離子水溶 性單體在實際均勻的狀態(tài)下進行接枝共聚。在接枝共聚反應中，也可以根據(jù)需要將少量醇 類等水溶性有機溶劑混雜在水溶液中。水溶性單體中的陽離子型水溶性單體的含量，沒有特別限定，但優(yōu)選在5 90 摩爾％的范圍內。水溶性單體中的非離子型水溶性單體的含量，沒有特別限定，但優(yōu)選在 10 95摩爾％的范圍內。通過含有10摩爾％以上的非離子型水溶性單體，可以賦予用本 實施方案的含有毛發(fā)化妝品用添加劑的毛發(fā)化妝品處理后的頭發(fā)松散感，處理后的手感變 得更優(yōu)異。通過使非離子型水溶性單體為上述含量，處理后的頭發(fā)不會產生發(fā)粘感，即使在 濕度高的環(huán)境下也可以防止頭發(fā)纏繞。由于天然高分子及天然高分子衍生物在水溶液中在實際均勻的狀態(tài)下反應，所以 優(yōu)選對水的溶解度高的天然高分子及天然高分子衍生物。作為天然高分子，例如可以舉出 淀粉類、瓜耳膠、刺槐豆膠、黃原酸膠、脫乙酰殼多糖、角叉菜膠、結冷膠(Gellan gum)、普魯蘭多糖、多縮甘露糖、葫蘆巴O^nugreek)、絲膠蛋白等。其中，從溶解度方面考慮，優(yōu)選瓜耳 膠、刺槐豆膠及絲膠蛋白。作為天然高分子衍生物，例如可以舉出甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維 素、羥丙甲基纖維素、羥乙基瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠等。其中，從溶解度方面考慮，優(yōu)選羥乙 基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙甲基纖維素及羥丙基瓜耳膠，較優(yōu)選羥乙基纖維素。也可以 組合多種上述天然高分子及天然高分子衍生物進行使用。天然高分子或天然高分子衍生物的分子量，沒有特別限定，但為了在實際均勻的 水溶液的狀態(tài)下進行接枝共聚，優(yōu)選2%水溶液粘度在25°C下為20，OOOmPa-s以下。通過 使2%水溶液粘度在25°C下為20，OOOmPa · s以下，可以防止溶解液的粘度顯著變高，可以 進行均勻的接枝共聚。例如，為優(yōu)選的天然高分子衍生物即羥乙基纖維素的情況下，考慮反 應液的粘度時，較優(yōu)選2%水溶液粘度在25°C下為100 10，OOOmPa · s的范圍內。2%水 溶液粘度是進行溶解使得無離子水中的水溶性高分子濃度為2質量％的情況下的粘度，可 以利用B型粘度計測定。天然高分子及/或天然高分子衍生物的總量(A)與水溶性單體的總量(B)的質量 比(A/B)優(yōu)選為5/95 80/20，較優(yōu)選為5/95 50/50。通過使質量比(A/B)在上述范圍 內，在制成毛發(fā)化妝品用添加劑時可以發(fā)揮天然高分子與合成高分子的協(xié)同作用。此處，天 然高分子及/或天然高分子衍生物的總量(A)，是指并用天然高分子和天然高分子衍生物 時它們的總量，單獨使用天然高分子時，是指天然高分子的總量，單獨使用天然高分子衍生 物時，是指天然高分子衍生物的總量。為了進行均勻的反應，通常一般攪拌一邊進行接枝共聚。因此，反應濃度過高時， 難以進行攪拌，反應濃度過低時，最終產品變?yōu)榈蜐舛?，因此增加運輸成本。從上述觀點考 慮，反應濃度以天然高分子及/或天然高分子衍生物與水溶性單體的合計濃度計優(yōu)選為 10 50質量％，較優(yōu)選為10 30質量％。陽離子型水溶性單體中，作為含有叔氨基的陽離子型單體，可以舉出(甲基)丙烯 酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、 二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及它們的鹽等。作為含有季銨堿的陽離子型單體，可以 舉出氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨、氯化(甲基)丙烯?；趸一谆S基 銨、氯化(甲基)丙烯?；被谆@、氯化(甲基)丙烯?；被谆S基 銨、氯化(甲基)丙烯?；趸?2-羥丙基三甲基銨等。另外，還可以舉出烯丙基胺、二烯 丙基甲基胺及它們的鹽、氯化二烯丙基二甲基銨等。其中，從聚合物的穩(wěn)定性及安全性方面 考慮，較優(yōu)選氯化二烯丙基二甲基銨。也可以組合多種上述陽離子型水溶性單體進行使用。作為與陽離子型水溶性單體共聚的非離子型水溶性單體的例子，可以舉出(甲 基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、異丙基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酰胺、乙烯 吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺等。從聚合反應的容易性方面考慮，較優(yōu)選丙烯酰 胺。也可以組合多種上述非離子型水溶性單體進行使用。另外，接枝聚合物為水溶性時，也 可以使苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯等疏水性單體共聚。接枝共聚時的溫度必須為將天然高分子及/或天然高分子衍生物溶解于水的溫 度，根據(jù)使用的天然高分子及/或天然高分子衍生物的不同而不同，通常在30 95°C的范 圍內進行。
聚合引發(fā)使用自由基聚合引發(fā)劑。引發(fā)劑優(yōu)選為水溶性，可以使用偶氮類引發(fā)劑、 氧化還原類引發(fā)劑、過硫酸鹽類引發(fā)劑、過氧化物類引發(fā)劑中的任一種。作為水溶性偶氮類引發(fā)劑，例如可以舉出2，2’_偶氮雙甲基丙脒)二鹽酸鹽、 2，2’ -偶氮雙〔2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷〕二鹽酸鹽、4，4’ -偶氮雙(4-氰基戊酸)等。作為氧化還原類引發(fā)劑，例如可以舉出過硫酸銨等過硫酸鹽等聚合引發(fā)劑與還原 劑的組合，作為還原劑，可以舉出亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等亞硫酸鹽、三甲基胺及四甲基乙 二胺等。作為過硫酸鹽類引發(fā)劑，例如可以舉出過硫酸銨及過硫酸鉀等過硫酸鹽。作為過 氧化物類引發(fā)劑，可以舉出過氧化氫等過氧化物。其中，從有效地進行接枝共聚的方面考慮，優(yōu)選過硫酸鹽。使用過硫酸鹽時，優(yōu)選 于50°C以上進行聚合反應。特別是使用水溶液粘度較高的瓜耳膠或羥丙基瓜耳膠等時，有 時難以有效地進行接枝共聚。但是，根據(jù)本實施方案，通過使用過硫酸鹽作為引發(fā)劑，即使 使用上述水溶液粘度較高的物質，也可以有效地進行接枝共聚。本實施方案在存在溶解于水的天然高分子及/或天然高分子衍生物的條件下使 陽離子型及非離子型水溶性單體進行接枝共聚，此時，可以一并投入多種水溶性單體，經過 氮置換后，添加聚合引發(fā)劑使其聚合，也可以在添加了聚合引發(fā)劑后在攪拌條件下，每次少 量連續(xù)或分批添加水溶性單體的一部分或全部。特別是共聚的多種單體共聚性比不同時， 優(yōu)選在聚合中連續(xù)或分批添加聚合性良好的單體的一部分，使得共聚物的組成均勻。特別是將氯化二烯丙基二甲基銨與丙烯酰胺共聚時，優(yōu)選將丙烯酰胺的至少一部 分連續(xù)或分批添加到水溶液中。由于氯化二烯丙基二甲基銨的聚合速度與丙烯酰胺的聚合 速度之差大，所以一次性投入單體時僅丙烯酰胺進行聚合，存在氯化二烯丙基二甲基銨以 單體的形式殘留的傾向。因此，殘留的氯化二烯丙基二甲基銨進行均聚，存在分別形成丙烯 酰胺的接枝鏈和氯化二烯丙基二甲基銨的接枝鏈的傾向。因此，通過連續(xù)或分批添加丙烯 酰胺，可以有效地防止上述現(xiàn)象。接枝聚合物的重均分子量可以使用利用光散射法的凝膠滲透色譜法(GPC-MALS) 進行測定，測定的接枝聚合物的重均分子量優(yōu)選為1萬 300萬，較優(yōu)選為2萬 200萬。 通過使其為300萬以下，可以提高與形成毛發(fā)化妝品時所用的各種成分的溶解性。通過使 其為1萬以上，可以獲得充分的添加效果。為了調節(jié)分子量，可以在聚合時加入需要量的鏈 轉移劑。作為鏈轉移劑，可以從異丙醇、巰基乙醇、葡萄糖酸鈉、甲酸鈉、次磷酸鈉等通常所 用的具有鏈轉移性的化合物中選擇任意的化合物。本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑可以與各種毛發(fā)化妝品配合。作為含有本實施 方案的毛發(fā)化妝品用添加劑的毛發(fā)化妝品，例如可以優(yōu)選作為潤絲液、護發(fā)素、煽油膏、定 型用整發(fā)用品、燙發(fā)液、或染發(fā)用品等使用。另外，通過適當調節(jié)毛發(fā)化妝品用添加劑的含 量，可以優(yōu)選作為洗發(fā)劑使用。將添加劑與洗發(fā)劑配合的情況下，陽離子當量值過高時，有時與洗發(fā)劑組成的主 成分即陰離子型表面活性劑形成絡合物，防止不溶解、形成白色混濁。從上述觀點考慮，將 本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑與洗發(fā)劑配合時，優(yōu)選水溶性單體中的陽離子型水溶性 單體的含量在5 30摩爾％的范圍內。將本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑用于潤絲液、護發(fā)素、或煽油膏時，由于其主劑，所以水溶性單體中陽離子型水溶性單體的含量，可以根據(jù)毛 發(fā)化妝品所要求的效果，在5 90摩爾％的范圍內選擇，較優(yōu)選在5 60摩爾％的范圍內。將本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑用于定型用整發(fā)用品、燙發(fā)液、或染發(fā)用品 時，由于大多數(shù)情況下不含離子型表面活性劑，所以水溶性單體中陽離子型水溶性單體的 比例，同樣地根據(jù)所要求的效果在5 90摩爾％的范圍內選擇。定型用整發(fā)用品包括液體、 霜狀、乳狀、噴霧、泡狀、凝膠等形態(tài)，可以使用上述任一種形態(tài)。通常在毛發(fā)化妝品中添加0.05 5質量％的本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑， 只要在呈現(xiàn)各種毛發(fā)化妝品所要求的效果的范圍內即可，對其添加量沒有特別限定、在毛發(fā)化妝品中，也可以根據(jù)毛發(fā)化妝品的用途，作為其他成分，添加陰離子型表 面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑、非離子型表面活性劑等公知的添加 劑。作為陰離子型表面活性劑，例如可以舉出月桂?；谆彼徕c、椰油基谷氨 酸三乙醇胺、N-月桂基-L-谷氨酸鈉、N-椰子油脂肪酸-L-谷氨酸三乙醇胺、N-肉豆蔻 酰-L-谷氨酸鈉、N-混合脂肪酰-L-谷氨酸鈉等N-脂肪酰-L-谷氨酸鹽；月桂酸甲基牛 磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c等N-脂肪酸-N-甲基牛磺酸鹽；月桂酰肌氨酸鈉、椰 油基肌氨酸鈉等N-脂肪酸肌氨酸縮合物的鹽；?；“彼徕c、?；劝彼猁}、?；? β -丙 氨酸鈉、?；；撬猁}、月桂基硫酸鹽、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鹽、N-椰油?；?N-甲 基-β -丙氨酸鈉、N-肉豆蔻酰-N-甲基-β -丙氨酸鈉等N-脂肪酰-N-甲基-β -丙氨酸
^Tt. ο作為陽離子型表面活性劑，例如可以舉出十二烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基
氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨等。作為兩性型表面活性劑，例如可以舉出十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、椰油酰 胺丙基甜菜堿、二甲基十二烷基甜菜堿、雙(2-羥基乙基)十二烷基甜菜堿、椰子油脂肪酸 酰胺丙基甜菜堿、椰油酰兩性基乙酸鈉、十二烷基環(huán)己基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、 雙(2-羥基乙基)十二烷基氧化胺、油基甜菜堿、硬脂基甜菜堿、肉豆蔻基甜菜堿、硬脂基二 羥基乙基甜菜堿等。作為非離子型表面活性劑，例如可以舉出單硬脂酸甘油酯、失水山梨糖醇單棕櫚 酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、甘油 脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、脂肪酸鏈烷醇 胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、失水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯硬 脂基醚等。還可以根據(jù)需要，在不影響本實施方案效果的范圍內，配合其他任意成分。作為任 意成分，可以舉出高級脂肪酸類及其衍生物、水溶性高分子、各種紫外線吸收劑等。作為高級脂肪酸類及其衍生物，例如可以舉出液體石蠟、凡士林、固體石蠟、角鯊 烷、烯烴低聚物等烴類；乙醇、月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蔻醇、油醇、十六醇十八 醇混合物(cetostearyl alcohol)、單硬脂基甘油醚、2_癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植 物甾醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等醇類；肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇 酯、棕櫚酸乙基十二醇酯、硬脂酸硬脂基酯、乙二醇二硬脂酸酯、四油酸聚乙二醇山梨糖醇酯、單硬脂酸甘油酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、氫化蓖麻油聚乙二醇酯等酯油類；月桂酸、 肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳(山?；?酸、油酸、1，2_羥基硬脂酸、十一烯酸、妥爾油酸、 羊毛脂脂肪酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、Y -亞麻酸、二十碳五烯酸等高級脂肪酸類及其 衍生物。作為水溶性高分子，可以舉出角叉菜膠、果膠、瓊脂、榲梓種子(榲梓)、海藻膠(褐 藻提取物)、淀粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物類高分子；黃原酸膠、葡聚糖、普 魯蘭多糖等微生物類高分子；膠原蛋白、明膠等動物類高分子等的天然水溶性高分子；甲 基纖維素、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、 羧甲基纖維素鈉、陽離子化纖維素、微晶纖維素、纖維素粉末等纖維素類高分子；陽離子化 瓜爾膠、藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸類高分子等的半合成水溶性高分子；聚乙烯醇、聚乙 烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(商品名“Carbopol”)等乙烯基類高分 子；聚乙二醇20，000,600, 000,4, 000, 000等聚氧乙烯類高分子；聚乙烯亞胺等。作為各種紫外線吸收劑，可以舉出膨潤土、硅酸鋁鎂(Veegum)、硅酸鎂鋰、鋰蒙脫 石、硅酸酐等無機物質；揮發(fā)性硅油、有機硅樹脂、硅膠、烷基改性硅、聚乙二醇加成硅、氨基 改性硅等硅類；I-羥基乙叉-1，1- 二膦酸、I-羥基乙叉-1，1- 二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙 酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸等 金屬離子螯合劑；3-(4’ -甲基亞芐基)-d，l-樟腦、3-亞芐基-d，l-樟腦、尿刊酸、尿刊酸 乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2，-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-叔 辛基苯基)苯并三唑、2_(2，-羥基-5，-甲基苯基苯并三唑、芐連氮(dibenzalazine)、二 甲氧苯甲酰甲燒、4-甲氧基_4’ -叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亞降冰片烷 基)-3-戊-2-酮、苯甲酸類紫外線吸收劑、鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑、水楊酸類紫外線 吸收劑、桂皮酸類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑等。作為其他任意成分，可以舉出(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、甘油、1，3_ 丁二醇、 麥芽糖醇、山梨糖醇、硫酸軟骨素、透明質酸、去端肽膠原(atelocollagen)、膽留烯基_1， 2-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、天冬氨酸 鈉等保濕劑；4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮(hinokitiol)、六氯酚、苯扎氯銨、三氯碳酰苯胺 (Trilchlorocarbanilide)及硫雙二氯酚等抗菌劑；氯化三甲胺丁酸甲酯等血管擴張劑； 薄荷醇類等清涼感賦予劑；煙酸芐酯等刺激感賦予劑、維生素A、B、C、D、E等維生素類；洗 必泰葡萄糖酸鹽、異丙基甲基苯酚、對羥基苯甲酸酯等殺菌防腐劑；蛋白質水解物、氨基酸、 植物提取浸膏、EDTA-Na等螯合化劑；琥珀酸、琥珀酸鈉、三乙醇胺等pH調節(jié)劑；增泡劑、發(fā) 泡齊IJ、泡穩(wěn)定劑、氣霧產品的情況下，可以舉出液化石油氣、二甲醚等噴射劑、金屬離子捕捉 劑、防霉劑、殺菌劑、乳濁劑、調理劑、增粘劑、抗氧化劑、增溶劑、松香、水溶助長劑、養(yǎng)發(fā)劑、 生藥、色素、香料等。另外，也可以并用與本實施方案不同的公知的陽離子型、陰離子型、兩性型或非離 子型合成類、半合成類或天然類聚合物。作為陽離子型聚合物，例如可以舉出商品名“Luviquat FC370”、“Luviquat FC550”、“Luviquat FC905”、“Luviquat HM552”、"Luviquat MonoCP”(以上 BASF 公司制) 等氯化乙烯基咪唑鐺/乙烯吡咯烷酮聚合物；商品名“Celquat H-100 (粘度IOOOmPa -s)，，、 商品名“Celquat L-200 (粘度IOOmPa · s) ”(以上National starch公司等)等羥乙基纖維素/氯化二烯丙基二甲基銨；商品名“Marcoat 100","Marcoat 550”等氯化二烯丙基 二甲基銨的均聚物及氯化二烯丙基二甲基銨與丙烯酰胺的共聚物、含有它們的三元共聚物 (例如商品名“Marcoat 3331”)、含有氯化甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨的共聚物或三元共 聚物(例如商品名"Marcoat 2001”)等(以上Naruko公司制)；商品名"Gafquat 734”、 "Gafquat 755N'\"Gafquat 755” (以上ISP公司制)等乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲 基氨基乙酯季胺化共聚物；商品名“Luviflex” (BASF公司制)、商品名“Copolymer-845”、 “C0p0lymer-937”、“C0p0lymer-958” (以上ISP公司制)等乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷 基酯共聚物；商品名“Copolymer VC_713”(ISP公司制)等乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基 酯/乙烯基己內酰胺共聚物；商品名“Gafquat HS-100 (ISP公司)”等乙烯吡咯烷酮/氯化 甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨共聚物；成分表示名稱為“聚季銨鹽-52”的N，N- 二甲基氨基 乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸鹽、N, N-二甲基丙烯酰胺及二甲基丙烯酸聚乙二醇的共聚物； 日本特開平2-180911號公報中記載的水溶性高分子化合物等烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、N-丙酰基聚乙烯亞胺/甲基聚硅 氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯/甲氧基聚乙二醇共聚物、丙烯酰胺/ 丙烯酸烷基酯共聚物等。作為陰離子型聚合物，例如可以舉出商品名“Gauntlets ES-225”、商品名 "Gauntlets ES-425”、商品名“Gauntlets SP-215”(以上ISP公司制)等甲基乙烯基 醚/馬來酸酐烷基半酯共聚物；商品名“Resin 28-1310" (National starch公司制)、 商品名“Luviset CA” (BASF公司制)等乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；商品名“Resin 28-2930" (National starch公司制)等乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物、商 品名“Luviset CAP” (BASF公司制)等乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物；商品名 "ADVANTAG CP” (ISP公司制)等乙酸乙烯酯/馬來酸單丁酯/丙烯酸異丙酯共聚物；商品 名 ‘‘PLAS SIZE L53P”、商品名 ‘‘PLAS SIZE L-75CB”、商品名 ‘‘PLASSIZE L-9540B”(互應化 學公司制)、商品名‘‘Diahold” (三菱化學公司制)等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷 基酯共聚物；商品名"Ultrahold 8","Ultrahold · Strong"(以上BASF公司制)、商品名 "Anforma V_42” (National starch公司制)等丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共 聚物；商品名‘‘Luviflex VBM35”(BASF公司制)等聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/ (甲基)丙 烯酸共聚物等；成分表示名稱為“聚氨酯-1”即間苯二甲酸、己二酸、己二醇、新戊二醇、二 羥甲基丙酸及異佛爾酮二異氰酸酯的共聚物等聚氨酯聚合物。作為兩性型離子性聚合物，例如可以舉出商品名“Yukaformer SM”、“Yukaformer 30Yukaformer 205S，V1ukaformer-20rV1ukaformer-W，，等(以上三菱化學公司制) N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨-α-N-甲基羧基甜菜堿·甲基丙烯酸烷基酯共聚 物；商品名 “Anforma 28-4910”、“Anforma LV-71 ”(以上 National starch 公司制)等丙
烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/辛基丙烯酰胺共聚物等。作為非離子型聚合物，例如可以舉出商品名“Luviskol K12”、“Luviskol K17”、 "Luviskol K30，V‘Luviskol K60，V‘Luviskol Κ80，，、‘‘Luviskol Κ90，，(以上 BASF 公司制)、 商品名 ‘‘PVP K15，，、“PVP K30，，、“PVP K60，，、“PVP K90，，(以上 ISP 公司制)等聚乙烯吡咯 燒酮；商品名 “Luviskol VA28'\"Luviskol VA37，，、“Luviskol VA55，，、“LuviskolVA64，，、 "Luviskol VA73，，、“Luviskol VA37E，，(以上 BASF 公司制)、商品名“PVP/VA E_735”、“PVP/VA E-635”、“PVP/VA E_535”、“PVP/VA E_335”、“PVP/VA S_630”、“PVP/VA W-735”(以上 ISP 公司制)等聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物；商品名“Luviskol VAP343” (BASF公司 制)等聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物；商品名“D0WteX”(D0W Chemical 公司制)等乙酸乙烯酯/N-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉共聚物等。本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法包括使具有OH基的天然高分子 及/或天然高分子衍生物溶解于水中形成水溶液的步驟；和在上述水溶液中，使陽離子型 水溶性單體與非離子型水溶性單體接枝共聚的步驟。在進行接枝共聚的步驟中，優(yōu)選向水溶液中加入上述鏈轉移劑。通過在接枝聚合 時加入需要量的鏈轉移劑，可以調節(jié)所得接枝共聚物的分子量。在進行接枝共聚的步驟中，優(yōu)選向水溶液中添加作為引發(fā)劑的上述過硫酸鹽。通 過使用過硫酸鹽作為引發(fā)劑，可以有效地進行接枝共聚。具體而言，較優(yōu)選在50°C以上進行 聚合反應。特別是，陽離子型水溶性單體至少為氯化二烯丙基二甲基銨，非離子型水溶性單 體至少為丙烯酰胺的情況下，在進行接枝共聚的步驟中，優(yōu)選將丙烯酰胺的至少一部分連 續(xù)或分批加到水溶液中。通過連續(xù)或分批添加聚合速度快的丙烯酰胺，可以使接枝共聚物 中的氯化二烯丙基二甲基銨和丙烯酰胺的組成均勻。本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑在具有OH基的天然高分子及/或天然高分子 衍生物中、于水介質中使陽離子型及非離子型水溶性單體接枝共聚，含有上述毛發(fā)化妝品 用添加劑的毛發(fā)化妝品不僅加工質量優(yōu)異，而且與使氯化縮水甘油基丙基三甲基銨與常用 產品即羥乙基纖維素反應得到的聚合物(聚季銨鹽-10)相比，添加量也少。另外，為丙烯酰胺與氯化二烯丙基二甲基銨共聚物(聚季銨鹽-7)的情況下，如果 增加添加量，則在使用時產生發(fā)滑的感覺。相對于此，本實施方案的毛發(fā)化妝品用添加劑， 即使增加添加量，也沒有發(fā)滑感之類不愉快感。結果，配制毛發(fā)化妝品時，添加量沒有限制。本實施方案是使陽離子型及非離子型水溶性單體與具有OH基的天然高分子及/ 或天然高分子衍生物接枝共聚。如果毛發(fā)化妝品用添加劑僅使陽離子型水溶性單體接枝聚 合，則用含有該毛發(fā)化妝品用添加劑的毛發(fā)化妝品處理的頭發(fā)具有發(fā)粘感，相對于此，用在 接枝共聚的水溶性單體中含有非離子型單體的本實施方案的毛發(fā)化妝品處理的頭發(fā)產生 松散感，手感優(yōu)異。實施例以下，根據(jù)實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下實施例。<實施例1>向安裝有攪拌機、回流冷卻管、單體滴入口及氮導入管的500mL的4頸可拆式燒瓶 中加入126.99g無離子水、10.06g 50質量％丙烯酰胺水溶液、9. 30g 65質量％氯化二烯丙 基二甲基銨水溶液、0. 40g葡萄糖酸鈉，得到均勻的混合溶液。一邊攪拌一邊向上述混合溶 液中加入10. OOg羥丙基纖維素(和光純藥制、利用B型粘度計得到的在25°C下的2%水 溶液粘度5. 2mPa · s)，從氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部溫度調節(jié)至45°C。向 上述混合溶液中導入氮氣30分鐘后，添加1.50g 10質量％的2，2’ -偶氮雙〔2-(2_咪唑 啉-2-基)丙烷〕二鹽酸鹽水溶液，開始聚合。另一方面，向2. OOg 20質量％的葡萄糖酸鈉水溶液中加入37. 85g50質量％丙烯酰胺水溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進 行聚合。5小時后，再次添加1.50g 10質量％的2，2’ -偶氮雙〔2-(2-咪唑啉-2-基)丙 烷〕二鹽酸鹽水溶液，再繼續(xù)進行聚合7小時，結束反應。采用GPC-MALS，在下述條件下進行 分子量測定，即，使用WYATT technology公司制“DAWN HELEOS”作為GPC-MALS測定儀器、 使用東曹公司制“TSKgel G6000PWXL-CP”作為分離柱、使用0. 5M乙酸+0. 5M乙酸鈉緩沖液 作為洗脫液、流速為0. 5mL/min、溫度為25°C、試樣濃度為0. 1質量％、注入量為100 μ L。結 果重均分子量為19萬，將其作為“接枝共聚物1”。<實施例2>使羥丙基瓜耳膠(三晶株式會社制、商品名“JAGUAR HP-08”、利用B型粘度計得 到的在25°C下的2%水溶液粘度為35000mPa · s)膨潤溶解，使其相對于無離子水為10質 量％。相對于上述羥丙基瓜耳膠，加入1.0質量％過硫酸銨，加熱至65°C，由此進行調節(jié)使 得2%水溶液粘度為12500mPa *s。向與實施例1相同的反應容器中加入經過分子量調節(jié)的 IOOg 10質量％羥丙基瓜耳膠溶液，加入39. 42g無離子水、8. 04g 50質量％丙烯酰胺水溶 液、16. 72g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 30g甲酸鈉，得到均勻的混合溶液。 通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添 加1. 50g 10質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向15質量％甲酸鈉水溶液2. OOg中加入30. 23g 50質量％丙烯酰胺水 溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。 5小時后，再次添加1. 50gl0質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。 利用GPC-MALS，進行分子量測定，結果重均分子量為13萬。將其作為“接枝聚合物2”?！磳嵤├?>向與實施例1相同的反應容器中加入U6.99g無離子水、10.06g50質量％丙烯酰 胺水溶液、9. 30g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 40g葡萄糖酸鈉，得到均勻的 混合溶液。一邊攪拌一邊加入10. OOg羥乙基纖維素(住友精化制、利用B型粘度計得到的 在25°C下的2%水溶液粘度為5340 ，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部 溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加1. 50gl0質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向2. OOg 20質量％葡萄糖酸鈉水溶液中加入37. 85g50質量％丙烯酰 胺水溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行 聚合。5小時后，再次添加1.50g 10質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結 束反應。采用GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為85萬。將其作為“接枝聚合物 3”?！磳嵤├?>向與實施例1相同的反應容器中加入164. 37g無離子水、10. 05g50質量％丙烯酰 胺水溶液、20. 90g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 075g甲酸鈉，得到均勻的混 合溶液。一邊攪拌一邊加入12. 50g羥乙基纖維素(和光純藥制、利用B型粘度計得到的在 25°C下的2%水溶液粘度為152mPa*s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部溫 度調節(jié)至65°C。導入氮氣1小時后，添加1. 88gl0質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向0. 50g 15質量％甲酸鈉水溶液中加入37. 79g 50質量％丙烯酰胺水 溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。5小時后，再次添加1. 88g 10質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。 采用GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為31萬。將其作為“接枝聚合物4”?！磳嵤├?>向與實施例1相同的反應容器中加入126. 19g無離子水、10.06g50質量％丙烯酰 胺水溶液、9. 30g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 80g葡萄糖酸鈉，得到均勻的 混合溶液。一邊攪拌一邊加入10. OOg刺槐豆膠(和光純藥制、利用B型粘度計得到的在 25°C下的2%水溶液粘度為1350mPa · s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部 溫度調節(jié)至75°C，導入氮氣30分鐘后，添加1. 50g 10質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向2. 70g 30質量％葡萄糖酸鈉水溶液中加入37. 85g50質量％丙烯酰 胺水溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行 聚合。5小時后，再次添加1.50g 10質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束 反應。采用GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為120萬。將其作為“接枝聚合物 5”?！磳嵤├?>使瓜耳膠(MRC POLYSACCHARIDE株式會社制、商品名“RG500”、利用B型粘度計得 到的在25°C下的2%水溶液粘度為42000mPa · s)膨潤溶解，使其相對于無離子水為10質 量％。相對于上述瓜耳膠，加入1. 0質量％過硫酸銨，加熱至65°C，由此進行調節(jié)使得2%水 溶液粘度為8500mPa *s。向與實施例1相同的反應容器中加入經過分子量調節(jié)的150g 10 質量％瓜耳膠溶液，加入44.22g無離子水、12.05g 50質量％丙烯酰胺水溶液、25. 07g 65 質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0.90g甲酸鈉，得到均勻的混合溶液。通過氮氣導入 管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部溫度至調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加2. 25g 10 質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向3. OOg 30質量％甲酸鈉水溶液中加入45. 35g 50質量％丙烯酰胺水 溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。 5小時后，再次添加2. 25g 10質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。 采用GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為9萬。將其作為“接枝聚合物6”。〈實施例7>向與實施例1相同的反應容器中加入129. 22g無離子水、8. 04g 50質量％丙烯酰 胺水溶液、16. 72g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 40g葡萄糖酸鈉，得到均勻 的混合溶液。一邊攪拌一邊加入10. OOg絲膠蛋白(Kashiro產業(yè)制、利用B型粘度計得到 的在25°C下的2%水溶液粘度為16mPa · s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內 部溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加1.50g 10質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向2. OOg 20質量％葡萄糖酸鈉水溶液中加入30. 23g50質量％丙烯酰 胺水溶液，配制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行 聚合。5小時后，再次添加1.50g 10質量％過硫酸銨水溶液，再次繼續(xù)進行聚合17小時，結 束反應。采用GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為3萬。將其作為“接枝聚合物 7”?！磳嵤├?>
向與實施例1相同的反應容器中加入137. 96g無離子水、7. 77g 50質量％丙烯酰 胺水溶液、3.54g 80質量％氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨水溶液、0.35g甲酸鈉，得到 均勻的混合溶液。一邊攪拌一邊加入8. OOg羥乙基纖維素(和光純藥制、利用B型粘度計 得到的在25°C下的2%水溶液粘度為152mPa*s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽 將內部溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加0.80g 2質量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。另一方面，向1. 75g 20質量％甲酸鈉水溶液中加入四.23g 50質量％丙烯酰胺水 溶液、13.33g 80質量％氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨水溶液，配制混合液。從反應剛 開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。5小時后，再次添加0.80g 2 質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。采用GPC-MALS，進行分子量測 定，結果重均分子量為80萬。將其作為“接枝聚合物8”?！磳嵤├?>向與實施例1相同的反應容器中加入205. 54g無離子水、11. 68g50質量％丙烯酰 胺水溶液、5. 65g 75質量％氯化丙烯?；被谆@水溶液、0. 53g甲酸鈉，得到均 勻的混合溶液。一邊攪拌一邊加入12. OOg羥乙基纖維素(和光純藥制、利用B型粘度計得 到的在25°C下的2%水溶液粘度為152mPa· s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽 將內部溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加2. 40g 10質量％過硫酸銨水溶液開始 聚合。另一方面，向2.65g 20質量％甲酸鈉水溶液中加入43. 94g 50質量％丙烯酰胺水溶 液、21.27g 75質量％丙烯?；被谆然@水溶液，配制混合液。從反應剛開始 后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。5小時后，再次添加2. 40g 10質 量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。采用GPC-MALS進行分子量測定， 結果重均分子量為73萬。將其作為“接枝聚合物9”?！磳嵤├?0>向與實施例相同的反應容器中加入204. 32g無離子水、5. 78g 50質量％丙烯酰胺 水溶液、48. 07g 65質量％氯化二烯丙基二甲基銨水溶液、0. 30g甲酸鈉，得到均勻的混合 溶液。一邊攪拌一邊加入15. OOg羥乙基纖維素(和光純藥制、利用B型粘度計得到的在 25°C下的2%水溶液粘度為152mPa· s)，通過氮氣導入管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部 溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加2. 25g 10質量％過硫酸銨水溶液開始聚合。 另一方面，向2. OOg 20質量％甲酸鈉水溶液中加入21. 73g 50質量％丙烯酰胺水溶液，配 制混合液。從反應剛開始后經5小時一邊向體系內滴入上述混合液一邊進行聚合。5小時 后，再次添加2.25g 10質量％過硫酸銨水溶液，再繼續(xù)進行聚合17小時，結束反應。采用 GPC-MALS進行分子量測定，結果重均分子量為56萬。將其作為“接枝聚合物10”。<比較例1>向實施例1相同的反應容器中加入140. 85g無離子水、46. 15g 65質量％氯化二烯 丙基二甲基銨水溶液，得到均勻的混合溶液。一邊攪拌一邊加入10. OOg羥乙基纖維素(和 光純藥制、利用B型粘度計得到的在25°C下的2%水溶液粘度為152mPa -s)，通過氮氣導入 管導入氮氣，利用恒溫水槽將內部溫度調節(jié)至65°C。導入氮氣30分鐘后，添加1.50g 10質 量％過硫酸銨水溶液，開始聚合。5小時后，再次添加1.50g 10質量％過硫酸銨水溶液，再 繼續(xù)進行聚合17小時。確認到反應進行，結果由于產率為40%左右，所以再次追加1. 50g10質量％過硫酸銨水溶液，再進行聚合17小時后，結束反應。采用GPC-MALS進行分子量測 定，結果重均分子量為31萬。將其作為“接枝聚合物U”。〈實施例11>將實施例1 10及比較例1的各接枝聚合物或市售陽離子聚合物作為成分B，按 照表1所示的組成使其與成分A溶解，配制洗發(fā)液。添加的成分B的濃度和溶解時的洗發(fā) 液的外觀如表2及表3所示。其中，實施例10和比較例1的接枝聚合物與陰離子表面活性 劑形成離子復合物，不溶解于洗發(fā)液的成分A。因此，不進行洗發(fā)試驗。對于各樣品，通過下 述方法對作為毛發(fā)洗發(fā)劑的使用感進行感官評價，根據(jù)表4所示的基準進行評價。(1)成分A的配制將純水加熱至60°C，添加陰離子型表面活性劑、甜菜堿類表面活性劑、單乙醇酰胺 后，進行攪拌。之后，停止加熱，添加1，3_ 丁二醇、苯氧基乙醇、EDTA*2Na*2H20后，進行攪 拌，冷卻至室溫。(2)成分B的配制在室溫下，將各接枝聚合物及市售陽離子聚合物溶解于純水。(3)洗發(fā)液的配制將成分A加熱至60°C，添加成分B，得到表1所示的組成。之后，充分地攪拌后，冷
卻至室溫。(4)評價方法對于各洗發(fā)液，由5名評價人員進行實用試驗，對洗發(fā)時的起泡、洗發(fā)時的順滑 感、洗發(fā)時的手指穿過情況、洗發(fā)時的發(fā)滑感、清洗速度、洗凈后的摩擦感、洗凈后的梳子通 過情況進行感官評價。將聚季銨鹽-10的1. 0質量％洗發(fā)液的使用感覺作為“標準值3”， 根據(jù)表3所示的基準進行評價。其結果示于表5。作為對照品的市售陽離子聚合物的使用 感示于表6。[表1]
權利要求
1.一種毛發(fā)化妝品用添加劑，所述毛發(fā)化妝品用添加劑含有接枝共聚物，所述接枝共 聚物是通過在含有具有OH基的天然高分子及/或天然高分子衍生物的水溶液中使陽離子 型水溶性單體與非離子型水溶性單體接枝共聚而得到的。
2.如權利要求1所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述水溶性單體中的所述陽離子型水溶性單體的含量為5 90摩爾％，所述水溶性單體中的所述非離子型水溶性單體的含量為10 95摩爾％。
3.如權利要求1或2所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述陽離子型水溶性單體至少為氯化二烯丙基二甲基銨，所述非離子型水溶性單體至少為丙烯酰胺。
4.如權利要求1 3中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述天然高分子為選 自瓜耳膠、刺槐豆膠及絲膠蛋白中的1種以上的天然高分子。
5.如權利要求1 4中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述天然高分子衍生 物為選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙甲基纖維素及羥丙基瓜耳膠中的1種以上的 天然高分子衍生物。
6.如權利要求1 5中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述天然高分子或所 述天然高分子衍生物在25°C下的2%水溶液粘度為20，OOOmPa · s以下。
7.如權利要求1 6中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述天然高分子及 /或所述天然高分子衍生物的總量(A)與所述水溶性單體的總量(B)的質量比(A/B)為 5/95 80/20。
8.如權利要求1 7中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述接枝共聚的反應 溶液中，所述天然高分子、所述天然高分子衍生物及所述水溶性單體的濃度總和為10 50質量％。
9.如權利要求1 8中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述接枝共聚物的重 均分子量為1萬 300萬。
10.如權利要求1 9中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述接枝共聚物是 使用過硫酸鹽作為引發(fā)劑、于50°C以上進行聚合反應而得到的。
11.如權利要求3所述的毛發(fā)化妝品用添加劑，其中，所述接枝共聚物是一邊連續(xù)或分 批添加所述丙烯酰胺的至少一部分一邊使其接枝共聚而得到的。
12.一種毛發(fā)化妝品，含有權利要求1 11中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑。
13.如權利要求12所述的毛發(fā)化妝品，其中，所述毛發(fā)化妝品為潤絲液、護發(fā)素、煽油 膏、定型用整發(fā)用品、燙發(fā)液、或染發(fā)用品。
14.如權利要求12所述的毛發(fā)化妝品，其中，所述毛發(fā)化妝品為洗發(fā)劑，所述水溶性單體中的所述陽離子型水溶性單體的含量在5 30摩爾％的范圍內。
15.一種毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，包括以下步驟使具有OH基的天然高分子及/或天然高分子衍生物溶解于水的步驟；和在所述水溶液中使陽離子型水溶性單體與非離子型水溶性單體進行接枝共聚的步驟。
16.如權利要求15所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中，在所述接枝共聚的 步驟中向所述水溶液中添加鏈轉移劑。
17.如權利要求15或16所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中，在所述接枝共 聚的步驟中向所述水溶液中添加過硫酸鹽作為引發(fā)劑。
18.如權利要求15 17中任一項所述的毛發(fā)化妝品用添加劑的制造方法，其中， 所述陽離子型水溶性單體至少為氯化二烯丙基二甲基銨，所述非離子型水溶性單體至少為丙烯酰胺，在所述接枝共聚的步驟中，將所述丙烯酰胺的至少一部分連續(xù)或分批添加到所述水溶 液中。
全文摘要
本發(fā)明提供毛發(fā)化妝品用添加劑及含有其的毛發(fā)化妝品，所述毛發(fā)化妝品用添加劑可以對用其處理后的毛發(fā)賦予柔軟的手感，所述毛發(fā)化妝品用添加劑中含有下述接枝共聚物，所述接枝共聚物是通過在含有具有OH基的天然分子或天然分子衍生物、或上述兩者的水溶液中使陽離子型水溶液單體與非離子型水溶性單體接枝共聚而得到的。
文檔編號A61Q5/06GK102105129SQ200980129580
公開日2011年6月22日 申請日期2009年8月6日 優(yōu)先權日2008年8月8日
發(fā)明者加藤愛子, 武田久雄 申請人:海茂株式會社